Moreno Escutia Luis Angel Casillas Lpez Dayana Qumica Orgnica L-2A Informacin Previa Practica No.

3 Cristalizacin por par de disolventes 1) Par de disolventes a.- Relacin entre solubilidad y estructura molecular. Cuando se disuelve un slido o un lquido las unidades estructurales iones o molculas se separan unas de otras y el espacio entre ellas pasa a ser ocupado por molculas del disolvente. Durante la disolucin debe suministrarse energa para vencer las fuerzas interionicas o intermoleculares. Esta energa se refiere para romper los enlaces entre las partculas del soluto y es aportada por la formacin de enlaces entre partculas de soluto y disolvente. Las fuerzas atractivas anteriores son reemplazadas por otras nuevas. b.- Efecto de las fuerzas intermoleculares en la solubilidad. Dentro de una molcula, los tomos estn unidos mediante fuerzas intermoleculares (enlaces inicos, metlicos o covalentes, principalmente). Estas son las fuerzas que se deben vencer para que se produzca un cambio qumico. Son estas fuerzas, por tanto, las que determinan las propiedades qumicas de las sustancias. Sin embargo existen otras fuerzas intermoleculares que actan sobre distintas molculas o iones y que hacen que stos se atraigan o se repelan. Estas fuerzas son las que determinan las propiedades fsicas de las sustancias como, por ejemplo, el estado de agregacin, el punto de fusin y de ebullicin, la solubilidad, la tensin superficial, la densidad, etc. Por lo general son fuerzas dbiles pero, al ser muy numerosas, su contribucin es importante. c.- Disolventes prticos y aprticos Disolventes prticos: Contienen un enlace del O-H o del N-H. Agua (H-O-H), etanol (CH3-CH2-OH) y cido actico (CH3-C (=O) OH) son disolventes polares prticos. Disolventes aprticos: Son disolventes polares que no tienen enlaces O-H o N-H. Este tipo de disolvente que no dan ni aceptan protones. La acetona (CH3-C (=O)-CH3) y THF o Tetrahidrofurano son disolventes polares aprticos.

Moreno Escutia Luis Angel Casillas Lpez Dayana Qumica Orgnica L-2A d.- Importancia de las pruebas de solubilidad en cristalizacin. El caso ms sencillo y fcil de realizar. Se presenta cuando se tiene una disolucin en la cual la nica sustancia presente en cantidades apreciables es el producto deseado. Cuando esto ocurre, casi siempre es posible obtener un buen rendimiento y una buena pureza. Un criterio para determinar la eficiencia de un proceso de cristalizacin es que se separe una masa cercana a la mitad de la masa de la sustancia que se encuentra disuelta en forma de cristales. El proceso de cristalizacin es un proceso dinmico, de manera que las molculas que estn en la disolucin estn en equilibrio con las que forman parte de la red cristalina. El elevado grado de ordenacin de una red cristalina excluye la participacin de impurezas en la misma. Para ello, es conveniente que el proceso de enfriamiento se produzca lentamente de forma que los cristales se formen poco a poco y el lento crecimiento de la red cristalina excluya las impurezas. Si el enfriamiento de la disolucin es muy rpido las impurezas pueden quedar atrapadas en la red cristalina. e.- Interpretacin de las pruebas de solubilidad relacionadas con la estructura del compuesto. Los compuestos orgnicos slidos a temperatura ambiente se purifican frecuentemente mediante la tcnica denominada cristalizacin que es la tcnica ms simple y eficaz para purificar compuestos orgnicos slidos. Esta tcnica consiste en disolver el slido que se pretende purificar en un disolvente (o mezcla de disolventes) caliente y permitir que la disolucin enfre lentamente. En estas condiciones se genera una disolucin saturada que al enfriar se sobresatura producindose la cristalizacin. El material disuelto tendr una solubilidad menor al enfriar e ir precipitando. Este fenmeno se denomina cristalizacin si el crecimiento del cristal es relativamente lento y selectivo y precipitacin si el proceso es rpido y no selectivo. La cristalizacin es un proceso de equilibrio y origina normalmente slidos de elevada pureza. Inicialmente se forma un pequeo cristal y crece capa a capa de una manera reversible. En cierta manera pudiera decirse que el cristal "selecciona" las molculas correctas de la disolucin. f.- Polaridad, solubilidad y orden de polaridad de los disolventes. Un compuesto es soluble en otro que tenga su misma o parecida polaridad. Los compuestos orgnicos generalmente no son solubles en agua por su apolaridad, es decir, que no tienen la particularidad de presentar frente positivo y negativo lo que garantizara la formacin de puentes de hidrgeno entre las molculas. Esta caracterstica (formacin de puentes de hidrgeno) es lo que le otorga la versatilidad al agua con los compuestos polares (los de la qumica inorgnica). Sin embargo, encontramos ciertos compuestos como alcoholes, aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos, etc. ;que presentan cierta solubilidad en los primeros compuestos de cada familia (generalmente hasta el carbono 5); esto se debe al efecto inductivo dado por la presencia de un elemento electronegativo como el oxgeno (en doble enlace con el carbono en cetonas, aldehdos y cidos; as 2

Moreno Escutia Luis Angel Casillas Lpez Dayana Qumica Orgnica L-2A como en el grupo -oh en alcoholes) o de halgenos como el cloro; este efecto hace que el carbono quede desprotegido electrnicamente por el desplazamiento de electrones hacia el elemento electronegativo, al mismo tiempo el carbono le quita al vecino para compensarse l, y este a su vez del vecino y as sucesivamente, dando lugar al efecto mencionado. Imagnate una serie de ondas formadas en un estanque por una piedra lanzada en el medio, en el sitio es fuerte pero luego se va diluyendo. En molculas grandes este efecto tiene poca validez y por eso solo son solubles las sustancias orgnicas de pocos carbonos en agua. Por lo dems los compuestos polares tienden a disolverse en compuestos polares y los no polares en no polares. g.- Precauciones indispensables para el manejo de los disolventes. *Saber con qu disolventes se est trabajando. * Leer las etiquetas y las hojas de seguridad de los disolventes. En ellas figuran los riesgos, efectos para la salud y las medidas para su manejo seguro. *Asegurarse de que el lugar de trabajo se encuentre adecuadamente ventilado. * Se recomiendan, use guantes, anteojos y mscara dependiendo del disolvente que se vaya a emplear. *Tener precaucin al verter disolventes de un envase a otro, ya que podran incendiarse o explotar debido a la acumulacin de electricidad esttica. * Limpiar rpidamente los derrames de disolvente. * Almacenar los disolventes inflamables en reas bien ventiladas, fabricadas de materiales pirorresistentes. *Instalar extinguidores de incendios en lugares accesibles de las reas de almacenamiento y trabajo. Los solventes orgnicos como material nocivo o potencialmente txico que con frecuencia se manipula en las labores industriales e inadvertidamente en el hogar pueden alcanzar el sistema nervioso central o perifrico despus de haber sido inhalados y absorbidos por la sangre. Segn sea la substancia, el tiempo y el grado de exposicin pueden reducir, o incluso destruir las funciones de las clulas nerviosas, alterar la funcin renal, heptica, de la mdula sea, etc. Al margen de la va de ingreso a nuestro organismo que puede ser tambin a travs de la piel.

Moreno Escutia Luis Angel Casillas Lpez Dayana Qumica Orgnica L-2A 2) Cristalizacin a.- Fundamentos de cristalizacin. La operacin de cristalizacin es aquella por medio de la cual se separa un componente de una solucin liquida transfirindolo a la fase slida en forma de cristales que precipitan. Toda sal o compuesto qumico disuelto en algn solvente en fase liquida puede ser precipitada por cristalizacin bajo ciertas condiciones de concentracin y temperatura. b.- Secuencia para realizar una cristalizacin por par de disolventes. Con la sustancia slida B efecte pruebas de solubilidad en los disolventes sealados en la tabla, tanto en fro como en caliente, para encontrar el par de disolventes apropiados para la recristianizacin. Una vez que ha encontrado el par de disolventes para purificar la sustancia slida proceda a recristalizarla. Pese 0.5 g de la sustancia B y colquela en un matraz Erlenmeyer de capacidad, adecuada, agregue poco a poco el disolvente que la solubiliza agitando y calentando hasta disolucin total, deje enfriar la solucin caliente en el embudo de filtracin rpida precalentado en la estufa y colecte el filtrado en otro matraz Erlenmeyer. A esta solucin caliente adale gota a gota el disolvente en el que es insoluble el slido hasta que aparezca turbidez, agite y si la turbidez desaparece agregue ms gotas del mismo disolvente y vuelva a agitar el matraz. Siga este procedimiento hasta que la turbidez permanezca. Enseguida elimine la turbidez calentando el matraz en bao mara y agitando. Luego djelo enfriar un poco a temperatura ambiente y despus en bao de hielo hasta que cristalice el soluto. g) Separe los cristales filtrando al vaco, lvelos con un poco de disolvente fro, djelos secar pselos y calcule el rendimiento de la cristalizacin. c.- Cualidades del par de disolventes para llevar a cabo una cristalizacin. Una de las caractersticas es que en uno de ellos, la sustancia debe ser muy soluble y en el otro debe ser totalmente insoluble (en frio y en caliente). Otra caracterstica es que los disolventes deben ser entre s miscibles. d.- Seleccin de pares de disolventes y par de disolventes ms comunes. Con frecuencia se encuentran sustancias que son demasiado solubles en un disolvente, incluso en fro, y demasiado poco solubles en otros disolventes, an en caliente. Cuando se presente esta circunstancia no se puede utilizar la cristalizacin sencilla para purificar tales compuestos. En estos casos se pueden utilizar, pares de disolventes que sean miscibles entre s, tales como metanol-agua, etanol-agua, acetato de etilo etanol, acetato de etilo-hexano, ter-acetona, etc.

Moreno Escutia Luis Angel Casillas Lpez Dayana Qumica Orgnica L-2A e.- Efecto de la velocidad de formacin de los cristales en su tamao y pureza. En una recristianizacin se pretende obtener la mxima cantidad de la sustancia deseada con un mnimo de impurezas, por lo es preferible que los cristales tengan un tamao medio, porque si los cristales son grandes pueden incluir gran cantidad de disolvente, el cual lleva impurezas disueltas, y los cristales pequeos presentan una gran superficie sobre la que stas quedan adsorbidas. Una cristalizacin demasiado rpida favorece la formacin de cristales demasiado pequeos, mientras que una cristalizacin excesivamente lenta origina cristales grandes. Sin embargo, la mayora de los compuestos orgnicos no tienen tendencia a formar cristales demasiado grandes, generalmente lo mejor es dejar que el enfriamiento de la disolucin sea lento, o al menos moderado. Una sobresaturacin de la disolucin puede provocar que al principio la velocidad de cristalizacin sea grande. Si el compuesto tarda en cristalizar, se puede aadir durante el enfriamiento un pequeo cristal del compuesto para sembrar la disolucin y provocar la precipitacin.