5 Kinetika Reaksi Kimia

Bab V   Kinetika Reaksi Kimia 
Seperti  yang  telah  dipelajari,  atom‐atom  unsur  cenderung  untuk  bergabung  dengan  atom‐atom  unsur  yang  lain  baik  yang  sejenis  maupun  tidak,  dalam  upaya  untuk  mencapai  kestabilan  konfigurasi  elektronnya.  Target  kestabilannya  adalah  meniru  konfigurasi  elektron  golongan  gas  mulia  (seluruh  orbital  kulitnya  terisi  penuh  dengan  elektron  berpasangan)..  Atom‐atom unsur golongan logam cenderung untuk melepaskan elektron valensinya, sehingga  membentuk  kation  (ion  positif),  dan  golongan  logam  ini  dinamakan  elektropositif.  Atom‐atom  ini  biasanya  ada  pada  golongan  I  dan  II.  Sedangkan  atom‐atom  dari  unsur  non  logam  cenderung  menerima  elektron  tambahan  untuk  menggenapi  elektron  valensinya,  sehingga  membenetuk  ion  negative  (anion),  dan  golongan  non  logam  ini  disebut  elektronegatif.  Atom‐ atom  ini  utamnya  ada  pada  golongan  VII.  Diantara  golongan  logam  dan  non  logam  ada  golongan  metalloid,  yang  bersifat  ambivalen,  bisa  menerima  atau  melepas  elektron  untuk  mencapai kestabilannya.  Penggabungan  atom‐atom  unsur  (ikatan  kimia)  terjadi  dengan  berbagai  cara,  seperti  ikatan  ionik,  ikatan  kovalen  –  telah  dijelaskan  pada  Bab  II‐,  dan  ikatan  logam.  Ikatan  logam  terjadi  ketika  atom‐atom  logam  terhimpun  banyak.  Tiap‐tiap  atom  akan  melepaskan  elektron  valensinya  agar  konfigurasinya  lebih  stabil.  Sehingga  akan  terbentuk  lautan  elektron  yang  meliputi  ion‐ion  logam.  Gaya  ini  begitu  kuat  sehingga  ion‐ion  logam  menjadi  rigid  (sulit  bergerak)  dan  mampat.  Adanya  lautan elektron  ini  menjadikan  logam  bersifat  konduktor  yang  baik.  Elektron  dari  luar  akan  dengan  mudah  mendorong  lautan  elektron  ini  sehingga  timbul  aliran  (arus  listrik).  Seluruh  penggabungan  atom‐atom  ini  dalam  tujuan  kimia  bisa  dikatakan  membentuk molekul, bagian diskrit terkecil dari zat.  Dalam  kajian  selanjutnya,  molekul‐molekul  dan  atom‐atom  dapat  melakukan  fungsi  kimia  melalui  berbagai  reaksi  kimia  yang  dijalaninya.  Reaksi  kimia  secara  alamiah  berlangsung  karena  kecenderungan  seluruh  komponen  alam  (termasuk)  molekul,  atom  dan  zat,  ingin  mencapai  kemapanan  (kondisi  yang  lebih  stabil).  Salah  satu  syarat  agar  tercapai  kestabilan  yang  lebih  baik  adalah  dicapainya  keadaan  dengan  tingkat  energi  terendah.  Maka,  beberapa  molekul  atau  atom  dengan  tingkat  energi  tinggi  saling  bergabung  dengan  melepaskan  energi  yang  dimilikinya  agar  diperoleh  bentuk  dan  kondisi  yang  lebih  stabil.  Reaksi  dengan  melepaskan  energi  ini  dinamakan  reaksi  eksotermis  dan  berlangsung  spontan.  Sedangkan 

66 

 

  banyak  reaksi  yang  dikatalisis  oleh  cahaya  matahari  (fotokatalitik). Reaksi semacam ini dinamakan reaksi endotermis dan tidak spontan.  sementara  garam  dan  gula  perlahan‐lahan  melarut.  5.  spontan  atau  tidak  spontan.  Usaha‐usaha  tersebut.  dinamakan  reaksi  orde  satu  (hanya  melibatkan  1  molekul. Reaksi orde ketiga.  juga  sangat  perlu  untuk  dipelajari  seberapa  cepat  reaksi  itu  terjadi.  Berbagai  usaha  dilakukan  manusia.    5 Kinetika Reaksi Kimia beberapa  reaksi  lain  harus  dipaksa  dengan  berbagai  upaya  penambahan  energi  agar  dapat  berlangsung.  ‐reaksi  pertama  disebut  juga  reaksi  inisiasi  (awal  pembentukan  radikal  bebas)‐. adalah melalui salah satu dari mekanisme reaksi berikut:  1. maka tahap reaksi yang paling  lambat akan menjadi penentu laju keseluruhan tahap reaksi tersebut.  adalah bagian dari penerapan pengetahuan tentang laju reaksi kimia dalam kinetika kimia.  Adanya  foton  (cahaya  matahari)  menyebabkan  NO2  memperoleh  energi  yang  cukup  sehingga  1  oksigennya  lepas  menjadi oksigen bebas yang bersifat radikal. irreversibel (tidak berbalik)  A  Æ  produk  2.  menghambat  korosi.  Reaksi‐reaksi  lain  banyak  terjadi  baik  alamiah  maupun  dengan  rekayasa.  Selain  bisa  diketahui  bagaimana  atom  dan  molekul  melakukan  reaksi.   Berbagai  contoh  reaksi  mungkin  akan  menjadi  bahan  kajian  untuk  melihat  betapa  pentingnya  reaksi  kimia  dan  bagaimana  pengendaliannya.  bereaksi  eksotermis  dan  meledak  dalam  waktu  kurang  dari  1  detik.1 Laju reaksi   Di  atmosfer  pada  lapisan  bagian  bawah.  mempercepat  produksi. Setiap radikal oksigen terbentuk maka dengan  cepat  akan  bergabung  dengan  O2  membentuk  ozon.  Dalam  kinetika  reaksi.  mempercepat  proses  pembersihan  lingkungan.  disebutkan  bahwa untuk reaksi yang berkesinambungan lebih dari 1 tahap.  Sehingga  keseluruhan  kecepatan  reaksi  ini  sebenarnya  hanya  tergantung  reaksi  penguraian  NO2.  Namun  demikian  setelah  dikelompokkan  mungkin reaksi‐reaksi yang terjadi.  NO2           Æ      NO       +       O  O   +  O2      Æ      O3  Radikal  oksigen  yang  dihasilkan  pada  reaksi  pertama.  Secara  umum  reaksi  di  atas. Reaksi orde kedua. irreversibel  2 A   Æ  produk  A + B   Æ produk  3. irreversibel  67    .  Laju  reaksi  dikendalikan  oleh  seberapa  cepat  NO2  terurai  menjadi  radikal  O  dan  NO.  akan  mempropagasi  gas‐gas  oksigen  disekitarnya  membentuk ozon.  fermentasi  buah  ‐  umbi  berlangsung  beberapa  hari.  menghambat  kerusakan  produk  dan  lain‐lain. Reaksi orde pertama. Reaksi ini berlangsung cepat.  melalui  mekanisme  penguraian).  Bubuk  dinamit  dan  bahan  peledak  lain.  reaksi  penguraian  dari  1  molekul.  salah  satunya  adalah  penguraian  NO2.

  Mekanisme  ini  dinyatakan  sebagai  banyak  molekul  yang  terlibat  dalam  tumbukan  sehingga  terjadi  pertukaran  komposisi  atom  dalam  molekul‐molekul  reaktan  menjadi produk. Reaksi bersambung (consecutive).  Sehingga  laju  reaksi  dipengaruhi  konsentrasi. reversibel  A  B  + C  7.  Namun  tidak  semua  tumbukan  molekul  menghasilkan  reaksi. irreversibel  A Æ B  B Æ C  Nampak  bahwa  orde  reaksi  menyatakan  banyaknya  molekul  reaktan  yang  terlibat  dalam  setiap  satu  reaksi.   A + B   Æ AB  Setiap  1  molekul  A  bertumbukan  dengan  1  molekul  B  menghasilkan  produk. Reaksi simultan irreversibel  A Æ produk  A + B Æ produk  3 A  Æ produk  8.Dengan  demikian  laju  reaksi  akan  sebanding  dengan  laju  tumbukan  efektif  (dalam  68    .  Peningkatan  temperature  akan  menaikkan  energi  kinetic  molekul‐molekul. Reaksi orde ke‐n.  sangat  dipengaruhi  oleh  kuantitas  molekul  atau  tekanan  parsial.  dengan  r  adalah  lambang  untuk  laju  reaksi. Reaksi orde pertama‐/kedua‐.  yang  menghasilkan  reaksi  hanyalah  tumbukan  yang  disebut  tumbukan  efektif.  sehingga  pada  reaksi  endotermis  akan  meningkatkan  tumbukan  efektif  dan  mempercepat  reaksi.  dinamakan  probabilitas  tumbukan. Reaksi orde pertama.  Jika  A  dan  B  melakukan  tumbukan  efektif  menghasilkan  produk  (AB)  maka  laju  reaksi  bisa  dihitung  berdasar pada laju berkurangnya A yang sekaligus sama dengan laju berkurangnya B dan sama  pula dengan laju pembentukan AB. irreversibel  n A Æ produk  5. Sebagai contoh reaksi sederhana orde kedua irreversibel. reversibel  A       B  6.  penambahan  salah  satu  komponen  (misal  dengan  penambahan  A.  Rasio  tumbukan  efektif  terhadap  tumbukan  total  adalah  konstan  pada  temperature  yang  dijaga  tetap.   Proses  tumbukan  molekul  dalam  reaksi  ini.  Dalam  volume  reactor  yang  sama.  Tanda  (‐)  pada  r  menyatakan  laju  pengurangan  komponen dalam indek dan tanda (+) menyatakan bahwa komponen dalam indek bertambah.  B  tetap)  akan  meningkatkan  probabilitas  tumbukan  karena  makin  kecil  jarak  antar  molekul  (berdesakan). atau   r = ‐rA = ‐rB = +rAB.    5 Kinetika Reaksi Kimia 3 A Æ produk  2 A + B Æ produk  4.

 Reaksi ini melepaskan energi sebesar DE = Ei  –  Ef (eksotermis). pada reaksi eksotermis  69    .    5 Kinetika Reaksi Kimia formula  dinyatakan  dengan  k.  konsentrasi  yang  lebih  besar  mengindikasikan  jumlah  molekul  yang  lebih  banyak  dalam volume tertentu akan memberikan probablilitas timbukan lebih besar  2.  Jika  tidak  maka  reaksi  tidak terjadi dan kembali ke keadaan semula.    A‐‐‐‐B           Ef  AB DE   Ei  A  + B  Ea  Gambar 5.  4.  Jika  dalam  tumbukan  A‐‐‐B  mempunyai  energi  yang  cukup  untuk  melampaui  energi  aktivasi  (melampaui  puncak  pada  gambar  grafik  di  bawah). Beberapa reaksi dipercepat dengan pemanasan  3.  dinamakan  energi  aktivasi. energi  kinetic  molekul  yang  lebih  besar  akan  menaikkan  jumlah  tumbukan  efektif.  maka  selanjutnya  dengan  serta  merta  (spontan) reaksi terus berlanjut menghasilkan AB dengan tingkat energi yang lebih  rendah dari A + B (sebelum reaksi).  konstanta  laju)  dan  berbanding  lurus  dengan  total  probabilitas  tumbukan (dinyatakan dengan jumlah molekul yang terlibat reaksi. konsentrasi).  Energi  kinetic  akan  mempercepat  laju  molekul  dan  memperbanyak  frekuensi  bertumbukan. orientasi  tumbukan  yang  tepat  akan  meningkatkan  jumlah  tumbukan  efektif.  Bagian  molekul  yang  berkutub  positif  akan  efektif  jika  bertemu  dengan  bagian  molekul lain yang berkutub negative. diformulakan  sebagai berikut (untuk reaksi di atas):               r = ‐rA = ‐rB = +rAB = ‐k [A] [B]  Beberapa  hal  penting  berkaitan  dengan  tumbukan  efektif  molekul  dalam  reaksi  kimia  adalah sebagai berikut:  1. Faktor energi aktivasi ini merupakan  penentu  apakah  suatu  reaksi  dapat  berlangsung  atau  tidak. tumbukan  efektif  akan  makin  besar  jika  probabilitas  tumbukan  makin  besar.1 Proses tumbukan efektif dan profil energi aktivasi. energi  tambahan  yang  cukup  untuk  melakukan  tumbukan  efektif.  Suatu  tumbukan  akan  efektif  jika  energi  total  dalam  tumbukan  mampu  digunakan  untuk  melampaui  energi  aktivasi  reaksi.

  sehingga  molekul‐molekul  yang  terlibat  dalam  reaksi  dapat  melakukan  tumbukan lebih efektif dan lebih banyak.  Dengan  demikian  logam‐logam  ini  dapat  secara  bersama‐sama  digunakan  sebagai  katalis  dalam  konversi  gas  NO  menjadi  N2  dan  O2.  Untuk  reaksi‐reaksi  semacam  ini.  Sehingga  kualitas  udara  akan  menjadi  buruk  dengan  makin  banyaknya  mesin  kendaraan  ataupun  industri.  rodium  dan  paladium  yang  digunakan  untuk  media  reaksi  dan  mengikat  N—O  .  dan  dinamakan  katalitik  konverter  yang dapat dipasang pada mesin mobil untuk mempercepat proses detoksifikasi.  Diduga  cara  kerja  katalis  zat  ini  adalah  dengan  menurunkan  energi  aktivasi  reaksi.  Katalis  adalah  suatu  zat  yang  ditambahkan  pada  reaksi  untuk  mempercepat  laju.  Lambatnya  reaksi  ini  sangat  tidak  sebanding  dengan  masuknya  gas  NO  sebagai  polutan  dari  pembakaran  bahan  bakar  fosil.  dan  zat  tersebut  akan  didapatkan  kembali  seperti  semula  pada  akhir  reaksi.  biasanya  dapat  dipercepat  dengan  suatu  katalis.  Penentuan  laju  reaksi  yang  tepat  adalah  dengan  melakukan  pengukuran konsentrasi komponen‐komponen yang terlibat reaksi.   Laju  reaksi  adakalanya  tidak  bisa  ditentukan  secara  perhitungan  berdasarkan  reaksi  stoikiometri  yang  tertulis.  reaksi  dekomposisi  NO  berlangsung  sangat  lama  di  atmosfer  menghasilkan  N2  dan  O2.2 Pengaruh katalis pada energi aktivasi reaksi  Suatu  contoh.    5 Kinetika Reaksi Kimia Banyak  reaksi  yang  bisa  berlangsung  spontan  tetapi  memerlukan  waktu  yang  sangat  lama.  karena  energi  aktivasi  reaksinya  yang  terlalu  besar  sehingga  molekul‐molekul  ketika  bertumbukan  jarang  bisa  mencapai  atau  melampauinya. jadi laju reaksi sebenarnya  70    .                                                              Reaksi tanpa katalis    A‐‐‐‐B Ea1  Ea2                                                                 Reaksi dengan katalis  A  + B  Ei        Ef  AB DE   Gambar 5.  dan  menurunkan  energi  aktivasi  reaksi  yang  akan  dijalani.  Reaksi  dekomposisi  NO  adalah sebagai berikut:  2NO  Æ  N2 + O2  Reaksi  ini  bisa  dipercepat  dengan  menggunakan  logam  platinum.

  Maka  dengan  demikian  persamaan  laju  reaksi  mempunyai  orde reaksi sesuai mekanisme reaksi yang berpengaruh yaitu reaksi tahap 1.  laju  reaksinya.  Setiap  terbentuk  produk  dari  reaksi  tahap  1.  Demikian  juga  dengan  reaksi  antara  ion  iodida  dengan  peroksidisulfat.  sedangkan  reaksi  kedua  sepertinya  menjalani  reaksi  orde  ketiga  (ada  3  molekul  yang  terlibat  yaitu  1  molekul  ion  S2O82‐  dan  2  molekul  ion  I‐).  Persamaan  reaksi  stoikiometri  biasanya  hanya  menyatakan  jumlah  mol  komponen‐komponen  yang  terlibat  reaksi.  maka  dengan  cepat  reaksi  tahap  2  berlangsung. lambat)  NO2           Æ      NO       +       O     O   +  O2      Æ      O3  (reaksi  tahap 2. lambat)         (reaksi tahap 2. sangat cepat)  I‐ + I‐   Æ I2 + 2 e  S2O82‐ + 2 I‐   Æ  2 SO42‐  + I2   (reaksi keseluruhan)        Reaksi‐reaksi  di  atas. Dengan demikian  laju reaksi NO2 dengan O2. adalah:  71    .‐ hanya dipengaruhi kecepatan penguraian NO2 dalam keadaan O2  yang cukup‐.    5 Kinetika Reaksi Kimia hanya  bisa  ditentukan  lewat  suatu  percobaan  laboratirium.  Namun  dalam  kenyataannya  reaksi  pertama  adalah  reaksi  orde  pertama  dan  reaksi  ke  dua  adalah  reaksi  orde  kedua.‐tergantung  pada  efektifitas  tumbukan  1  molekul  peroksidisulfat dan 1 molekul iodida dalam tiap reaksinya‐.  laja  dapat  dihitung  dan  terbatasi  dengan  reaksi  pertama  yang  berlangsung  lambat.  tetapi  jarang  sekali  menggambarkan  mekanisme  tumbukan  efektif  yang  mungkin  bisa  terjadi.  Sehingga  secara  keseluruhan  kecepatan  reaksi  mengikuti  atau  ditentukan  oleh  reaksi  tahap  1.  Suatu  contoh reaksi berikut:    NO2 + O2  Æ NO + O3  atau reaksi lainnya    S2O82‐ + 2 I‐   Æ  2 SO42‐  + I2    Dari  persamaan  kedua  reaksi  di  atas.  Kedua  reaksi  diatas  adalah  reaksi multi tahap sebagai berikut :      (reaksi tahap 1.  reaksi  pertama  sepertinya  menjalani  reaksi  orde  ke  dua  (ada  2  molekul  yang  terlibat  dalam  reaksi  yaitu  1  molekul  NO2  dan  1  molekul  O2). cepat)        NO2 + O2  Æ NO + O3         (reaksi keseluruhan)    S2O82‐ +  I‐  + 2e Æ  2 SO42‐  + I‐                        (reaksi tahap 1. adalah:  r = ‐rNO2 = ‐k[NO2]  merupakan  reaksi  orde  pertama.

  laju  reaksi  kimia  dipengaruhi  (fungsi  dari):  1.  Peningkatan  nilai  ks  berarti  reaksi  berjalan lebih cepat kearah produk sesuai dengan persamaan laju reaksi yang didapatkan  72    . T.  dengan  konstanta  spesifik  yang  hanya  sesuai  dengan  kondisi yang dijaga tersebut.  Artinya  jika  suhu‐tekanan  atau  keberadaan  katalis. katalis)  dan jika reaksi berlangsung dalam suhu‐tekanan dijaga (konstan) dan dengan kehadiran katalis  tertentu.  Berdasarkan  percobaan‐percobaan  yang  telah  dilakukan. Dan persamaan laju bisa disederhanakan menjadi:  rA = + f(T. P.  ada  salah  satu  atau  beberapa  berubah  maka  nilai  ks  juga  akan  berubah.katalis)  dengan  ks  adalah  konstanta  laju  reaksi  yang  spesifik  yang  merupakan  fungsi  kondisi  suhu‐ tekanan  dan  katalis  yang  dijaga.  Untuk  reaksi‐reaksi  eksotermis. tekanan sistem reaksi  4.  maka  laju  reaksi  hanya  tergantung  pada  perubahan  konsentrasi  komponen‐ komponen  yang  terlibat  dalam  reaksi. dengan   ks = f(T. temperatur reaksi  3.katalis) f (Ci)  rA= + ks f(Ci) .P. katalis  secara matematika sederhana dapat dituliskan ke dalam bentuk  r = f (Ci.  5. konsentrasi komponen‐komponen yang terlibat dalam reaksi  2.  sedangkan  untuk  reaksi‐reaksi  yang  endotermis  penambahan  suhu  akan  menaikkan  nilai  ks.2 Menghitung laju reaksi  Laju  reaksi  hanya  dapat  ditentukan  jika  reaksi  stoikiometri  telah  diketahui  dan  ada  data  percobaan  terhadap  perubahan  komponen‐komponen  yang  terlibat  reaksi  setiap  waktu.  penambahan  suhu  reaksi  akan  menurunkan  nilai  ks.    5 Kinetika Reaksi Kimia r = −rS O 2− = −rI − = −k[ S 2O8 ] × [ I − ]   2 8 2− merupakan reaksi orde kedua.P.