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Valencia Extensin la Isabelica Docente: LUZ MARIA SALAZAR ASIGNATURA: POLIMEROS UNIDAD 2: PESO MOLECULAR DE LOS POLIMEROS SECCION: 001 002 D semana: 10

PESO MOLECULAR DE LOS POLMEROS Los polmeros de cadenas largas tienen pesos moleculares extremadamente grandes. Durante la polimerizacin, cuando se sintetizan estas macromolculas a partir de molculas ms pequeas, no todas las cadenas de polmero crecen la misma longitud: resultan una distribucin de longitudes de cadenas o pesos moleculares. Por lo general, se especifica un peso molecular medio, el cual se determina midiendo varias propiedades fsicas, como la viscosidad y la presin osmtica. Existen varias maneras de definir el peso molecular promedio. Entre las cuales se destacan el peso molecular medio numrico (Mn), se obtiene distribuyendo las cadenas en unas series de intervalo y luego determinando la fraccin del nmero total de cadenas correspondiente a cada intervalo de tamao, esto se expresa como: Mn = Xi Mi (a) Donde: Mi = representa el peso molecular medio (intermedio) del intervalo de tamao i. Xi = fraccin del nmero total de cadenas del correspondiente intervalo de tamao. El peso molecular medio msico, Mw, se basa en el peso de la fraccin de la molculas incluidas dentro de los varios intervalos de tamaos, se calculan segn; Mw = Wi Mi (b) Donde ahora: Mi = representa el peso molecular dentro del intervalo de tamao i. Wi = significa el peso de la fraccin de las molculas situadas dentro del correspondiente intervalo de tamao.

La distribucin de peso molecular tpica junto con los promedios del peso molecular.

La expresin del tamao medio de la cadena de un polmero se da por el grado de polimerizacin n, que representa el nmero medio de unidades monomericas en una cadena. Existen tanto el grado de polimerizacin medio numrico (nn) como el grado de polimerizacin medio msico (nw). nn = (Mn) / (m) nw = (Mw) / (m) Donde: Mn y Mw son el peso molecular medio numrico y medio msico. m es el peso molecular de la unidad monomerica. En un copolimeros con dos o ms unidades monmericas diferentes, m se calcula: m = fjmj En esta expresin de fj y mj son la fraccin de las cadenas y el peso molecular de la unidad monomrica j. La magnitud del peso molecular afecta varias caractersticas del polmero. Para polmeros con M superior a 100000 g/mol, la temperatura de fusin aumenta al incrementarse el peso molecular. En cuanto, a los polmeros de cadena muy corta con pesos moleculares del orden de 100 g/mol, son lquidos o gases a temperatura ambiente. Los pesos moleculares de alrededor de 1000 g/mol son solidos cerosos (ceras de parafina) o resinas blandas. Los polmeros de gran inters como materiales son los de pesos moleculares comprendidos entre 10000 g/mol y varios millones g/mol, a veces de les llama altos polmeros. En general, al incrementarse el peso molecular o la longitud de la cadena se incrementa el grado de enlace entre las molculas y por ende la temperatura de fusin. En los polmeros la resistencia mecnica aumenta al aumentar el peso molecular. La dependencia de la Tg y Tm con el peso molecular, presenta una tendencia de aumentar para ambas temperatura al aumentar el peso molecular. Por otro lado, a temperaturas relativamente elevadas los materiales de bajo peso molecular estn en estado lquido fluido; mientras que para los pesos moleculares intermedios y altos prevalecen los estados lquidos, viscosos y slidos elsticos

respectivamente. Por consiguiente, los polmeros cristalinos aparecen a baja temperatura y a pesos moleculares bajos; por ende, al aumentar el peso molecular aumenta el carcter amorfo. Un polmero amorfo se comporta como un vidrio a baja temperatura, como un slido gomoelstico (viscoelasticidad) a temperaturas intermedias (por encima de la Tg) y como un liquido viscoso a temperaturas elevadas. La distribucin de los pesos moleculares se obtiene por medio de la tcnica SEC (cromatografa de exclusin molecular). Siendo, Ni = numero de macromolculas de peso molecular Mi. Teniendo en cuenta que la fraccin en peso de cada macromolcula es: Otras tcnicas que suelen ser usadas para determinar el peso molecular son dispersin de luz y osmometra de membrana. Los promedios en nmeros y en peso se pueden calcular con las expresiones:

ndice de polidispersidad (r) Es el cociente entre el peso molecular promedio en peso y el promedio en nmero. Este caracteriza la anchura de la distribucin de pesos moleculares. Tiende a ser mayores a 1.

Grado de polimerizacin (DP) Es el nmero de veces que se repite la unidad monomrica en una cadena, sin embargo no es un valor exacto sino un promedio. La cristalinidad depende en gran medida, del grado de polimerizacin y generalmente disminuye cuando este aumento. Los polmeros de cadena larga tienen pesos moleculares extremadamente grandes. Durante la polimerizacin, cuando se sintetizan las macromolculas a partir de molculas ms pequeas, no todas las cadenas de polmeros crecen la misma longitud. A continuacin se muestra el estado de agregacin de unas series de molculas de alcanos de la misma estructura qumica y creciente peso molecular: Efecto del tamao de la molcula sobre su estado de agregacin Nmero de unidades Peso molecular Estado fsico -CH2 CH2 g/mol 20 1 30 Gas 6 170 Liquido 35 1000 Grasa 430 >12000 Resina 3

La temperatura de fusin o la temperatura de ablandamiento aumenta al incrementarse el peso molecular y la fuerzas intermoleculares son generalmente fuerzas (van der waals y puente de hidrogeno). La molcula de etano (1 unidad de repeticin) es gaseosa, pero al aumentar su tamao hasta 6 unidades de repeticin pasa a ser liquida, y conforme se va adicionando mas monmeros se se convierte en un aceite, una cera y finalmente en un material slido. Los polmeros sintticos y la mayora de los naturales estn formados por una mezcla de molculas que han alcanzado diferentes grado de polimerizacin y por ende diferente peso molecular.