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Enlace Qumico
ENLACE INICO ENLACE COVALENTE ENLACE METLICO
D f Definicin IUPAC UP C
Hay un enlace qumico entre dos tomos o grupos de tomos cuando las fuerzas que se establecen entre ellos permiten la formacin de un agregado con la suficiente estabilidad para que pueda ser considerado una especie independiente.
Gilbert Lewis estableci que los tomos se combinan a fin d alcanzar de l una configuracin fi i electrnica ms estable:
Modelo
Un modelo es un idealizacin que permite describir tericamente un sistema y p predecir y explicar en forma aproximada, hechos experimentales.
Enlace inico
y
No existe una divisin clara entre el enlace inico y el covalente . El enlace puramente inico puede estudiarse d mediante d un modelo d l electrosttico simple. p Existen algunas propiedades que distinguen a los compuesto inicos de los compuestos covalente. covalente
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Cargas iguales se repelen y cargas opuestas se atraen. Las cargas sobre L b las l fibras fib d del l cabello b ll se repelen l y causan que el cabello se disperse. 9
NaCl
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Enlace inico
y
Un enlace inico es simplemente la atraccin electrosttica entre un i positivo ion i i y un i ion negativo. i Dos requisitos para su formacin son la energa de ionizacin para dar lugar a un catin y la afinidad electrnica l para dar d lugar l a un anin.
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13
14
Estructuras cristalinas
Cloruro de sodio Cloruro de cesio
Cl
Na
Cl
Cs
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Zn
Z Zn
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Ca
Ti
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Los cristales de los compuestos inicos son duros uros y frgiles frg s
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Enlace Inico
Na(s) + 1/2 Cl2(g) NaCl(s)
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r +
z + z e2 Eat . = 4 o r
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Repulsin
r Total
Atraccin
z + z e2 Eat . = 4 o r
21
22
z + z e2 2 2 2 + E= 4 o r 2 3
3r r r
- .....
3r
2r
2r
Cristal Unidimensional
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z + z e2 6 E= 4 o r
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z + z e2 6 E= 4 o r
26
z + z e2 6 E= 4 o r
r 2
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z + z e2 6 E= 4 o r
r 2
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z + z e2 12 6 E= 4 o r 2
29
z + z e2 12 6 E= 4 o r 2
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z + z e2 12 8 6 E= + 4 o r 2 3
r 3
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z + z e2 12 8 6 E= + 4 o r 2 3
.....
A
NAz z e NA E= 4 0 r
+ - 2
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Tipo de Estructura NaCl CsCl CaF2 Blenda de Zinc (ZnS) Wurtzita (ZnS)
Celda Unidad
Madelung, A
1.74756 1 76267 1.76267 5.03878 1.63805 1.64132
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Repulsin
Erep
NB = n r
r
Total
Atraccin
NAz z e E= 4 0 r
+ - 2
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N Az + z e2 N B + E = n 4 o r r
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Constante de Madelung
UEret = -
NAz + z e 2 1 1 4 o ro n
Distancia interinica
C fi i t Coeficiente de Born
Ecuacin de Born-Land
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139000 NAz z e z 1 1 Az = 1 UU = 1 4 r n r n o o o
+ + 2
n
He N Ne Ar Kr Xe 5 7 9 10 12
U en kJ/mol r0 en pm
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NaCl
139000 Az + z U = r o
z+ = 1 z- = -1 1 A = 1.747 n = 9 ro = 282 pm
1 1 n
U = 765 kJ/mol
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Ecuacin de Kapustinskii
Estructura NaCl CsCl Blenda de Zinc W t it Wurtzita Fluorita Rutilo N de iones () 2 2 2 2 3 3 Madelung, A 1.74756 1.76267 1.638 1 64132 1.64132 2.51939 2 408 2.408 A/ 0.88 0.87 0.82 0 82 0.82 0.84 0 80 0.80
NAz + z e 2 1 U = 1 4 r o o n
A = 0.88
n=9
40
1,39x10 Az z U = ro
5
1 1 n
1.0810 vz z U = + r +r
5
rNa+ = 116 pm r
Cl
= 167 pm
Na+
Cl-
Na+
CCl
E
1
Energa
E2
NaCl
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NaCl
U
(s)
+ Na (g)
Cl
(g)
Ley de Hess
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NaCl
U
(s)
+ Na (g)
Cl
(g)
Na(s) + Cl2
(g)
Ciclo de Born-Haber
Predijimos U = 765 kJ/mol
I = 502 kJ/mol
Na+(g) + Cl
(g)
EA = - 354 kJ/mol
Na+(g) + Cl-
(g)
(g)
D = 121 kJ/mol
U=?
-U
NaCl
Hfo= Hsubo +1/2 D + I + EA + U - 411= 108 +121 +502 + (-354) + U
(s)
U = 788 kJ/mol
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Compuesto U experimental
U Born-Land
Diferencia (%)
Compuesto
U experimental
U Born-Land
Diferencia (%)
11 17 20 22
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Los aniones y cationes se acomodan en estructuras tridimensionales que minimicen i i i l las repulsiones l i y maximicen las atracciones, y la forma depende de la relacin entre el tamao del anin y del catin
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Formas de Empaque
y
Si se consideran a los tomos e iones como esferas duras, se puede d encontrar arreglos l geomtricos ms eficientes que g q otros.
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Formas de Empaque
y y
Ejemplo: Si 6 monedas del mismo tamao se organizan para que queden lo ms pegado una de otro, resulta en un nmero de coordinacin de 6.
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C Capa c
C Capa a
Capa b
Capa b
Capa a
Capa a
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Estructuras generadas
E Empaque cbico bi
Empaque hexagonal
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Las formas de empaquetamiento son: los cationes ( (ms p pequeos) q ) ocupan los huecos dejados por los aniones (ms grandes). En consecuencia, los cationes generalmente se acomodan en l s huecos los h s tetradricos t t d i s u octadricos que forman los aniones.
-
+ - -
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Relaciones de Radios
La relacin relac n de rad radios os da un valor lmite l m te cuando las esferas (tomos o iones) estn muy cerca pero en la realidad los iones se separan pues no son estables cuando las nubes electrnicas de carga negativa se acercan
y
54
+ -
2r + -
55
2r-
2r + -
{
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Relaciones de radios
y
Ejemplos
Para NaCl la relacin es de 0.414 con N N.C. C de 6
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La relacin de radios da un valor lmite a la estabilidad de los empaques, ya que un valor mayor 0.414 garantiza que los aniones no se toquen y permiten al catin ocupar el hueco en estructuras octadricas. Los cationes ms pequeos ocuparn los intersticios en estructuras tetradricas con una relacin r+/r- de 0.225 (valor que se calcula de forma similar a la ya sealada). sealada)
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En la siguiente tabla se presentan los valores lmites que presentan las diferentes estructuras:
r+/r- r-/r+
59
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