UNIVERSIDAD AUTNOMA DE CHIRIQU

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS

ESCUELA DE QUMICA

INFORME DE LABORATORIO DE QUMICA ANALITICA. ELECTROQUMICA Y ELECTROMETRA ESTUDIANTES: DANILO ROSAS 4-754-2098 KATHERIN MIRANDA 4-753-2207.

PROFESOR: GUILLERMO BRANDA

FECHA DE ENTREGA: 20/11/2012.

ELECTROQUIMICA Y ELECTROMETRA 13 / 11 / 2012.

I.

Objetivos: 1. Determinar la conductancia de un electrolito verdadero y potencial, analizar las diferencias en su dependencia respecto a la concentracin. 2. Medir cuantitativamente algunos sistemas espontneos de oxidacin - reduccin. 3. Realizar la determinacin del valor de la conductividad elctrica en soluciones buffer de pH distintos. 4. Determinar el movimiento de los electrones en soluciones de diferentes concentraciones. Marco Terico: En el estudio de las reacciones electroqumicas es preciso disponer de un control total sobre las dos principales variables que afectan los fenmenos electroqumicos: el potencial y la corriente. El potenciostato es el aparato que nos permitir manipular ambas variables, por lo que es un equipo bsico e insustituible en un laboratorio de electroqumica. Una celda de tres electrodos permite tener control sobre la corriente que circula a travs del electrodo de trabajo y tambin sobre el potencial que ste adquiere comparado con una referencia. Dicha referencia es, precisamente, uno de los tres electrodos, que se elige de acuerdo a ciertas caractersticas que se discuten con ms detalle en la siguiente prctica. Cuando circula una corriente por un electrodo, el potencial del mismo no se mantiene constante, sino que se modifica debido a las reacciones qumicas que ocurren en l (sobre potencial de activacin) y a los cambios de concentracin que ocurren en su entorno inmediato (sobre potencial por concentracin). Decimos entonces que el electrodo se polariza.1 Es evidente que el uso de un electrodo como referencia est limitado por el fenmeno de polarizacin. La referencia ideal sera un electrodo no polarizable, cuyo potencial permaneciera constante para cualquier valor de la corriente. Sin embargo, esto difcilmente puede conseguirse en la realidad. La solucin se obtiene utilizando electrodos muy poco polarizables, tales como los de calomel, plata/cloruro de plata platino, etc., y acoplndolos a los circuitos elctricos del potenciostato. Gracias a la construccin de este aparato es posible hacer circular corrientes muy pequeas por el electrodo de referencia, de modo que no ocurre polarizacin apreciable. Dependiendo del modelo de potenciostato que se est utilizando es posible operar simultneamente con dos electrodos de trabajo, aplicar un voltaje o una corriente fijas al electrodo, aplicar voltajes variables en distintas secuencias y muchas otras posibilidades que dependen de las prestaciones del equipo.2 Las celdas galvnicas o tambin llamadas celdas voltaicas o electroqumicas, son dispositivos experimentales que generan electricidad mediante una reaccin redox espontnea. Esto es un sistema compuesto de uno o varios metales que en contacto con soluciones electrolticas producen reacciones de oxidacin-reduccin. Al funcionar la celda, tiene lugar en el electrodo positivo una reaccin electroqumica de reduccin y en el

II.

electrodo negativo un proceso de oxidacin, dichas semi-reacciones, corresponden a la reaccin total de oxidacin reduccin que se verifica en la pila. Ejemplo: Un ejemplo clsico de una celda electroqumica es la Celda de Daniels, que est conformada por dos electrodos: cobre y zinc. El electrodo de cobre est sumergido en una solucin de sulfato de cobre y el electrodo de zinc en una solucin de sulfato de zinc. Para el cierre del circuito se utiliza un puente salino, que tambin permite una mayor movilidad de los iones a travs del sistema. Este puente salino que viene a ser un tubo en U invertido, contiene una solucin de cloruro de potasio y los orificios son cubiertos con un pedazo de algodn para evitar que se vace el tubo invertido. Si adems ambas soluciones se conectan mediante un voltmetro su lectura reportar 1,10 V, esto debido a que el potencial de oxidacin del Zn++ es 0,763 V y el del Cu++ es de 0,337 V, por lo tanto el zinc (de mayor potencial) le cede electrones al cobre (de menor potencial).

Como se observa el zinc acta como reductor y el cobre como agente oxidante. Los potenciales estndar de oxidacin-reduccin son los que determinan la naturaleza electroqumica de los electrodos. Cuanto ms positivo es el potencial redox, mayor poder oxidante y cuanto ms negativo, mayor poder reductor. El orden de los metales segn sus potenciales constituye la serie electroqumica, donde los metales muy activos (potasio y sodio) ocupan las posiciones superiores y los inactivos o metales nobles como: oro, platino, ocupan las inferiores. III. Materiales: Vasos qumicos 100 mL Potencimetro Micropipeta Matraz volumtricos (25, 50)mL Goteros policial

IV.

Reactivos: Reactivo Toxicidad KCl Oralmente es txico en exceso; la DL50 es de alrededor de 2500 mg/kg. Intravenosamente se reduce a solamente 100 mg/kg pero de mayor preocupacin son sus efectos severos sobre el msculo cardaco; altas dosis pueden causar paro cardaco y una muerte rpida

V.

Procedimiento:

En un vaso qumico se colocaron muestras de pH 7, 6, 4, 10 a las cuales se les midieron los mili voltios con la ayuda de un potencimetro para asi saber la conductividad de una sustancia y relacionarla con su pH

Se prepar una solucin madre de KCl 0.5M con la cual se realizaron diluciones de (0.1, 0.05, 0.01, 0.005, 0.001) M, a estas soluciones con la ayuda del potencimetro se le midieron los s/cm

Se realizaron los clculos del r y r2 para ver la linealidad del experimento, a la vez detectar variaciones en la preparacin de las soluciones.

VI.

Resultados Cuadro 1: pH vs Mv. pH 7 6 4 10

Mv 2.4 61.1 180.5 -154.2

Grafica 1: pH vs Mv

Cuadro 2 Soluciones de KCl s/cm Potencimetro 1 Potencimetro 2 Agua destilada 0.001M 0.005M 0.01M 0.05M 0.1M 2.74 152.5 357 4010 8360 12630 3.08 153.8 357 3970 8190 12590

Grafico 2: potencimetro 1

s/cm vs concentracin
16000 14000 12000 10000 8000 6000 4000 2000 0 0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 y = 126622x + 748.82 R = 0.9391

Grafico 3: potencimetro 2

s/cm vs concentracin M
14000 12000 10000 8000 6000 4000 2000 0 0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 y = 125872x + 728.19 R = 0.942

VII.

Discusin: En el estudio de las reacciones electroqumicas es preciso disponer de un control total sobre las dos principales variables que afectan los fenmenos electroqumicos: el potencial y la corriente. La conductividad de una sustancia esta relacionada con su pH de manera tal que a pH cido la conductividad ser mayor (electronegativa) que a pH neutros o bsicos donde estos poseen conductividad muy baja (reactiva). En nuestra experiencia se pudo demostrar la veracidad de este enunciado ya que a pH de (4,6, 7,10) se obtuvo una conductividad en mili-voltios de (180.5, 61.1, 2.4, -154.2) respectivamente.

En el grafico de tendencia lineal podemos ver que obtuvimos y un r 2 de 0.9984, valor que indica la confiabilidad de los resultados, pudiendo estos valores ser utilizados como patrones en determinaciones de tipo patrn externo. En la experiencia de electrometra se pudo comparar la variabilidad de un instrumento respecto a otro, se observa en el cuadro 2 que los resultados de las mediciones de ambos potencimetros difieren significativamente, esto debido al calibrado y a la cantidad de uso que se le de al aparato, pues entre mas uso mas es el desgate del instrumento. Por otro lado se observa que a medida que la concentracin de la sal KCl aumenta tambin aumenta la conductividad la cual fue medida en s/cm, esto es debido al aumento de la cantidad de iones en disolucin y a que la concentracin es inversamente proporcional a la resistividad. Sin embargo los valores del r2 para los potencimetros fueron de 0.9391 y 0.942, valores demasiados alejados de 1, lo que indica que estos resultados no pueden ser tomados como muestras patrones para anlisis de una muestra desconocida. Posiblemente la variacin se manifest al preparar la solucin madre y por ende al realizar las respectivas diluciones donde se disminuy la concentracin de la solucin madre, otra posible causa fue que las soluciones fueron preparadas por varios experimentadores y eso ocasiona variaciones segn la destreza del experimentador.

VIII.

Conclusiones: Se logr comprobar la relacin existente entre el pH y las conductividad de soluciones buffer. La preparacin de soluciones se debe dar con una cantidad mnima de experimentadores si es posible que sea solo un experimentador, para evitar dispersiones en las medidas. La comparacin entre instrumentos permite al experimentador saber la reproducibilidad de datos en cuanto a las soluciones preparadas ya que una variacin indica que el instrumento esta mal calibrado o que al experimentador le falta destreza en la manipulacin de este. Para que una serie de muestras de concentraciones conocidas sean tomadas como patrones estndar su r2 debe ser de mnimo 0.9980, de lo contrario no hay confianza en el anlisis.

V.

Bibliografa: 1. Skoog, D.A y West. D, M Anlisis Instrumental 1987 2da. Edicin. Editorial Interamericana Cap. 22, pp. 671-682. 2. Chang. R. Fisicoqumica con aplicaciones a sistemas biolgicos.1986 1era. Edicin. CECSA. Cap. 9, pp. 245-288.