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Guia de Ejercicios Capitulo v (1)

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Guía de Ejercicios Capítulo V

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2-19 2-20 2-21 .

2-22 2-23 2-24 2-25 2-26 2-27 .

2-28 2-29 Dos de los carbocationes se pueden reordenar paa dar un carbocation mas estable. cuales son? 2-30 2-31 2-32 .

medio y menos. 2-36 Empleando las palabras más. . ordene los siguientes compuestos según el tipo de propiedad solicitada a) reactividad en un mecanismo SN2.2-33 2-34 Demuestre en base al mecanismo y explique las diferencias observadas en esta reacción referente al rendimiento en el cual se obtienen los productos de reacción. 2-35 Ordene los siguientes isómeros del bromuro de butilo. (C4H9Br) en orden de su reactividad esperada en una reacción SN2.

2-38 Respecto a la siguiente reacción: a) si el material de partida es el enantiómero S. c) nucleofilicidad d) nucleofilicidad 2-37 Escriba un mecanismo complete para la reacción entre el dimetil éter y un exceso de HI para dar yoduro de metilo y agua. Explique cómo podría interpretar las siguientes observaciones: a) R-Br no reacciona tan rápido como R-I bajo condiciones similares. . Muestre todos los pasos empleando flechas para denotar la formación y ruptura de enlaces. el producto necesariamente será (seleccione sólo uno): (+) / (¬) / (-¬) / No puede decirse nada al respecto 2-39 Usted debe determinar si la hidrólisis de un bromuro de alquilo (R-Br + H2O) sigue un mecanismo SN1 o SN2. pero la velocidad de desaparición del R-Br es la misma que cuando el NaCN no estaba presente. el producto será (seleccione sólo uno): R / S / Mezcla racémica / No puede decirse nada al respecto b) si el material de partida no tiene rotación óptica (). b) Usted agrega NaCN (un buen nucleófilo) a la reacción y encuentra algo de R-CN formado.b) reactividad en una deshidratación E1. puede ser empleado para determinar el mecanismo de la reacción. d) Indique cómo un experimento empleado luz polarizada. c) Usted agrega algo de NaBr y la velocidad de desaparición de R-Br disminuye.

empleando un mecanismo apropiado. c) En caso de ser dos o más los productos formados.2-40 Complete cada una de las siguientes reacciones agregando el producto mayoritario obtenido y el tipo de mecanismo favorecido según las condiciones de la reacción. responda: a) ¿Cuál es el mecanismo de esta reacción? b) Indique cuál debe ser la etapa determinante de la velocidad de reacción. a) b) c) d) e) 2-41 Muestre. Indique todos los pasos y productos obtenidos. Acorde con el mecanismo propuesto. le reacción de deshidratación catalizada por ácido del 1-metilciclohexanol. indique cuál es el mayoritario y justifique su respuesta. .

no solo el producto Markovnikov esperado. b) Construya un diagrama de energía potencial para la reacción (asuma ∆H = 0) y prediga cuáles serán la etapas determinantes de la velocidad en ambas direcciones. 2-46 Escriba el mecanismo completo a través del ¿cuál se lleva a cabo la reacción de hidratación del 1-metilciclopenteno usando una solución acuosa de ácido sulfúrico como catalizador? 2-47 La reacción dada a continuación es un proceso reversible.2-42 La adición de HCl al eteno ocurre a través de un mecanismo en dos etapas. 2-43 Escriba un diagrama energético para el mecanismo del problema anterior considerando en sus construcción los nombres de los ejes. a) Escriba un mecanismo completo que muestre como se lleva a cabo esta reacción reversible. Explique mediante un mecanismo los productos que deberían ser formados. muestre claramente cuáles son estas etapas e indique los posibles estados de transición para cada una de ellas. las posiciones de reactantes y productos. 2-45 La adición de HCl al 3-metil-1-buteno da. 2-48 Escriba claramente todas las formas resonantes de los cationes intermediarios en las siguientes reacciones: a) b) . ∆H1 = +20. Ea2 = 2. el mecanismo que sigue en una dirección es completamente aplicable a la dirección opuesta. sino también algo de 2-cloro-2-metilbutano. es decir. (Use flechas para indicar los movimientos electrónicos de la reacción). ∆H2 = -30 2-44 Escriba todas las etapas de la reacción de adición de HBr a 1-metilciclohexeno. los estados de transición e intermediarios presentes y los siguientes valores de energías de activación (Ea) y calores de formación (∆H) para cada etapa en kcal/mole: Ea1 = 25.

bien que sea el material de partida. a) b) c) d) e) . las condiciones de la reacción o el producto mayoritario. indique la estereoquímica de las sustancias agregadas. Si es posible.2-49 Complete cada una de reacciones siguientes agregando la parte faltante.

Si es posible. indique la estereoquímica de las sustancias agregadas a) b) c) d) e) f) . las condiciones de la reacción o el producto mayoritario. bien que sea el material de partida.2-50 Complete cada una de reacciones siguientes agregando la parte faltante.

g) h) i) j) k) l) .

Trans-2-metilcilohexanol en presencia de ácido bromhídrico d) e) . El producto formado en d) en presencia de azida de sodio (Na+N3-) El producto formado en e) en presencia de Hidrógeno y un catalizador c) d) e) f) 2-52 Cuando se hace reaccionar el 2-fenil-4-cloro-2-buteno en presencia de cianuro de sodio en medio básico. El producto formado en b) en presencia de 2-cloropropano. El producto formado en apartado a) en presencia de amiduro de sodio (Na+NH2-) en amoníaco como solvente. 2-53 Determine la estereoquímica del producto formado en cada una de las siguientes reacciones a) b) c) 3(R)-3-metil-3-hexanoamina en presencia de HI en diclorometano. 1(R). 3(S)-3-bromociclohexeno. 2(R)-2-butanol en presencia de HBr en cloroformo.2-etanodiol en cloroformo como solvente.3-dicloro-2-butanol en presencia de 1(R)-1-ciclohexil-1. Explique usando de mecanismo de reacción el curso de esta reacción. 2(R)-1-Yodo-2-metilbutanol en presencia de fosfina. 2-(S)-3. en lugar del 4-fenil-3pentenonitrilo. se obtiene el 2-metil-2-fenil-4-cloro-3-butenonitrilo.m) n) 2-51 Prediga el producto principal que se forma en cada una de las siguientes reacciones a) b) 3-metilciclohexanocarbonitrilo en presencia de Cloro y luz.

cuando se hace reaccionar el 3-metil-1-buteno con: a) Br2 con CCl4 b) Br2 en presencia de luz.1-dicloroetano sintetice 1.1-tricloroetano. CO2 y H3CCOCH2COOH. B) ambos de formula C5H10.4-cilohexadieno.3-dimetilhexano. en función de su porcentaje de obtención. y si es sometido a ozonólisis se obtiene H3CCOCH3. B bajo idénticas condiciones produce seis isómeros C5H9Cl todos con diferentes propiedades físicas.1. se obtienen 1. 2-62 Cuando en la reacción de Br2 con el etileno se añade NaNO3 a la mezcla de reacción.2-54 Cuando se hace reaccionar el 2-nitrometil-1-nitropentano en presencia de bromo y luz. b) A partir de 1. Sugerir una explicación razonable. Indicar las estructuras de A y B. 2-58 Un hidrocarburo A(C8H12) al ser hidrogenado en exceso produce 2. 2-55 ¿Cuál es el producto mayoritario que se obtiene de la reacción del n-butano con cloro molecular en presencia de luz?. señale su estructura. 2-63 Considere los hidrocarburos (A. S de cada uno de los diferentes estereoisómeros.2-dibromoetano y Br-CH2-CH2-ONO2 como productos de adición. ¿Y con bromo molecular? Nombra los diferentes halogenuros que se obtienen en ambas reacciones y ordénalos conjuntamente. Uno de ellos A reacciona con Cl2 temperatura y luz dando un compuesto único C5H9Cl. 2-59 ¿Cuántos productos se forman en la reacción de 1-fenilciclohexeno con una disolución de Br2/CCl4? Discuta brevemente el mecanismo de la reacción e indique la conformación más estable del producto (o productos) obtenido(s). ¿Cuál es su estructura? 2-61 El tratamiento del 2-buteno con KMnO4 en frío da lugar a una mezcla de estereoisómeros. 2-56 Explicar con detalle los mecanismos de las reacciones que conducen a los productos principales. Sugiera una explicación para la formación de este producto. ninguno de los cuales reacciona con Cl2 en la oscuridad y en frío. 2-60 Un alcano de formula C8H18 produce un solo compuesto monoclorado C8H17Cl. 2-57 a) Prediga el producto de la adición de un mol de Br2 al 2. se obtiene como producto de reacción el 2-nitrometil-1-nitro-bromopentano. así como la de todos sus productos monoclorados. así como las relaciones que guardan entre sí indicando en cada caso cuales son ópticamente activos. . Indicar mediante la proyección de Fischer la configuración R.

T ideales se le agrega un mol de Br2.2dibromoetano. 2-65 Al tratar el 2-buteno con Br2 en presencia de agua se obtiene una mezcla de esteroisómeros. se obtienen 3 productos (V. Al reaccionar con hidróxido de sodio en alcohol.? 2-69 Un compuesto A. ¿cuál es más susceptible a la reducción? .137 de H2).681 de C y 0. ¿Cuál es el rendimiento de la reacción? 2-68 Cuando se trata el 2-bromo-2-metilbutano con una mezcla de NaOH y H2O. señalando en cada uno las configuraciones R. 2-71 Cuando una solución de 1. K. B. Para ello tomo como producto de partida el 3. Si se obtienen 30 [g] de 1. S. C4H9Br. ¿Cuáles son las estructuras de V. V se obtiene con un 60 % de rendimiento y tiene: (0.5-dimetil-metilciclohexeno con Br2 en presencia de NaI? Señale la conformación predominante. Por tratamiento con ozono.2-64 Un estudiante sin experiencia deseaba sintetizar el 3. Explicar porque no pudo obtenerse el compuesto deseado indicado cual es el producto obtenido y el mecanismo que tiene lugar. T. T.3-dimetil-1-buteno. produce B.ver las sutiles diferencias) 2-66 Señale el mecanismo de reacción del metanol.856 de C y 0. B decolora el permanganato de potasio acuoso. Señale las estructuras de: A. (int N°12 . T se obtiene con un rendimiento de 32 % y contiene: (0. 2-67 A 5 [L] de etileno a P. no decolora el Br2 en tetracloruro de carbono ni tampoco una solución diluida de permanganato de potasio acuoso. K solo se obtiene en 8% y su PM es de 70 umas. así como las relaciones que existen entre ellos. C4H8. seguido de reducción con Zn y ácido acético. Indicar cuales son mediante las proyecciones de Fischer. así como sus condiciones de reacción. en medio ácido y sus productos resultantes. B se transforma en acetona y formaldehído.3-dimetil-butan-2-ol y al someterlo a un proceso de deshidratación catalizado por ácido encontró que el alqueno obtenido no coincidía con el que se deseaba obtener.3 butadieno en metanol se trata con cloro.194 de H2). se obtienen los siguientes productos: ClCH2CH=CHCH2OCH3 (30%) + ClCH2CH(OCH3)CH=CH2 (70%) señale el mecanismo de la reacción. 2-72 Entre un doble y un triple enlace ¿Cuál es más susceptible a una adición electrofílica? . 2-70 ¿Qué compuestos se encuentran al hacer reaccionar trans-2. este a su vez se deshidrata con facilidad produciendo T y K. K).

A da lugar a un precipitado blanco cuando se trata con una disolución de AgNO3. pero los calores de hidrogenación indican que A es menos estable que B. consumiendo un mol de hidrógeno. b) ¿Cuáles son los productos de adición de un mol de bromo al 1-fenil-1. Determina las estructuras de A. H+ 2-74 A partir de cloruro de isobutilo como única materia orgánica disponible y cualquier reactivo inorgánico necesario sintetizar 2. 2-77 En un intento de obtener propeno a partir de 1-propanol un químico no muy avezado trató el alcohol con ácido sulfúrico a 90 °C (utilizando benceno como disolvente) con objeto de llevar a cabo la deshidratación para obtener el alqueno. proceden de una reacción de eliminación de un bromuro de alquilo C (ambos cumplen la regla de Saytzeff).2-73 Responder a las siguientes cuestiones Indicar nombre y fórmula de los productos principales que se obtiene en las siguientes reacciones: 1) CH3CH2CH3 + LiAlH4 2) 2-metil-1. Justifica las diferencias en el calor de hidrogenación.4-trimetil-2-iodopentano. y cal. Al hidrogenarlos conducen al mismo compuesto D. ¿De qué compuesto se trataba? ¿Cómo se explica su aparición? ¿Qué tipo de reacción quería hacer el químico? ¿Qué tipo de reacción tuvo lugar en realidad? Justifique brevemente sus respuestas. Determinar las estructuras de los compuestos indicados con letras.06%.4. H: 10. Cuando se hace reaccionar A con amiduro sódico (NaNH2) da lugar al compuesto B (C12H20). Sin embargo. (PM: C: 12. B.94%. .011. Cuando B se somete a una ozonólisis da lugar al compuesto C. obtuvo como producto mayoritario un compuesto cuyo análisis elemental era C: 89.3-butadieno? indique el mecanismo 2-76 Dos compuestos A y B de fórmula molecular C4H8. realizando un esquema de las reacciones indicadas. H: 1. 2-75 a) Explique: El 1-fenil-2-propanol en medio ácido. forma el 1-fenil-1-propeno en lugar del 3fenil-1-propeno. C y D y escribe los esquemas de reacción.3-butadieno + 1 mol de HBr 3) CH3CH2CH2CH=CH2 + Cl2+ luz 4) Ciclohexeno + KMnO4 conc.008) 2-78 Un compuesto A (C12H21Br) se puede obtener por reacción del acetiluro de sodio con el 1.10 dibromodecano.

razonadamente.señale las estructuras de D. 2-80 En una conferencia que dio en una ocasión Markovnikov. eminente químico ruso. Cuando se somete B a una ozonólisis reductora se obtiene el compuesto C (C5H8O2). partiendo de 3-hexino? b) Indique la preparación de CH3CH2COCH3 a partir de 1-butino. considerando únicamente los productos de sustitución: a) Bromuro de bencilo + metóxido sódico b) Cloruro de t-butilo + cianuro de sodio c) Bromuro de ciclopentilo + acetato de sodio d) Bromoetano + ciclohexilamina e) Clorobutano + NaOH 2-82 El compuesto D.2-79 Un compuesto desconocido A..4-hexanodiol en dos pasos. de fórmula C5H9Br no reacciona con Br2 en CCl4 ni con el KMnO4. Este producto B si produce la decoloración de la disolución de Br2 en CCl4 y provoca una cambio de color de violeta a color café en el KMnO4. en proporción 85:15... 2-83 Cuando se trata el alcohol neopentilico (CH3)3CCH2OH con ácido se forman 2 alquenos C5H10. Cuando se hace reaccionar A con KOH (etanólico) se obtiene un solo producto B. 2. El compuesto E reacciona con permanganato de potasio concentrado y caliente produciendo ácido propiónico CH3CH2COOH.." ¿Sabría decir cuáles son esos ocho productos? ¿A través de qué tipo de reacción se obtienen? ¿Cuál o cuáles serían los mayoritarios? 2-81 a) ¿Cómo obtendría 3. comento: " . reacciona con hidróxido de sodio en alcohol produciendo los compuestos E y F. C6H13Cl. el mecanismo por el que transcurren las siguientes reacciones: a) 1-bromopropano + H2O 1-propanol 2-ciano-2-metilbutano b) 2-bromo -3-metilbutano + CN- . Y lo que me hizo avanzar enormemente en mis investigaciones fue el hecho de que en la reacción de 3-metil-3-fenil-2-butanol con ácido clorhídrico se pudieron detectar hasta ocho productos diferentes . en tanto que el compuesto F reacciona con el mismo reactivo produciendo una mezcla de ácido acético CH3COOH y ácido buritrico CH3CH2CH2COOH. Deducir las posibles estructuras de A. ¿Cuáles son y cómo se forman? 2-84 Indica. B y C. F. E.82 Completa las siguientes reacciones.

1-bromopentano. 1-bromo -1-metilciclohexano. (bromometil)ciclohexano . bajo condiciones SN1. 2-88 Cuando el 2.3. Indicar las estructuras de las sustancias señaladas con letras así como los diferentes estereoisómeros generados en la última reacción.3-dimetil-1-buteno en la reacción del 3.7-dimetil-2. de acuerdo con su reactividad en reacciones de sustitución nucleófila bimoleculares: a) 2-bromo -2-metilbutano. Señala el mecanismo para esta ciclación.3-dimetil-2-buteno y 2. 2-91 Suministre los productos correctos (y sus nombres) de las siguientes reacciones: a) b) c) d) 1-hexanol + cloruro de tionilo bromuro de bencilo + metoxido de sodio dimetil cilohexilamina + bromuro de etilo 1-butino + amiduro de sodio. 2-bromo-3. que se hace reaccionar con KOH en disolución etanólica para dar el compuesto C.3-dimetil-2-butanol con HBr.6-dieno se trata con H2SO4 se convierte en 2. 2-bromo -2.4tetrametilciclohexeno.4. Al tratar C con una disolución de Br2 en CCl4 se obtiene una mezcla de isómeros. 2. de los siguientes bromuros: a) bromuro de etilo.3. dando B (C6H13Br). seguido de hidrólisis. 2-90 Indique y justifique el orden de reactividad. 2-87 Desarrolle estereoquimicamente las siguientes reacciones: a) Cloro gaseoso adicionado al trans-difenileteno.6-octadieno dimetilciclopentil)propeno. ¿Será este el producto predominante? Explique. 2-86 Explica la aparición de los siguientes productos: 3. 2-89 1-Partiendo de 1-metil-1-ciclohexanol como materia prima orgánica principal.c) R-2-bromobutano + CH3O. luego bromuro de etilo 2-92 Ordénese los compuestos de cada conjunto.6-dimetilocta-2.3-dimetilbutano. Desarrolle el mecanismo de esta reacción. de mayor a menor. Cuando C se trata con O3 en medio reductor se obtiene un aldehído de dos carbonos y la butanona. c) 1.5-cicloheptatrieno.2- 2-86 Un compuesto A (C6H12) se trata con HBr en ausencia de peróxidos. S)-sec-butil metil éter 2-85 El tratamiento con H3PO4 convierte al 2. b) Cantidades equimolares de I2 y 1. c) 2. S).3-dimetil-1-buteno. utilizando todos los reactivos y solventes que necesite. b) 2-metil-2-bromobutano. obtenga 1metoxi-2-metilciclohexanol. d) bromoeteno.2-dibromoetano con exceso de amiduro de sodio.--> (R.bromo butano. en 2-(2.3-dimeti lbutano. indicando su configuración(R. 2bromopentano b) bromociclohexano.

A. L. S. Señale y represente todas las estructuras involucradas. luego con HBr y por último con HCl.3) reacciona con HBr para dar L (C4H9Br). C reacciona con K2Cr2O7 para dar E (C4H8O). reacciona con KOH para dar una mezcla de dos compuestos. . 2-95 Partiendo del etano como único producto orgánico diseñar una síntesis adecuada para la obtención de la 3-metil-2-pentanona. Señale estructuras y nombres para U. 2-94 Un alqueno U (C: 85. 2-99 La reducción de la (S)-3-metoxi-2-butanona con hidruro de litio y aluminio conduce una mezcla de alcoholes estereoisomeros A y B. ¿En cuáles de ellos hay carbonos asimétricos? Decir de qué tipo general es cada reacción. HBr.7 y H: 14. con ZnCl2 en HCl concentrado. 2-100 Un hidrocarburo quiral A (C10H16) da lugar por hidrogenación catalítica a un hidrocarburo aquiral B (C10H20). B (C4H8) y C (C4H10O). Al tratar S con L se obtiene un compuesto A (C8H18O) que por tratamiento con ácido sulfúrico produce 2 moléculas de U. R reacciona rápidamente. empleando proyecciones de Newman. Señale los nombres de ambos (incluya estereoquímica). mientras que el 1-butanol reacciona con mayor velocidad con HI. este con H2O da R (C4H10O) y la reacción de R con NaH da S. 2-96 Indique los pasos en las síntesis siguientes: a) bromofenilmetano b) feniletilenglicol bencil-etilcetona 2-feniletanal 2-97 Un compuesto A. Se puede hacer uso de cualquier reactivo inorgánico que se requiera.2-93 ¿Cuantos productos distintos se pueden obtener por reacción del (S)-2-cloro-2-metil-butanol y una mezcla racémica del cloruro del ácido 2-bromopropanoico? Indica sus estructuras y una propiedad física que permita la diferenciación entre ellos. HI). a t ambiente. de fórmula C4H9Br. R. Escribir las estructuras de todos los compuestos desde A hasta E. Por reacción de A con un mol de HCl se obtienen dos monocloruros distintos C y D (C10H17Cl). 2-98 Justificar cual es el motivo por el cual el terbutanol reacciona a la misma velocidad con cualquiera de los halogenuros de ácido (HCl. indicar justificadamente la conformación mayoritaria de cada uno en un disolvente polar. un isómero de A. La reacción de B con HBr produce D.

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