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SIMULACIN EN MATLAB DEL PROCESO HARRIS UTILIZADO PARA LA REMOCIN DE ARSNICO, ESTAO Y ANTIMONIO EN LA PLANTA METALRGICA KARACHIPAMPA
ENERO, 2013
RESUMEN El presente proyecto pretende desarrollar un modelo matemtico fenomenolgico el cual permitir la prediccin y control de parmetros, mediante los cuales operara la maquina Harris en la planta metalrgica Karachipampa. Dicho modelo ser desarrollado mediante balances de materia, el cual permitir desarrollar un modelo representativo del proceso El estudio tanto termodinmico como cintico del proceso es de vital importancia para la elaboracin del modelo matemtico. Se complementara el trabajo utilizando la simulacin de procesos, mtodo utilizado para estudiar las caractersticas del mismo, y que permite la prediccin de resultados en el proceso sin que estos sean experimentados. Las pruebas se realizaran en la maquina Harris de Karachipampa. El modelo desarrollado ser evaluado mediante herramientas estadsticas.
NDICE
I.- INTRODUCCIN.1 II.- ANTECEDENTES...1 III.- OBJETIVOS DEL PROYECTO....1 III.1.- OBJETIVO GENERAL....1 III.2.- OBJETIVOS ESPECFICOS.1 IV.- ALCANCES DEL PROYECTO..2 V.- MARCO TERICO DEL PROYECTO...2 V.1 REFINACIN PIROMETALRGICA..2 V.1.1.- PRINCIPIOS.2 V.1.1.1.- Procesos Qumicos...2 V.1.1.2.- Procesos de Precipitacin...2 V.1.1.3.- Procesos de Destilacin3 V.2.- COMPLEJO METALRGICO KARACHIPAMPA..3 V.2.1.- PROCESO HARRIS.3 V.2.2.- Principio de la mquina Harris.3 V.2.2.1.- Objeto de la mquina Harris.3 V.2.2.2.- Descripcin de la mquina Harris.3 V.2.2.3.- Principio de la operacin.4 V.2.3.- Reacciones.4 V.2.4.- Medios de oxidacin y selectividad.5 V.3.- SIMULACIN DE PROCESOS..6 V.3.1.- CLASIFICACIN DE LOS MTODOS DE SIMULACIN6 1
V.3.1.1.- Simulacin cualitativa y cuantitativa..6 V.3.1.2.- Simulacin estacionaria y dinmica.7 V.4.-EL ENTORNO MATLAB..7 VI.- PLANIFICACIN DE TRABAJO..8 VI.1.- ESTUDIO DE VARIABLES..8 VI.2.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.9 VI.3.-PARAMETROS..9 VI.4.- Variables Respuesta10 VI- NDICE TENTATIVO DEL RABAJO..10 VII.- CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES..11 VIII.-BIBLIOGRAFA.12 ANEXOS.13
SIMULACIN EN MATLAB DEL PROCESO HARRIS UTILIZADO PARA LA REMOCIN DE ARSNICO, ESTAO Y ANTIMONIO EN LA PLANTA METALRGICA KARACHIPAMPA
I.- INTRODUCCIN
El complejo metalrgico de Karachipampa tendr capacidad para tratar anualmente 51131 toneladas de concentrado de plomo con un promedio de 47,36% de plomo. Los tratamientos sucesivos permitirn la produccin anual de 21.552 toneladas de plomo, de calidad "corrodin lead", segn la norma ASTM B 29-55
El proceso Harris produce la oxidacin selectiva del estao, arsnico y antimonio poniendo en contacto el metal con una mezcla de sales fundidas oxidantes formada por sosa y nitrato de sodio. Cuando el plomo se pone en contacto con la sal fundida, se forma estannato, antimoniato y arseniatos sdicos; aunque se produce nitrato de plomo, este reacciona inmediatamente con el As, Sb y Sn para dar las sales anteriores.
II.- ANTECEDENTES
El hombre ha estado utilizando plomo durante muchos siglos en fontanera y conducciones de agua, en proteccin y techado de edificios, en menaje de cocina y domstico y en objetos ornamentales. Su elevada densidad le hace muy indicado para anclas, contrapesos y municin, as como pantalla protectora contra radiaciones diversas y proteccin acstica. Las propiedades electroqumicas del plomo se utilizan ampliamente para sistemas de almacenamiento de energa elctrica por medio de la batera plomocido, ampliamente utilizada en vehculos automviles, en sistemas estacionarios de comunicaciones, en medicina y, en general, donde es necesario asegurar la continuidad de los servicios y sistemas. Algunos compuestos de plomo, particularmente los xidos brillantemente coloreados, se han utilizado durante muchsimo tiempo, en pinturas y pigmentos, en vidrios y en barnices para la cermica. Actualmente el proceso Harris utilizado en la Fundicin M.H.O. (Metallurgie Hoboken Overpelt) es el principal proceso utilizado en la refinacin de plomo el cual permite la remocin de los metales Sn, As, y Sb.
Codificacin del modelo matemticos en el Software Validacin del modelo desarrollado mediante toma de datos en el proceso Harris en KARACHIPAMPA
Alternativamente los reactivos apropiados que pueden ser removidos. Esta es un proceso qumico en la cual se forma compuestos inter metlicos insolubles. V.1.1.3.- Procesos de Destilacin Los procesos de destilacin son empleados aprovechando las diferencias de presin de vapor que existe entre el metal de importancia y las impurezas.
NaNO3 y tiene en la parte inferior una abertura con chapaleta para la descarga del plomo lquido. El cilindro se sumerge en un bao de plomo de obra licuado a refinar. El cilindro contiene el bao alcalino que, dada su densidad sobrenada al plomo igualmente presente. El plomo del cilindro y el de la cuba estn en contacto por mediacin de una abertura que puede eventualmente cerrarse por un mecanismo de chapaleta. En la cuba, se halla inmersa una bomba que acarrea el plomo de obra licuado a refinar de la cuba hacia la parte superior del cilindro. V.2.2.3.- Principio de la operacin La operacin se efecta en circuito cerrado entre la cuba y el cilindro puede descomponerse de la manera siguiente: Traslado del plomo a refinar de la cuba al extremo superior del cilindro por bombeo Dispersin del plomo en el bao alcalino Contacto del plomo con el bao alcalino Eliminacin de las impurezas captadas por la sosa fuera del plomo aadido del nitrato de sodio Paso del plomo a travs del bao alcalino hasta el bao de plomo Vuelta del plomo a la cuba por la abertura situada en la parte inferior del cilindro En un momento dado, el bao alcalino, muy lquido al principio de la reaccin se vuelve muy espeso. Esto significa que est "saturado" de impurezas. En ese momento, el bao alcalino saturado que se halla en el cilindro es reemplazado por otro desprovisto de impurezas. La operacin se efecta dela manera siguiente: La bomba sigue alimentando el cilindro en plomo aunque la abertura de descarga del plomo est cerrada El nivel del plomo y el del bao alcalino suben por este motivo. Sube hasta el nivel de la abertura practicada en el cilindro permitiendo la evacuacin del bao alcalino saturado de As, Sn y Sb hacia la instalacin de granulacin, que constituye el principio del transporte y del tratamiento de las sales a travs de la va hmeda. Cuando todas las sales alcalinas son eliminadas del cilindro se para la bomba de alimentacin de plomo y la abertura de descarga de plomo del cilindro se abre. Finalmente un nuevo bao alcalino es alimentado en el cilindro gracias al cual el refinado puede continuar. V.2.3.- Reacciones Desde el punto de vista prctico, el plomo se reparte sobre el bao alcalino y es oxidado en la superficie por el aire y por NaNO3 en el bao alcalino. Al atravesar el bao 4
alcalino, el xido de plomo formado reacciona con una de las impurezas gracias a la presencia de sosa caustica. Los xidos formados reaccionan con NaOH hasta obtencin de las sales. Las sales as formadas son captadas por el bao alcalino. Concretamente el Na3As04 (3Na2O.As205) es disuelto mientras que Na2SnO3 (Na2OSnO3) y NaSb03 (Na20.Sb205) son arrastrados mecnicamente (estn en suspensin). Puede decirse que entre las numerosas reacciones que ocurren en los cilindros HARRIS existen que son primordiales y pudieran llamarse: reacciones globales ms importantes. A saber: a) Refinado con aire 4 4 b) 6 +5 + 12 4 4 +6 +2 (1)
+5
( )
( )
( )
+2
+ 12
(2)
(3)
5 6
c)
+6
+4
+3
+ 3
V.2.4.- Medios de oxidacin y selectividad En principio, el arsnico es el primer eliminado del plomo, luego el estao y finalmente el antimonio. En la prctica hay un cierto recubrimiento de forma que una parte del estao acampanar al arsnico y parte del antimonio ser eliminada del plomo con el estao, La experiencia ha demostrado que la importancia del recubrimiento est condicionada por la velocidad del refinado, es decir, de la cantidad de oxgeno presente.
+4
+6
+4
+ 3
(8)
V.3.- SIMULACIN DE PROCESOS La simulacin es la representacin de un proceso o fenmeno mediante otro ms simple, que permite analizar sus caractersticas, Consiste en el diseo de un modelo matemtico de un sistema, y la posterior ejecucin de una serie de experimentos con la intencin de entender su comportamiento bajo ciertas condiciones. El modelo debe ser capaz de reproducir el comportamiento del proceso real con la mayor exactitud posible. En general se lleva acabo con dos propsitos: Diseo Operacin bajo nuevas condiciones Se puede considerar a la tarea de simulacin como aquella en la cual se propone ciertos valores de entrada al simulador o programa de simulacin para obtener ciertos resultados o valores de salida, tales que estiman el comportamiento del sistema real bajo esas condiciones V.3.1.- CLASIFICACIN DE LOS MTODOS DE SIMULACIN Las herramientas de simulacin pueden clasificarse segn diversos criterios, por ejemplo, segn el tipo de procesos (batch o continuo), si involucra el tiempo (estacionario o dinmico incluye a los equipos batch-), si maneja variables estocsticas o determinsticas, variables cuantitativas o cualitativas, etc. V.3.1.1.- Simulacin cualitativa y cuantitativa La simulacin cualitativa tiene por objetivo principal el estudio de las relaciones causales y las tendencias temporales cualitativas de un sistema, como as tambin la propagacin de perturbaciones a travs de un proceso dado. Se conoce como valores cualitativos de una variable, a diferencia del valor numrico (cuantitativo), a su signo; ya sea absoluto, o bien con relacin a un valor dado o de referencia. Por lo tanto, en general se trabaja con valores tales como (+, -, 0). Son varios los campos de aplicacin de la simulacin cualitativa, como ser anlisis de tendencias, supervisin y diagnosis de fallas, anlisis e interpretacin de alarmas, control estadstico de procesos, etc. La simulacin cuantitativa, en cambio, es aquella que describe numricamente el comportamiento de un proceso, a travs de un modelo matemtico del mismo. Para ello se procede a la resolucin de los balances de materia, energa y cantidad de movimiento, junto a las ecuaciones de restriccin que imponen aspectos funcionales y operacionales del sistema. La simulacin cuantitativa abarca principalmente la simulacin en estado estacionario y la simulacin en estado dinmico.
V.3.1.2.- Simulacin estacionaria y dinmica. La simulacin en estado estacionario implica resolver los balances de un sistema no involucrando la variable temporal, por lo que el sistema de ecuaciones deseara estudiar o reflejar en el modelo las variaciones de las variables de inters con las coordenadas espaciales (modelos a parmetros distribuidos); entonces deber utilizarse un sistema de ecuaciones diferenciales a derivadas parciales (segn el nmero de coordenadas espaciales consideradas). Por otra parte, y como su nombre lo indica, la simulacin dinmica plantea los balances en su dependencia con el tiempo, ya sea para representar el comportamiento de equipos batch, o bien para analizar la evolucin que se manifiesta en el transcurso entre dos estados estacionarios para un equipo o una planta completa. En este caso, el modelo matemtico estar constituido por un sistema de ecuaciones diferenciales ordinarias cuya variable diferencial es el tiempo, en el caso de modelos a parmetros concentrados. En caso contrario, se deber resolver un sistema de ecuaciones diferenciales a derivadas parciales, abarcando tanto las coordenadas espaciales como la temporal (parmetros distribuidos). Desde el punto de vista de los fenmenos o sistemas que se estudian, la simulacin puede tambin clasificarse en determinstica o estocstica. Como modelo determinstico consideramos aqul en el cual las ecuaciones dependen de parmetros y variables conocidas con certeza, es decir que no existe incertidumbre ni leyes de probabilidades asociadas a las mismas. En cambio en un modelo estocstico, como su nombre lo indica, ciertas variables estarn sujetas a incertidumbre, que podr ser expresada por funciones de distribucin de probabilidad. En este caso, por lo tanto, tambin los resultados del modelo estarn asociados a una ley de probabilidad. Por ltimo, tambin debe mencionarse la simulacin de eventos discretos, en la cual existen variables de inters que no tienen un comportamiento continuo. Existen numerosos procesos que slo pueden simularse desde este punto de vista. Por ejemplo, la simulacin o diseo de plantas batch multiproducto o multipropsito, o de los mismos o ambas simultneamente, poseen caractersticas que imponen un modelo discreto para contemplar ciertos eventos de inters. V.4.-EL ENTORNO MATLAB MATLAB es una de las muchas sofisticadas herramientas de computacin disponibles en el comercio para resolver problemas de matemticas, tales como Maple. Mathematica y MathCad. Cada una permitir efectuar clculos matemticos bsicos, pero difieren en el modo como los clculos simblicos y procesos matemticos ms complicados, como la manipulacin de matrices. Por ejemplo, MATLAB es superior en los clculos que involucran matrices, mientras que Maple lo supera en los clculos simblicos. El nombre mismo de MATLAB es una abreviatura de Matrix Laboratory, laboratorio matricial. En un nivel fundamental, se puede pensar que estos programas son sofisticadas calculadoras con base en una computadora. Son capaces de realizar las mismas funciones que una calculadora cientfica, y muchas ms.
Jose Guilllermo Perez Ortega
En muchas clases de ingeniera la realizacin de clculos con un programa de computacin matemtico como MATLAB sustituye la programacin de computadoras ms tradicional. Esto no significa que el lector no deba aprender un lenguaje de alto nivel como C++ o FORTRAN, sino que los programas como MATLAB se han convertido en una herramienta estndar para ingenieros y cientficos. MATLAB es un programa para realizar clculos numricos con vectores y matrices. Como caso particular puede tambin trabajar con nmeros escalares, tanto reales como complejos. Una de las capacidades ms atractivas es la de realizar una amplia variedad de grficos en dos y tres dimensiones. MATLAB tiene tambin un lenguaje de programacin propio. Dicho programa para ciertas operaciones es muy rpido, cuando puede ejecutar sus funciones en cdigo nativo con los tamaos ms adecuados para aprovechar sus capacidades de vectorizacin. En otras aplicaciones resulta bastante ms lento que el cdigo equivalente desarrollado en C/C++ o Fortran. Sin embargo, siempre es una magnfica herramienta de alto nivel para desarrollar aplicaciones tcnicas, fcil de utilizar y que aumenta la productividad de los programadores respecto a otros entornos de desarrollo. VI.- PLANIFICACIN DE TRABAJO VI.1.- ESTUDIO DE VARIABLES Para cumplir con los objetivos especficos se realizara lo siguiente: Primer objetivo: Estudio de variables del proceso; para lo cual se realizara una revisin bibliogrfica acerca del proceso. Se estudiaran los parmetros y variables de importancia en el proceso, los cuales sern considerados de acuerdo al manual M.H.O. En este punto se tomara como punto de partida los consumos y dosificacin de reactivos, tiempo de estada del plomo en el cilindro Harris, etc.
Segundo Objetivo: Elaboracin del modelo matemtico; para este punto se realizara el balance dinmico del proceso (tanto balance de masa y energa), tomando en cuenta la ingeniera del proceso (termodinmica, velocidad de reaccin, etc.) Tercer Objetivo: Codificacin del matemtico en el Software; en este punto se realizara la codificacin del modelo desarrollado , el cual ser codificado en el Software Matlab el cual permitir resolver las ecuaciones generadas en el modelo matemtico. Cuarto Objetivo: Validacin del modelo desarrollado mediante toma de datos en el proceso Harris en KARACHIPAMPA; en este punto se tomaran datos operativos del proceso, los cuales sern obtenidos durante el funcionamiento de la maquina Harris en el Complejo Metalrgico de Karachipampa. Para verificar la validez del modelo, para lo cual se har correr el modelo con diferentes datos dentro del rango operacional. VI.2.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Para alcanzar el objetivo general se deber hacer un seguimiento a la operacin del equipo Harris durante un tiempo mnimo de tres meses luego de la estabilizacin del proceso posterior a puesta en marcha. El equipo utilizado ser la mquina Harris del Complejo metalrgico de Karachipampa.
Figura 2: Equipo HARRIS, Complejo Metalrgico de Karachipampa, Este equipo se utilizara para la toma de datos necesarios para el proyecto de grado. VI.3.-PARAMETROS Para el modelo, los parmetros a estudiar sern los datos operativos del proceso Harris como ser la dosificacin, flujos de entrada y salida. A continuacin
CANTIDAD
4,3991
9,745
Para el segundo modelo los parmetros estudiados sern las variables que controlan el proceso como ser (temperatura, velocidad de reaccin, flujo msico, flujo de calor, etc) VI.4.- Variables Respuesta Para ambos modelos la variable respuesta ser la cantidad de impurezas contenida en el plomo crudo, los cuales sern obtenidos directamente por anlisis qumico.
CAPITULO VII.: EVALUACIN DEL MODELO CAPTULO VIII :CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES ANEXOS
VII.-BIBLIOGRAFA
1) Fathi Habashi HAND BOOK EXTRACTIVE METALLURGY Volume II, Weinehim, Federal Republic of Germany, 1997 2) Complejo Metalrgico Karachipampa, MANUAL DE OPERACIN VA SECA, VA HMEDA PROCESO M.H.O Marzo 1982 3) Nicols Jos SCENNA MODELADO, SIMULACIN Y OPTIMIZACIN DE PROCESOS QUMICOS, 1999 4) Willian L. Luyben, PROCES MODELING,SIMULATION AND CONTROL FOR CHEMICAL ENGINEERS, Segunda edicin, McGraw-Hill, Singapur, 1996 5) J. Sancho, L. F. Verdeja, A. Ballester. METALURGIA EXTRACTIVA PROCESOS DE OBTENCIN Volumen II, Ed. Sintesis, Espaa, 1990 6) Holly Moore, MATLAB PARA INGENIEROS Pearson Educacin, Primera edicin, Mxico, 2007 7) SAPAG CHAIN NASSIR S.C. REINALDO. Preparacin y Evaluacin de Proyectos, Ed. McGrawHill, Bogot, 1997 8) http://www.monografias.com/trabajos6/sipro/sipro.shtml#intro 9) Microsoft Encarta 2009 10) www. educaplus.org 11) HSC Chemistry 6, OutoKumpu Research Oy Antti Roine, 2006 12) www. Wikipedia.com
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CLCULO DEL HIDRXIDO DE SODIO (NaOH) NECESARIO PARA EL PROCESO HARRIS Tomando en cuenta las siguientes reacciones de formacin de sales: 4 4 +5 +5 = + 12 +4 =4 +6 (1)
+2
=4
=4
+2 = 0,5576
(3)
(2)
4 40 4 122
2 40 119
0,3485 2,669
6,587
= 2,159
= 1,794
== 0,5576 + 1,794 + 2,159 = 4,5106 Adems se debe tener en cuenta que el consumo en el segundo Harris es: = 4,5106 1,3 = 4,3991
+6
+4
=5
+ 2
(6)
(5)
12
De las reacciones (4) (5) y (6) se tiene: = 6 84 6 75 0,3485 2,669 6,587 = 0,39032 = 1,572 = 4,535
4 84 5 119
6 84 6 122
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