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Facultad de Bioqumica y Ciencias Biolgicas Asignatura: QUMICA SANITARIA Apuntes del Tema ANALISIS GRAVIMTRICO 1.

Introduccin El objetivo del presente trabajo es el estudio de otro tipo de anlisis qumico, el anlisis gravimtrico, que surge como aplicacin directa del equilibrio heterogneo. El trmino gravimtrico se refiere a las mediciones de peso, as, se califica de gravimtrico a todo mtodo de anlisis que termina con una operacin de pesada. De modo representativo, un anlisis gravimtrico comprende dos determinaciones de peso, la primera, el peso de la muestra inicial, y la segunda el peso final de una fase pura, separada del resto de los componentes de la muestra que contiene el constituyente que se desea determinar. Dicha fase pura puede ser el constituyente mismo o un compuesto de composicin conocida y definida; a partir del peso de este ltimo se halla el peso del constituyente buscado. La separacin del constituyente a determinar del resto de los constituyentes de la muestra puede efectuarse de varias formas. 2. Clasificacin de los mtodos gravimtricos La clasificacin de los mtodos gravimtricos se basa fundamentalmente en los mtodos de separacin empelados: 1 Mtodos de precipitacin 2 Mtodos de volatilizacin o desprendimiento. 3 Mtodos gravimtricos de electroanlisis o electrogravimtricos. 4 Mtodos especiales (extraccin, fraccionamiento, etc.) 2.1 Mtodos de precipitacin El constituyente que se est determinando se precipita en forma de compuesto muy poco soluble y se determina el peso de ste ltimo (o de la sustancia en la cual puede ser ventajoso convertir la forma precipitada antes de pesarla). Por ejemplo. Al determinar cloro se trata una solucin de la muestra con exceso de NO3Ag para precipitar AgCl; se filtra el precipitado, se lava para liberarlo de sustancias solubles, se seca y se pesa como AgCl. En base al peso del precipitado seco se halla fcilmente el peso y el porcentaje de cloro como cloruro. Frecuentemente, el constituyente en cuestin se pesa en una forma distinta de aquella en que fue precipitado. As, por ejemplo, el calcio se determina precipitndolo como oxalato de calcio monohidratado, pero se pesa preferiblemente como carbonato de calcio. Las determinaciones electrolticas, en las cuales se separan metales como tales sobre el ctodo o algunos aniones se depositan como sales poco solubles sobre un nodo de metal adecuado (haluros como haluros de plata sobre un nodo de plata) conocidos como Mtodos Electrogravimtricos, pertenecen a la clase de procesos de precipitacin. Los mtodos de precipitacin son de aplicacin general.

2.2 Mtodos de volatilizacin o desprendimiento En este caso, uno o ms constituyentes de la muestra son voltiles o pueden transformarse en sustancias voltiles. Se dividen en: a. Mtodos directos: el constituyente volatilizado o desprendido se absorbe en un medio adecuado y se determina el aumento de peso. El mtodo es especfico si no hay presentes otros componentes voltiles que puedan absorberse. Por ejemplo, puede determinarse agua en un slido calentando la muestra a una temperatura adecuada y absorbiendo el agua volatilizada en un deshidratante adecuada tal como (ClO4)2Mg anhidro. An si hubiera CO32- en la muestra, el CO2 desprendido por calentamiento NO interferir, ya que el gas no es retenido por el (ClO4)2Mg. Anlogamente puede determinarse el CO 2 presente como CO32- o HCO3- , tratando la muestra con exceso de cido y absorbiendo el gas en una sustancia apropiada tal como cal sodada, despus que la corriente del gas ha sido pasada a travs de un deshidratante para eliminar el vapor de agua. Por lo tanto, tenemos en este caso una separacin qumica de dos constituyentes voltiles. A veces se efecta la separacin de componentes voltiles por mtodos fsicos como la condensacin fraccionada. Evidentemente es fcil hacer la determinacin de modo que puedan obtenerse simultneamente el contenido de H2O y de CO2. Este procedimiento tiene una aplicacin importante en el anlisis elemental de compuestos orgnicos, en el cual se quema la muestra con una corriente de oxgeno, y el agua y el CO 2, formados por oxidacin del hidrgeno y el C respectivamente, se absorben separadamente en un dispositivo adecuado de absorcin. b. Mtodos indirectos (por diferencia): en este caso se determina el peso del residuo que queda despus de la volatilizacin de un constituyente y se determina la cantidad del constituyente buscado (que puede ser tanto el volatilizado como el que queda en el residuo) en base al cambio de peso. Este mtodo es muy simple, pero no aplicable a menudo, ya que puede haber mas de una sustancia voltil en la muestra o esta puede sufrir cambios qumicos que conduzcan a cambios de peso del residuo (oxidacin por ejemplo). Como ejemplo simple, supongamos que se desea hallar la cantidad de sal (o sales) disuelta en una disolucin acuosa. Esto puede hacerse evaporado el agua, secando el residuo a una temperatura adecuada y pesndolo. El mtodo tiene importancia prctica en la determinacin indirecta de agua. Si la muestra no se descompone por calentamiento puede determinarse su contenido acuoso, calentando a la temperatura suficientemente alta como para expulsar toda el agua y pesando luego el residuo. Si la sustancia se descompone y desprende productos voltiles a la temperatura requerida para expulsar el agua, a veces es posible agregar a la muestra una cantidad pesada de un slido no voltil que se combine con los productos voltiles de descomposicin y los retenga. 2.3 Mtodos especiales: la solubilidad diferencial de los componentes de la mezcla tambin es una propiedad que resulta til en el anlisis gravimtrico.

Los mtodos basados en este principio se usan frecuentemente en anlisis orgnico, pero menos frecuentemente en anlisis inorgnico. Puede citarse como ejemplo la separacin y determinacin de potasio en presencia de sodio por la extraccin de los percloratos en esos metales con un solvente orgnico. El KClO4 es insoluble en alcohol absoluto mientras que el NaClO4 es fcilmente soluble. Es decir, lo consideramos como un mtodo extractivo gravimtrico. En estos mtodos, los componentes extraos que acompaan, son disueltos con un solvente apropiado y separado del componente o compuesto a determinar. Luego el residuo es pesado luego de haberse secado. Otro ejemplo, es la determinacin de oro en aleaciones de plata que lo contienen en poca cantidad. Se disuelve con cido ntrico fumante la plata y se pesa el oro. Este mtodo es usado si tiene por lo menos 75% de plata. 3. Propiedades del anlisis gravimtrico: El anlisis gravimtrico puede sobrepasar el anlisis volumtrico en exactitud y precisin. Volviendo a los mtodos de precipitacin que son los que merecen mayor difusin, esquemticamente podemos compararlo con el anlisis volumtrico del siguiente cuadro. Gravimetra ( por precipitacin) Reacciones de precipitacin. No es necesario que sean estequiomtricas y cuantitativas. El reactivo puede no estar en solucin ni ser de concentracin exactamente conocida. Ej.: SH2 Exceso de reactivo o de agente precipitante (asegurarse la precipitacin) Se separa el precipitado (filtracin y/o centrifugacin), se lava y se transforma para pesar. Se pesa, se calcula mediante el factor gravimtrico. Mayor exactitud El residuo calcinado se puede analizar despus de pesarlo para determinar las sustancias extraas (impurezas) que pueden estar presentes y aplicar correcciones si es necesario. Volumetra (lquida) Cualquier tipo de reaccin pero estequiomtrica y cuantitativa. Reactivo en solucin, de concentracin preferentemente conocida (sol. valorada). Reactivo en cantidad equivalente (requiere indicador) Del volumen agregado se deduce el porcentaje del compuesto investigado Menor tiempo No son especficos

Podra objetarse que las operaciones de los mtodos gravimtricos son lentas y tediosas, y que requiere cuidadosa atencin frente a los anlisis titulomtricos. Sin embargo, las determinaciones titulomtricas, segn vemos, no son suficientemente especficas,

mientras que el anlisis gravimtrico tiene la ventaja de que el componente a determinar o su derivado conocido, puede ser directamente pesado, y su identidad y pureza controlada. 4. Condiciones y requisitos para el anlisis por precipitacin gravimtrica: 4.1 Formas de precipitacin Un precipitado debe cumplir una serie de requisitos en una medida satisfactoria, para poder ser utilizado como base de un mtodo gravimtrico aceptable. 4.1.a.- El componente deseado ha de ser precipitado cuantitativamente Dicho de otro modo la forma precipitada debe ser tan poco soluble en la mezcla de donde se lo precipita, de manera que la cantidad del componente deseado que queda en solucin sea una fraccin despreciable de la cantidad total original de ese componente. Se considera que una mono precipitacin u otra operacin en la misma escala no excede de 0,1 mg., limite de sensibilidad comn en la balanza analtica. 4.1.b.- El precipitado ha de ser puro o, por lo menos, ha de ser de grado de pureza conocido en el momento de la medicin final. El precipitado en el momento de su formacin, no ha de incluir cantidades significativas de cualquier otra sustancia, a menos que estas sustancias puedan separarse fcilmente en los pasos de lavado y desecacin que forman parte del procedimiento. Adems las sustancias extraas no deben impedir la precipitacin. 4.1.c.- El precipitado ha de estar en forma fsica o estructura morfolgica adecuada, para su manejo subsiguiente Es decir debe ser fcilmente filtrable y lavable. Por ejemplo, no basta que el precipitado tenga la composicin qumica correcta, sino que adems el tamao de las partculas primarias o secundarias debe ser tal que el precipitado sea retenido sobre el filtro durante la filtracin y lavados subsecuentes. 4.1.d.- Debe ser de una composicin estequiomtrica o ser convertible en una forma de pesada de composicin definida, preferentemente de manera simple. Todo el proceso de precipitacin ha de plantearse y efectuarse de manera que satisfaga estos requisitos, es decir una suerte de compromiso, para reunir las cuatro condiciones dadas. Las decisiones en cuanto a diversos factores, como la eleccin del compuesto que ha de precipitar, seleccin del agente de precipitacin adecuado, volumen y concentraciones de las soluciones de reactivos, presencia e intervalos de concentracin de otros componentes, eleccin del disolvente, temperatura, pH, velocidad de adicin del reactivo precipitante y tiempo y mtodo de digestin y lavado, han de basarse todas en el cumplimiento de los requisitos anteriores. Los mismos estn ntimamente relacionados entre s y una condicin que pudiera ser conveniente desde el punto de vista de uno de los requisitos, podra afectar de manera adversa al cumplimiento de otro requisito. Por ello, el procedimiento adoptado ltimamente para un proceso de precipitacin ser necesariamente el resultado de una serie de compromisos a los que se llegar con el fin de conseguir sea ptimo el grado hasta el cual se satisfagan los requisitos enunciados. No obstante, el ltimo requisito pureza- es el mas difcil de conseguir en la prctica. Los reactivos precipitantes en general carecen de especificidad o an de selectividad.

Por esta razn a veces es necesario separar el constituyente cuya cantidad se desea determinar de los otros constituyentes de la muestra, antes de poderlo precipitar en forma pura. Si la separacin se hace por precipitacin del constituyente buscado, a veces es necesario disolver la forma de separacin y reprecipitar el constituyente en una forma que sea adecuada para pesar, o que pueda convertirse en ella. A la inversa, pueden precipitarse los constituyentes interferentes con un reactivo adecuado y dejar en solucin el constituyente deseado, para precipitarlo en otra forma. 5. Formas de pesada Con frecuencia el constituyente que se determina no se pesa en la forma en que fue precipitado y esto se debe a una serie de razones. Una de ellas es que la forma de precipitacin puede tener composicin indefinida. Por ejemplo, el hierro frrico se precipita a menudo como xido frrico hidratado, Fe2O3 X H2O pero nunca se pesa como tal, pues despus de secarlo a temperatura ambiente o a 100C el precipitado contiene una cantidad indefinida de agua que depende de las condiciones particulares en que se ha precipitado y secado. Sin embargo, es muy simple calcinar el xido hidratado para convertirlo en la forma anhidra Fe2O3 y pesarlo as. De tal manera las condiciones y cualidades deseables en la forma de pesada son: a. Debe tener una composicin definida y conocida. b. Debe poderse obtener a partir de la forma de precipitacin a temperatura relativamente baja. c. Ser estable (No descomponible ni voltil) a altas temperaturas, de modo que pueda efectuarse fcilmente la conversin con los artefactos de calentamiento comunes en el laboratorio sin control crtico de la temperatura en el caso que se requieran altas temperaturas para realizar con ellos. d. El residuo seco o calcinado no debe absorber los componentes del aire ni reaccionar con ellos. e. A igualdad de otros factores la forma de pesada ser mejor para este propsito cuando mayor sea su peso molecular, o expresado mas exactamente, cuando mayor sea la relacin del peso de la sustancia pesada a la del constituyente que se determina. Este aspecto es particularmente importante cuando la muestra contiene solamente una pequea cantidad del constituyente buscado.