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ADSORCION

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Introducción

DEFINICIÓN: Proceso de separación en el que ciertos
componentes de una fase fluida Gas o Líquida (denominado adsorbato) se transfieren hacia la superficie (ext o interna) de un sólido adsorbente. Operación en expansión: avance en nuevos materiales -Selectividad, Resistencia, Regeneración Adsorción: - Monocapa o multicapa: Adsorción física, Van der Waals, reversible - Quimisorción: irreversible

Introducción: Diferencia entre adsorción física y Química
Aunque la diferencia teórica entre la adsorción física y química es clara en la práctica, la distinción no es tan simple. Los siguientes parámetros pueden utilizarse para evaluar un sistema adsorbente adsorbato para establecer el tipo de adsorción: 1. El calor de la adsorción física es del mismo orden de magnitud que el calor de licuefacción, mientras el calor de quimisorción es del mismo orden que el correspondiente a las reacciones químicas. Debe precisarse que el calor de adsorción varia con la cobertura de la superficie, debido a los efectos de las interacciones laterales. 2. La adsorción física ocurre bajo condiciones convenientes de temperatura y presión en cualquier sistema gas-sólido, mientras la quimisorción tiene lugar solamente si el gas es capaz de formar un enlace químico con la superficie. 3. Una molécula fisicamente adsorbida puede ser removida sin cambio al disminuir la presión, a la misma temperatura a la que ocurrió la adsorción. La remoción de una capa quimisorbida es más difícil.

pero generalmente requiere energ ía de activación. Isósteras de Adsorción Isotermas de Adsorción: El volumen de gas adsorbido se representa frente a la presión parcial para diferentes valores de temperatura constante: T1 V T2 T1 <T2 <T3 T3 P . mientras la quimisorción puede ser instantánea. Introducción: Equilibrio de adsorción El equilibrio de adsorción se define cuando el número de moléculas que llega a la superficie es igual al número de moléculas que dejan la superficie y pasan a la fase gas. 5. La adsorción física puede involucrar la formación de capas multimoleculares. Isotermas de adorción 2. mientras la quimisorción es siempre completada por la formación de una monocapa (En algunos casos la adsorción fñisica puede ocurrir en cima de una monocapa quimisorbida. Hay tres métodos de representación gr áfica de datos de equilibrio de adsroción: 1. La adsorción física es instantánea (la difusión en los poros del adsorbente es la que consume tiempo). Isóbaras de Adsorción 3.Introducción: Diferencia entre adsorción física y Química 4.

Introducción: Equilibrio de adsorción Isóbaras de adsorción: El volumen se grafica frente a la temperatura a diferentes valores de presión parcial constante. P1 P2 P3 V T P1 >P2 >P3 Introducción: Equilibrio de adsorción Isósteras de adsorción: La presión del gas adsorbido se reprersenta frente a la temperatura para diferentes valores de volumen constante. V V3 V2 V1 T V1 <V2 <V3 .

pero con una formación de multicapas finita correspondiente al llenado completo de los capilares. La isoterma tipo II indica un formación indefinida de multicapas después de completarse la monocapa. La isoterma tipo IV es una variación de la tipo II. La isoterma tipo V es una ligera variación de la tipo III. La isoterma tipo III se obtiene cuando la cantidad de gas adsorbido se incrementa sin límite hasta que su saturación relativa es uno. La forma convexa es causada por el calor de adsorción de la monocapa. La isoterma tipo I representa sistemas donde la adsorción no procede más allá de la formación de una capa monomolecular. • • • • • .Introducción: Isotermas de Adsorción • Las isotermas de adsorción son de 5 tipos: Introducción: Isotermas de Adsorción • Las isotermas como son medidas bajo condiciones existentes pueden rendir información cualitativa acerca del proceso de adsorción. y también dar indicación de la fracción de la superficie cubierta.

.x = Vm (1 − x )[1 + (C − 1) x ] Ps Introducción: Isotermas de Adsorción • Si la forma de la isoterma de adsroción es de tipo I. II o IV. Emmett Teller: V Cx P = .Introducción: Isotermas de Adsorción • Modelos matemáticos de las isotermas de adsorción: Langmuir: V bp = Θ= Vm 1 + bp Donde: V: Volumen de gas (0ºC. la adsorción puede utilizarse para separar el adsorbato del gas portador. Brunauer.760 mmHg) adsorbido por unidad de masa de adsorbente para cubrir la superficie con la formación de una monocapa B: constante empírica. la adsorción probablemente no sea económica para la separación. Si es del tipo III o V.760 mmHg) adsorbido por unidad de masa de adsorbente) Vm: Volumen de gas (0ºC.

.Farmacia .Separación de: .orgánicos Comp.Eliminación de: Impurezas coloreadas Comp.Tratamiento de aguas .Separación de O2 y N2 Parafinas/Aromáticos Glucosa/Fructosa .Medioambientales.Microelectrónica Aplicaciones LIQUIDOS: GASES: .Eliminación de color: industrias azucareras y alimentaria EMERGENTES: .Recuperación disolv. orgánicos de agua . con S de aire/gas natural Productos de fermentación Gases y olores del aire Agua de líquidos orgánicos Vapores de gasolina en autom.Secado de gases (hidrocarburos) Productos de reacción . .Aplicaciones TRADICIONALES: . Aire y agua.Eliminación de: .

poros Ci. DI. ADSORCIÓN Distribución del soluto entre las fases fluida-sólida Suele modelarse como una reacción reversible (k a. k d) Película Externa Sólido Difusió n Interna.Equilibrio sólido-fluido . D e Poro ka Cs Isoterma Adsorció n (sólido/poro) kf Transferencia de Materia Externa Ci kd Flujo convectivo C . 3. TRANSPORTE EXTERNO (TME) .Difusión en película El soluto se transfiere desde la masa global hasta la superficie del sólido. DIDUSIÓN INTERNA (DI) El soluto penetra en el interior de los poros del adsorbente Suele ser la etapa controlante 4. adsorción) Película Externa Sólido Difusió n Interna. TRANPORTE GLOBAL DEL SOLUTO 2.Cinética de TM Etapas en serie (TME. D e Poro ka Cs Isoterma Adsorció n (sólido/poro) kf Transferencia de Materia Externa Ci kd Flujo convectivo FSC C Tres concentraciones de soluto: (fase líquida C. adsorbente Cs ) Etapas Cinéticas 1.Introducción OPERACIÓN EN LECHO FIJO .

ADSORCIÓN DINÁMICA En muchas separaciones por adsorción el proceso tiene lugar en un sistema dinámico. Aunque las isotermas son un indicativo de la eficiencia de un adsorbente para la remoción de un adsorbato particular. gran parte del adsorbato se adsorbe inicialmente en la parte de entrada al lecho y el fluido pasa sin que ocurra mayor adsorción. El adsorbente es generalmente utilizado en un lecho fijo y el fluido contaminado pasa a través del lecho de adsorbente. Tal situación se ilustra en la siguiente gráfica: ZONA DE TRANSFERENCIA DE MASA (MTZ) . Cuando un contaminante presente en un fluido pasa a través de un lecho de adsorbedores. Luego cuando el adsorbente a la entrada este saturado. ellas no suministran datos que permitan calcular el tiempo de contacto o la cantidad de adsorbente requerida para reducir la concentración de contaminante por debajo de los límites requeridos. Dependiendo de la concentración y del valor del mercado el contaminante es recuperado o descartado cuando la carga de adsorbente requiere regeneración. la adsorción tiene lugar a lo largo del lecho.

y la velocidad de adsorción es proporcional a la velocidad de difusión en los poros. .ZONA DE TRANSFERENCIA DE MASA (MTZ) ZONA DE TRANSFERENCIA DE MASA (MTZ) La línea vertical Ls es el frente estequiométrico Prácticamente la adsorción tiene lugar en los poros del adsorbente.

El tipo de adsorbente 2. La velocidad del gas 5. La concentración de los contaminantes a remover 7. 9. t) Dinámico (MTZ se desplaza a lo largo de L y t) . L Complejo (E q + Etapas Cin. El tamaño de partícula del adsorbente (depende de la máxima caída de presión) 3.ZONA DE TRANSFERENCIA DE MASA (MTZ) Los siguientes factores juegan un papel importante en la longitud y la velocidad de movimiento de la MTZ: 1. La profundidad del lecho adsorbente 4. La eficiencia de remoción requerida. Posible descomposición o polimerización de contaminantes en el adsorbente. La temperatura de la corriente de gas y del adsorbente 6.) No estacionario/No equilibrio Seguimiento de C o q C = f (L. La presi ó n del sistema 8. t) o q = f (L. ZONA DE TRANSFERENCIA DE MASA (MTZ) C PROCESO ADSORCIÓN: Co G.

) C a la salida en función del tiempo ⇒ CURVA RUPTURA C/C o vs t ZONA DE TRANSFERENCIA DE MASA (MTZ) Cuando la zona de transferencia de materia ha alcanzado el fondo se dice que el sistema ha alcanzado el punto de ruptura..ZONA DE TRANSFERENCIA DE MASA (MTZ) C en el interior del lecho a lo largo de Llecho a diversos t (t1. . t2..

01-0.95-0. Capacidad hasta punto ruptura: qb (capacidad útil del lecho) Capacidad hasta punto saturación: qs (capacidad total del lecho) Tratamiento Curvas de Ruptura B A .99 Capacidad: Cantidad de soluto que el adsorbente es capaz de retener por unidad de masa de adsorbente.05 Tiempo de saturación ( ts): t para C/Co = 0.Curvas de Ruptura Curva de ruptura C/ Co vs tiempo Parámetros característicos: Punto de ruptura (Breakpoint) Tiempo de ruptura (tb ): t para C/ Co = 0.

Tratamiento Curvas de Ruptura ___ Admitiendo Modelo Cte : q L t A FLU = b = b = b = qs Lt t s A + B Lb = FLU ·Lt LUB = (1− FLU )·Lt Re lación LUNB y L MTZ LUNB = 0.5LMTZ tMTZ = ts − tb u·Co·M gsoluto FA = = ρb· L g adsorbente·s u = cm/ s Co = mol/ cm3 M = gsoluto / mol ρb = g ads / cm3 L= m b  C g soluto qb = FA ∫  1 − C   dt = FA·tu ≈ FA·tb = g o o adsorbente ∞  C g soluto qs = FA ∫  1− C   dt = FA·ts = g o  adsorbente o __ t b  C tu = ∫  1 − C   dt ⇒ tu ≈ tb o o ∞  C ts = ∫  1 − C   dt o  o qs = FA·A qs = FA·(A+ B) t Tratamiento Curvas de Ruptura B A .

Cambio de Escala Anchura MTZ = f (RTM. Solido = dt ∂t ∂z ∂z Flujo convectivo Dispersi ón axial q = f (C* ) Isoterma equilibrio ∂q (1 − ε ) ρ p = K c a(C − C * ) Proceso de transferencia – adsorci ón casi instantánea ∂t – existe equilibrio q y C* + Estimación Coeficient es TM 1 1 1 ≈ + K C k f ks d 1 ≈ p k s 10De a= 6(1 − ε ) dp .LUNB =cte (independiente de L de lecho siempre que se trabaje con modelo cte: forma y anchura de la MTZ no varía) LUNB : Longitud equivalente de lecho no utilizado Cambio de Escala Resolución del Modelo matemático Balance de Materia a un elemento dz ε Uo Co Uo C dz 1−ε Uo C+dC ε dL ∂C ∂q ∂C ∂ 2C Acum. Resolución del Modelo matemático (BM) (complejidad: incertidumbres de las correlaciones de los coeficientes TM + cálculos laboriosos) 2.Idéntico sistema: adsorbente(tipo y dp) y soluto (tipo y Co) . Fluido + + (1 − ε )dLρ p = − uo + Daz 2 Acum.Idéntica velocidad superficial (uo) . Ensayos con columna a escala laboratorio . velocidad de flujo y tipo de isoterma de equilibrio) MÉTODOS DE CAMBIO DE ESCALA: 1.

Tiempos cortos . FLU1 Cambio de escala LUNB1=LUNB2=cte qs1=qs2=cte L1 − LUNB1 L2 − LUNB2 = t b1 t b2 t s2 t = b2 FLU2 2. tb1. qb 1. Calor Latente.Adsorción↓ si T↑ .Gas purga: una fracción de corriente de salida adsorbedor limpia .Adsorción↓ si P ↓ . Limitaciones: soluto y agua inmiscibles para posterior separación .Cambiadores de calor o calentadores eléctricos .Cambio de Escala Ensayos a Escala laboratorio 1. Inconveniente: solo qsensible . Conocida L 2 nueva columna se calcula el punto de ruptura (tb2 ) Conocido L 2 y LUNB2 (=LUNB1) ⇒ Calcula FLU2 ⇒ Calcula q b2 ⇒ Conocido ts2 ⇒ FLU2 = L2 − LUNB2 L2 L1 − LUNB1 L2 − LUNB2 = t b1 t b2 ⇒ tb2 q b2 = q s 2 · FLU 2 Conocido columna laboratorio: L1. Conocida el nuevo punto de ruptura (tb2) se calcula L 2 Conocido tb2 y LUNB2 (=LUNB1) ⇒ ⇒ L2 Regeneración TEMPERATURA (P = cte) . LUNB1.Purga de gas inerte caliente (habitual).Inconveniente: Precisa disminuir T y secar lecho (gas inerte) PRESIÓN (T = cte) . qs1.Vapor de agua.

Utilizado con C activo .Externo a la columna .Variación de pH OTROS .Regeneración DESPLAZAMIENTO .Necesita una nueva regeneración STRIPPING CON GAS INERTE . T cte .Paso de fluido (G o L) que se adsorbe más .Desplazamiento de equilibrio c ↓ .Combinación de térmico + desplazamiento Regeneración QUÍMICA .Microondas .P cte.Tiempos cortos (minutos) STRIPPING CON VAPOR .

a = 2000 m 2/g) 2. Espacio libre sobre lecho de resina (suficiente para expansión durante etapa de lavado) 2. Selección adsorbente (selectivo. dp. Parámetros de diseño: Velocidad superficial (valores típicos ugas = 15-60 cm/s y uliq= 0. (Lecho adsorción + lecho en regeneración) 1. Sentido de flujo: Habitual descendente (no rotura ni finos) 3. Vporos≈ 50% Vtotal. Sistema de soporte del lecho 4. específico para aplicación.3 cm/s) Tiempo de ciclo (valores típicos tb = 2-24 h) Caída de Presión (∆P = 4-8 cm H2O /m relleno) .Equipo Solución a tratar ELEMENTOS TIPICOS LECHO FIJO 1. Sistema colector Solución tratada Pautas de diseño Operación en batch (varias unidades en paralelo ⇒ continuo 2 uds. Distribuidor de alimentación (localizado encima de lecho de relleno) Lecho de relleno Colector Distribuidor 3.

3-1.2 m (Criterios ∆P) L columna = %Expansión·Llecho (%Expansión = 50-75%) 4.Pautas de diseño D lecho = 0. Tipo de regeneración: Habitual regeneración con vapor de agua (térmico + desplazamiento) Si L↑ FLU↑ qb ↑ pero tb↑ ∆P ↑ Costes de inmovilizado ↑ (Compromiso: L máxima que permita pérdida de carga) Si u↑ tb ↓ Costes de inmovilizado ↓ pero qb ↓ y ∆P ↑ Estructura de poro de un adorbente .

Sistema de Adsorción .

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