CINTICA Y EQUILIBRIO QUMICO

M. en C. Alicia Cea Bonilla Coordinadora de Enseanza de Bioqumica y Biologa Molecular. Fac. de Medicina. UNAM
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Cintica Qumica
La cintica qumica es el rea de la qumica que tiene que ver con la rapidez o velocidad con que ocurre una reaccin. La velocidad de la reaccin es el cambio en la concentracin de un reactivo o de un producto con respecto al tiempo.

Si A

v=

[A] t

o v = [B] t

La velocidad es proporcional a la concentracin de los reactivos y a una constante de proporcionalidad llamada constante de velocidad (k).
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La relacin de la velocidad de una reaccin con la constante de velocidad y la concentracin de los reactivos elevada a alguna potencia se conoce como Ley de la velocidad. Si tenemos la ecuacin: aA + bB cC + dD La ley de la velocidad dice: v = k [A]x [B]y Donde x y y son valores experimentales que hablan de las relaciones entre las concentraciones de A y B y la velocidad de la reaccin.

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Cuando x y y se suman establecen el orden de la reaccin. Las reacciones de primer orden son aquellas cuya velocidad depende de la concentracin de un reactivo elevado a la primera potencia. Las reacciones de segundo orden son aquellas en las que la velocidad depende de la concentracin de un reactivo elevado al cuadrado o de la concentracin de dos reactivos. Las reacciones de orden cero son aquellas cuya velocidad es una constante. Las ms comunes son las de primer y segundo rdenes.
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Velocidad de reaccin y energa

Generalmente, la velocidad de las reacciones aumenta en funcin de la temperatura. Esto ltimo se debe a que al aumentar la temperatura, aumenta la energa cintica de las molculas, provocando choques entre ellas. Para que se d una reaccin entre dos molculas, stas deben chocar con una cierta fuerza (energa) y direccin, a fin de que los choques sean efectivos. Esto conduce a las molculas a un estado o complejo activado. La energa necesaria para que se inicie una reaccin qumica se llama Energa de activacin (Eact) .

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Grficas de energa de reacciones endergnicas (endotrmicas) y de reacciones exergnicas (exotrmicas)

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La energa absorbida o liberada en una reaccin se conoce como calor de reaccin y la podemos medir en entalpa o en energa libre de Gibbs.

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FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE LAS REACCIONES QUMICAS

Existen algunos factores que afectan la velocidad de una reaccin qumica, como:
a) la naturaleza de los reactantes b) la concentracin de los reactantes c) el rea de superficie de un slido d) la temperatura de la reaccin

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Concentracin

presin

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rea de superficie de contacto

Temperatura

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Catalizadores
Algunas reacciones son extremadamente lentas, debido a que su energa de activacin es muy grande. La velocidad de estas reacciones se puede aumentar con la adicin de sustancias que participan en la reaccin, pero que no son consumidas en ella. Estas sustancias se conocen como catalizadores. Su accin es disminuir la energa de activacin de la reaccin porque acomodan a las molculas, haciendo que sus choques sean efectivos.
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Los catalizadores pueden estar en la misma fase que los reactivos (catlisis homognea) o en fases distintas (catlisis heterognea). Algunos ejemplos son los convertidores catalticos (oxidan el CO y los hidrocarburos que no se queman totalmente en los motores de un coche, produciendo CO2 y H2O, a la vez que reducen el NO xido ntrico- y al NO2 producidos en los motores a N2 y O2)
2CO + O2 = 2CO2 2CO + 2NO = N2 + 2CO2 2H2 + 2NO = N2 + 2H2O CmHn + O2 = CO2 + H2O CmHn + NO = N2 + H2O + CO2
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a)

b)

c)

Los catalizadores biolgicos se conocen como enzimas. Presentan algunas caractersticas que los definen: Son molculas de origen proteico o cidos nucleicos (RNA autocataltico). Son altamente especficas de su sustrato y de la reaccin que catalizan. Adems son saturables. Son regulables por algunas sustancias. Actan slo cuando son necesarias.
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Equilibrio qumico
El equilibrio es un estado en el que no se observan cambios durante el tiempo transcurrido. Cuando una reaccin qumica alcanza el equilibrio, las concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes en el tiempo, sin que se produzcan cambios visibles en el sistema. Sin embargo, a nivel molecular, existe una gran actividad debido a que las molculas de reactivos siguen formando molculas de productos, y stas a su vez, reaccionan para formar molculas de reactivos. El equilibrio qumico es un proceso dinmico.
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Para una reaccin reversible, en el equilibrio y a una temperatura constante, existe una relacin constante entre las concentraciones de reactivos y de productos. Esto es lo que conocemos como constante de equilibrio (Keq) y hace referencia a lo que conocemos como la ley de accin de masas. Si tenemos la ecuacin: aA + bB cC + dD Keq = [C]c [D]d [A]a [B]b Si Keq >> 1, el equilibrio estar desplazado en la direccin de los productos, mientras que si Keq << 1, el equilibrio estar desplazado en la direccin de los reactivos.
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Existen algunas consideraciones a tomar en cuenta: a) La Keq es una cantidad adimensional que depende de que la ecuacin est balanceada y de la temperatura. b) Si una reaccin representa la suma de dos o ms reacciones, la constante de equilibrio para la reaccin global est dada por el producto de las constantes de equilibrio de las reacciones individuales. Se puede predecir la direccin de una reaccin dependiendo de los valores de la constante de equilibrio.
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Factores que afectan el equilibrio qumico

Hay por lo menos 5 factores que afectan el equilibrio qumico: la concentracin, la presin, el volumen, la temperatura y la presencia de catalizadores. Hay una regla que ayuda a predecir la direccin en que se desplazar el equilibrio cuando cambia alguno de estos factores: el Principio de Le Chatelier: Si se aplica una

tensin externa a un sistema en equilibrio, el sistema se ajusta de tal manera que se cancela parcialmente dicha tensin

(cambio de concentracin, de volumen, de presin o temperatura).

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Los cambios en la concentracin, la presin y el volumen pueden alterar el equilibrio pero no cambian Keq, pero esta constante s cambia con la temperatura (recordemos que un aumento en la

temperatura favorece las reacciones endotrmicas y una disminucin de la temperatura favorece las reacciones exotrmicas).

Los catalizadores aceleran las reacciones, pero no alteran la constante de equilibrio, ni las concentraciones en el equilibrio de las especies reaccionantes. Un ejemplo del principio de Le Chatelier es el aumento de la produccin de hemoglobina cuando las personas viven a grandes alturas, como en la Cd. de Mxico o en Cusco
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