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Aplicaciones de electroquímica en electrónica

Aplicaciones de electroquímica en electrónica

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Aplicaciones de electroquímica en electrónica Como punto de partida para la realización del trabajo experimental, se ha rediseñado y actualizado un sistema automatizado

para la medida de impedancias en celdas galvánicas, potenciando sus características iniciales. También se han desarrollado dos aplicaciones, una para el realizar la adquisición y control del sistema de medida y otra para analizar los datos experimentales en base al circuito equivalente de Randles. Debido a la gran influencia de la doble capa eléctrica en las reacciones electródicas, se ha investigado la estructura de la interfase Hg-disolución acuosa de percloratos (Li+, Na+, Mg2+ y Al3+), a partir de una magnitud termodinámica bien establecida, como son los excesos superficiales catiónicos de carga. Para ello, se han empleado como herramienta de cálculo tanto la teoría de Gouy-Chapman como UDCA (Unequal Distances of Closest Approach). La UDCA ha permitido tanto describir cuantitativamente los excesos superficiales de los percloratos y cloruros a valores de carga negativa sobre el metal, así como realizar una interpretación microscópica de la interfase a partir de las distancias de máxima aproximación y los radios hidratados de los iones. Estos percloratos se han empleado para analizar la influencia tanto de la concentración como la carga de los cationes del electrólito presentes en la interfase, en la reacción de reducción isotérmica (298 K) del Zn(II). Este estudio ha permitido describir el comportamiento de las constantes de velocidad y comprobar el efecto de los coeficientes de actividad individuales del Zn(II) en disolución, calculados empleando la teoría MSA (Mean Spherical Approximatión). Con objeto de ampliar el conocimiento de las reacciones electródicas, se ha analizado la influencia de la temperatura sobre las reacciones de reducción del Cr(III) y Zn(II) en medio Na Cl O 4? acuoso. Así, en el primer caso se ha verificado que

El procedimiento se muestra como una alternativa favorable al método de Pitzer debido al bajo número de parámetros empleados y a su clara significación fisica. otra aplicación industrial electrolítica. Tras el descubrimiento de ciertos polímeros que conducen la electricidad. se obtiene el metal electrolíticamente. mientras que en el segundo caso se ha estudiado el efecto de la doble capa eléctrica sobre la entalpía de activación y los coeficientes de transferencia del proceso. el cobre. También se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metálicas que precisen un recubrimiento resistente y duradero. En este horno. A continuación. se ha propuesto un método que permite estimar e interpolar coeficientes de actividad a distintas temperaturas para electrólitos de diversa estequiometría. el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolíticos es que el metal depositado es de gran pureza. que se utiliza para fabricar aluminio. Un área importante de la biofísica ha sido el estudio de la transmisión de información en forma de impulsos en las células nerviosas de los . Los métodos electrolíticos se utilizan también para refinar el plomo. aumentando así su eficacia y resistencia. magnesio y sodio. Por último y debido a la escasez de datos bibliográficos disponibles. Una aplicación industrial importante de la electrólisis es el horno eléctrico. se usa para depositar películas de metales preciosos en metales base. utilizando la MSA. La electroquímica técnicas para ha avanzado capas recientemente de material desarrollando sobre los nuevas colocar electrodos. se calienta una carga de sales metálicas hasta que se funde y se ioniza.la reacción transcurre por un mecanismo de esfera externa. el estaño. La galvanotecnia. es posible fabricar electrodos de polímeros.

6) dispositivos que producen una fuerza electromotriz a partir de una presión física. Cada información se transmite en la forma de fenómenos discretos. 3) células voltaicas. el biofísico británico Alan Lloyd Hodgkin y el físico Andrew Fielding Huxley estudiaron las células nerviosas del calamar. 5) dispositivos que generan una fuerza electromotriz por la acción de la luz. se ha aplicado esta técnica con leves modificaciones a otros tejidos excitables. como los cristales piezoeléctricos. 4) dispositivos que producen una fuerza electromotriz a través de la acción del calor. Para producir un flujo de corriente en cualquier circuito eléctrico es necesaria una fuente de fuerza electromotriz. en las que se genera corriente desplazando mecánicamente un conductor a través de un campo o campos magnéticos. llamados potenciales de acción. que se basan en el principio de inducir cargas eléctricas por medios mecánicos.organismos. cuyo gran tamaño permite la colocación de varios electrodos directamente en el interior de las células. Las fuentes disponibles son las siguientes: 1) máquinas electrostáticas. la electrónica moderna y los modelos matemáticos. y en la actualidad constituye la base de todos los intentos de comprender el funcionamiento del sistema nervioso. que producen una fuerza electromotriz a través de una acción electroquímica. 2) máquinas electromagnéticas. Por ejemplo. fueron capaces de demostrar que el potencial de acción estaba producido por cambios selectivos en la permeabilidad de la membrana celular al sodio y al potasio. y está determinada por la frecuencia a la que son transmitidos y por las conexiones que cada célula establece con sus vecinas. Desde entonces. Los procesos electroquímicos de importancia comercial para la preparación de precursores de ciertos productos farmacéuticos y . Mediante una acertada combinación de la electroquímica.

benceno a 1. Minnesota ha practicado la fluoración electroquímica de compuestos orgánicos desde 1951. bencidina y sacarina. ácido p. . la producción electrolítica de adiponitrilo. Algunos de estos productos son: ácido pamino benzoico.3-butanodiol (pinacolona).nitrobenzoico.4-butinodiol a ácido acetileno dicarboxílico . ácido succínico. aldehido salicílico. En plantas piloto o en escala semicomercial han sido investigados varios procesos electroorgánicos que cubren una amplia gama de tipos de reacciones: reducción de ácidos ftáticos a los correspondientes ácidos dihidroftálicos . naftaleno a dihidronaftaleno y el acoplamiento reductivo de acetona a 2. benzaldehido.perfumes se conocen desde hace ya varios años. la síntesis de Kolbe de sebacato de dimetilo a partir de adipato de monometilo y la oxidación de 1. pero en pocos años este proceso fue reemplazado por el de hidrogenación catalítica a elevada presión. p-aminofenol.4-ciclohexadieno . Más de 40 procesos electroquímicos han sido desarrollados por el Central Electrochemical Research Intitute (CECRI) en la India y muchos de ellos han sido comercializados en escala relativamente pequeña. 3M Company en Haastings. alcohol bencílico. Los procesos anódicos examinados al menos en plantas pilotos cubren entre otros: la oxidación de propileno a óxido de propileno.3-dimetil-2. pero la producción de productos químicos en varios cientos de toneladas/año es bastante reciente. Una de las primeras plantas grandes fue construida en 1937 para la manufactura de sorbitol y manitol por reducción catódica de glucosa. Recién en 1964 una real preparación en gran escala fue puesta en funcionamiento en Nalcotetraalquilplomo y al año siguiente Monsanto comenzó el suceso más grande de la historia de los procesos electroorgánicos industriales.

controlar.ELECTROQUÍMICA Y MEDIO AMBIENTE Al igual que otros tipos de actividades industriales. la electroquímica también aporta herramientas para estudiar. se produce la oxidación de los compuestos . estos se pueden agrupar en función del tipo de eliminación que se produce: Oxidación Electrólisis directa Reducción Tratamiento Electrocoagulación Electrólisis indirecta Electroflotación Electrofloculación Proceso anódico En el caso de la electrólisis directa anódica. mitigar. Dentro de las industrias electroquímicas potenciales generadoras de contaminantes. También es posible emplear técnicas electroquímicas para reducir. algunos procesos electroquímicos a gran escala han sido (y son en algunos casos) causantes de importante impacto ambiental fundamentalmente relacionado con la emisión de contaminantes al aire y/o cursos de agua. Compensando este panorama negativo. transformar o incluso eliminar residuos tóxicos. El estudio y control está relacionado con las posibilidades que brinda el electroanálisis. o tratar residuos industriales. se encuentran la producción de cloro (proceso cloro-soda) y las plantas de electro depósitos. Debido que los tratamientos electroquímicos implican una etapa de electrólisis.

Ibañez. 24(1994)1077-1091) muestra algunos ejemplos representativos de este tratamiento Contaminante Producto del tratamiento Comentarios Cianuro NH4 +.M. La siguiente tabla (tomada de K.Rajeshwar. CO3 2-. of Appl. o CO2 y N2. Cianato Los productos dependen del pH Colorantes Productos incoloros Utilizado conjuntamente con adsorción sobre carbón activado produce una alta eficiencia de decoloración Cr(III) Cr(VI) Producto más tóxico que el material de partida. Esta oxidación puede producirse directamente como una transferencia de electrones en la superficie del electrodo o por la generación de un agente oxidante in-situ. Electrochem.orgánicos o inorgánicos. G.Swain. Los métodos electroquímicos son herramientas adecuadas para conseguir esta importante . Es frecuente que en algunos procesos industriales se tengan efluentes con alto contenido de iones metálicos (del orden de 100.05 a 5 ppm. pero que puede ser re-utilizado Proceso catódico El principal uso de este tipo de tratamiento está relacionado con la reducción de metales tóxicos de aguas residuales.000 ppm!) y las regulaciones ambientales exigen que estas cantidades estén del orden de 0.G. J. J.

El proceso controlado por el transporte de masa.No se necesitan agentes extras.reducción. El método de reducción de los iones metálicos implica una primera etapa de conversión al metal correspondiente sobre la superficie de un electrodo adecuado.Las concentraciones tienen que ser bajas.La disminución de la concentración del metal disminuye la eficiencia de la corriente.Costo de operación bajos .Uso simple y compacto Desafíos tecnológicos del tratamiento electroquímico Sin embargo para tener una buena eficiencia de remoción. entre otras: . La eficiencia del proceso de reducción estará en función del material empleado como cátodo así como de la geometría del reactor empleado.El metal se recupera en su forma de mayor valor .Se puede lograr la deposición de algunas aleaciones .Se minimiza la producción de lodos . .Se puede lograr control electroquímico del pH de la solución (importante para el caso del cromo ya que se requiere precipitarlo como Cr(OH)3).Se puede lograr la deposición selectiva de metales . Ventajas del tratamiento electroquímico Varias son las ventajas de recuperar metales mediante su reducción electroquímica. el agua se puede reciclar . . . Posteriormente se pueden seguir distintos caminos para remover el metal depositado para su posterior reutilización. es necesario tener en cuenta diversos aspectos técnicos: .

es . .Se debe prevenir o minimizar la reacción de desprendimiento de H2 o reducción de O2. .La superficie del cátodo cambia sus propiedades con el tiempo.Se requiere de un electrolito soporte .La velocidad de depósito y la concentración pueden provocar la formación de dendritas .Otras sustancias presentes pueden interferir Factores termodinámicos.Los electrodos tridimensionales pueden sufrir aglomeraciones EL E CT R ODO Mecánica Electroquímica. cinéticos..Control potenciostático es difícil de lograr en celdas grandes . Química Térmica Recubrimiento metálico Proceso de remoción raspado Disolución en otra fase Fusión selectiva Incineración del sustrato (C ) . térmicos y químicos que se deben tener en cuenta Para conseguir selectivamente la electrodeposición de un determinado ión metálico.Altas velocidades de flujo aumentan la corriente límite pero disminuyen el tiempo de residencia .

. entre ellos: .Versatilidad: es posible utilizar un mismo sistema de tratamiento para eliminar distintos compuestos tóxicos sin mayores cambios en los diseños ni en los electrodos empleados.Concentración del ión metálico . Algunas de estas ventajas comparativas son: . desde el momento que no es necesario almacenar ni utilizar reactivos tóxicos. . fotoquímicos. etc.Compatibilidad ambiental: si se diseña adecuadamente el proceso electroquímico es posible convertir los compuestos tóxicos en productos de bajo.Reacciones químicas acopladas .Interacción del ión metálico con el sustrato .Seguridad: inherente al tratamiento electroquímico es la seguridad con que puede utilizarse el mismo. es posible lograr altas eficiencias en la energía eléctrica empleada.Potenciales formales de reducción . o nulo.Complejamiento . .Composición de la solución VENTAJAS DE LOS MÉTODOS ELECTROQUÍMICOS DE TRATAMIENTO DE CONTAMINANTES Las técnicas electroquímicas empleadas para el tratamiento de contaminantes industriales muestran un buen grado de competencia con otros métodos de tratamiento (biológicos. impacto ambiental. También se la considera una tecnología “limpia” en el sentido que utiliza como reactivo principalmente al electrón. Idealmente una conversión del 100%.Eficiencia de energía: si se controlan las reacciones competitivas (empleando electrodos con adecuada actividad catalítica).).necesario considerar varios parámetros termodinámicos que rigen este proceso. ya que en la mayoría de los casos .Temperatura de la solución .

ánodo o cátodo. FIGURAS DE MÉRITO DEL TRATAMIENTO ELECTROQUÍMICO DE CONTAMINANTES Para evaluar la eficiencia. .Selectividad: la posibilidad de controlar el potencial del electrodo de trabajo. . VO VO VO ECI org = donde VO2 es la corriente correspondiente al desprendimiento de oxígeno en ausencia de especies orgánicas en la solución.Automatización: si el tratamiento se va a emplear rutinariamente para un determinado tipo de residuo. .Costo: si bien el tipo de instalación requerida implica una importante inversión económica. de un determinado tratamiento electroquímico suele ser de interés monitorear la variación de algunos parámetros que se constituyen en figuras de mérito del tratamiento. permite seleccionar la reacción electroquímica deseada. es factible automatizar totalmente el proceso con la posibilidad actual de adquirir y procesar datos experimentales en tiempo real. . entre ellas podemos mencionar: . y un considerable uso de energía eléctrica. con el uso continuado del sistema es posible amortizar el mismo.este se genera en el mismo sitio del tratamiento.Eficiencia de corriente instantánea (ECI) Este parámetro se cuantifica teniendo en cuenta la ecuación ( ) 2 2 2. y por lo tanto la conveniencia. VO2org es la corriente correspondiente al desprendimiento en presencia de especies orgánicas.

Por razones ambientales y económicas se trata de obtener productos intermediarios biodegradables. y la que sería necesaria para oxidarlo completamente hasta CO2. Para este propósito se tiene en cuenta la competencia de la reacción: 2H2O _O2 + 4H+ + 4e .De lo anterior se desprende que para tener una eficiencia máxima de corriente.Demanda electroquímica de oxígeno (DEO) Es un parámetro que tiene en cuenta la fracción de carga que se utiliza para la oxidación de compuestos orgánicos en relación a la utilizada para el desprendimiento de oxígeno. MECANISMO DE OXIDACIÓN DE EFLUENTES ORGÁNICOS Los residuos industriales se caracterizan por que. . Un ejemplo de lo anterior lo constituyen los fenoles y sus derivados constituyen un sistema que ha sido. .Grado de oxidación del compuesto orgánico Es la relación entre la cantidad de oxígeno requerido para oxidar un gramo de compuesto hasta su producto de oxidación. motivo de numerosas investigaciones tendientes a conseguir un método eficiente para removerlos de los residuos . Este parámetro da una estimación cuantitativa de la facilidad de oxidación que presenta un compuesto orgánico. por lo general. y es. en presencia de compuestos orgánicos (contaminantes a tratar) se debería tener una baja competencia de la reacción de desprendimiento de oxígeno.Índice de oxidabilidad electroquímica (IOE) Al graficar la ECI en función del tiempo de tratamiento y posteriormente integrar la misma para obtener el área correspondiente. se obtiene una eficiencia de corriente promedio. si se divide este valor por el tiempo total. presentan compuestos orgánicos con distinto grado de toxicidad. denominada Índice de oxidabilidad electroquímica.

dado que en la electrólisis del medio se libera gas O2 se tendría una situación inconveniente como la mencionada. textiles. Estos compuestos están presentes por lo general en residuos de industrias petroquímicas. H2O + M-( ) _ M(OH*) + H+ + e (adsorción del radical hidróxido) . Tomando este tipo de compuestos como sistema de estudio se presenta a continuación una breve discusión sobre el mecanismo mediante el cual sería posible la descomposición de estos reactivos. El tratamiento de los compuestos orgánicos se dirige a la oxidación completa para obtener productos finales ambientalmente compatibles (idealmente CO2 y H2O). de pinturas. Por este motivo se busca que haya una transferencia de O directamente del H2O al sustrato (contaminante). Un mecanismo general para la reacción de oxidación del material orgánico serian los dos pasos siguientes: 1. Por este motivo el reactivo obvio es justamente el gas oxígeno Compuesto + O2 _ H2O + CO2 Sin embargo esta “combustión” se produce a baja velocidad en condiciones ambientales por lo que electroquímicamente es posible mejorar este proceso. Ahora bien.industriales. Como norma general se regula que no haya mas de 20 ppb de fenoles en las aguas. Para este propósito se requiere el empleo de ánodos que presenten alto sobrepotencial para la reacción de desprendimiento de oxígeno. etc.

TRATAMIENTO DE CIANUROS .Pt -C . M(OH*) H2O _ M-( ) + O2 + 3H+ + 3e Cuando se trabaja con ánodos de óxidos metálicos (que muestran un mejor comportamiento que los metales puros). PbO2 o SnO2 El empleo de los electrodos de óxido metálico permite alcanzar valores de potencial suficientemente positivos.Ti cubierto con óxidos de IrO2. RuO2. que en caso de utilizar ánodos de grafito provocaría que este se corroyera fácilmente. puede existir competencia de la reacción de desprendimiento de oxígeno 3.2. se proponen las siguientes posibilidades: Reacción Comentario MOx + H2O _MOx(OH*) + H+ + e MOx(OH*) _ MOx+1 + H+ + e El OH* interactúa con el oxígeno presente en el óxido para aumentar el grado de oxidación del mismo MOx(OH*)2 + R _ CO2 + 2H+ + 2e + MOx Oxidación completa cuando se tiene alta concentración de radical hidróxilo MOx+1 + R _ RO + MOx Se produce una oxidación selectiva al tener baja concentración de OH* MOx(OH*) _ ½ O2 + H+ + e + MOx Reacción que compite con la oxidación del contaminante orgánico Para el caso concreto de los fenoles se han estudiado como material de electrodo . M(OH*) + R _ M-( )RO + H+ + e (transferencia de oxígeno) como fue mencionado antes.

Desde el punto de vista químico es factible esta conversión utilizando oxidantes como gas cloro. El procedimiento implica trabajar en soluciones alcalinas concentradas y usando como electrodos óxidos mezclas de RuO2 + TiO2 con un depósito de PbO2 en su superficie La reacción correspondiente es CN. que es unas 1000 veces menos tóxico que el ión cianuro. es decir la oxidación sobre la superficie de un electrodo.No se requiere de reactivos extras: la reacción se da directamente sobre el electrodo . Por otra parte es posible aumentar la . o soluciones de ClO-. presenta algunas ventajas características: .No se producen lodos: que implicarían tratamientos posteriores ._ CNO.+ 2OH.+ H2O + 2e Las consecuencias del tratamiento es que se produce una especie. sin embargo este procedimiento se justifica solo en casos de bajas concentraciones de CNEl tratamiento electroquímico.El ión cianuro es un residuo presente especialmente en efluentes de industrias dedicadas al electro-depósito de metales.Se obtienen altas eficiencias de corriente: es decir se minimizan reacciones competitivas. el ión cianato. Para cumplir con las regulaciones ambientales es necesario disminuir al máximo la concentración de este anión en las aguas residuales. Para este propósito se lo debe oxidar a compuestos menos tóxicos.

especialmente si se piensa en la cadena alimenticia que puede iniciarse en un vegetal creciendo en un medio contaminado. Estos procesos pueden ser biológicos (denominada bioremediación y que implica disponer de organismos adecuados para el tratamiento). siendo ingerido por animales y posteriormente el hombre alimentándose de esa carne y/o leche. La electroquímica ofrece también una alternativa de tratamiento con un proceso que se conoce como electroremediación.conductividad de la solución añadiendo NaCl. PLANTAS INDUSTRIALES QUE PRODUCEN RESIDUOS TÓXICOS . ELECTROREMEDIACIÓN DE SUELOS Otra aplicación electroquímica interesante está relacionada con el tratamiento de suelos contaminados. lo que a su vez puede colaborar en la eliminación del cianuro al permitir un mecanismo indirecto de oxidación. Sin dudas resulta un tema importante para el cual se pueden emplear distintas herramientas de tratamiento. por la acción del Cl2 formado. etc. Dependiendo de la actividad humana en cuestión se pueden encontrar suelos con altos contenidos de compuestos orgánicos (pesticidas por ejemplo) o inorgánicos (principalmente metales pesados). Estos suelos contaminados pueden conducir a imprevisibles daños en la salud de los seres vivos. mecánicos (movimiento del suelo contaminado con la consiguiente alta exposición para los operadores).

Fábricas de productos químicos Galvanoplastias Plantas industriales que producen residuos ácidos Fábricas de productos químicos Galvanoplastias Fábricas de acero (decapado de metales) Plantas industriales que producen residuos de alta Temperatura Lavaderos de botellas y productoras de bebidas Destilerías Plantas industriales que producen residuos de alta DBO Refinerías de azúcar Cervezería y malterías Fábricas de conservas de carnes y pescado Destilerías Lavaderos de lana Mataderos y frigoríficos Fábrica de pulpa de frutas y embotellado de bebidas sin alcohol Curtiembres Fábricas textiles Plantas industriales que producen residuos con gran cantidad de sólidos en suspensión Cervezerías y malterías Fábrica de conserva de pescados y carne Plantas de obtención de gas Destilerías Frigoríficos y mataderos Fábricas de papel Curtiembres Plantas industriales que producen residuos con .

gran cantidad de sólidos disueltos Fábricas de productos químicos Plantas de ablandamiento de agua de todas las industrias Plantas industriales que producen residuos grasos y oleosos Destilería de petróleo Curtiembres Tintorerías Fábricas de anilina Galvanoplastia Lavanderías Purga de calderas de todas las industrias Plantas industriales que producen residuos con cobre Fábricas de artefactos eléctricos Curtiembres Electrodeposición de metales Fabricación de insecticidas y fungicidas Fábricas de pigmentos Plantas industriales que producen residuos de cromo Electrodeposición de metales Anodizado de aluminio Curtiembres Tintorerías Establecimientos fotográficos Manufactura de vidrio Fábrica de pinturas Fábrica de colorantes Fábrica de explosivos Fábrica de cerámicas Fábricas de papel Plantas industriales que producen residuos con hierro .

Fábricas de productos químicos Galvanoplastia Establecimientos fotográficos Curtiembres Trafilado de alambres Taller de fotograbado Fábricas de acero Plantas industriales que producen residuos con fenoles Fábricas de desinfectantes Fábricas de tinturas Fábricas de plástico Fábricas de productos químicos .

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