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Propiedades y Caracteristicas Del Gas Natural

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CURSO DE INGENIERIA DE GAS NATURAL

INGENIERIA DE PETROLEOS 25 AÑOS

PROPIEDADES Y COMPORTAMIENTO DEL GAS NATURAL 1
GUIBER OLAYA MARÍN

1. GAS NATURAL.

Se denomina gas natural a la mezcla formada por los miembros más volátiles de la
serie parafínica de hidrocarburos, está compuesto principalmente por metano, con
cantidades menores de etano, propano, butanos y pentanos. Contiene además,
componentes no hidrocarburos tales como nitrógeno, sulfuro de hidrógeno, dióxido de
carbono, helio, mercaptanos y vapor de agua. El gas natural no contiene monóxido de
carbono.

Se halla, igual que el petróleo crudo, en las "trampas geológicas". Cuando se
encuentra solo en el yacimiento se conoce como GAS NATURAL LIBRE y cuando el
gas natural esta mezclado con el crudo al ser extraído del yacimiento se denomina
GAS NATURAL ASOCIADO. En este caso puede describirse como la porción volátil del
petróleo.

La composición depende de cada yacimiento y por lo tanto también varían sus
propiedades; siendo estas en todos los casos muy cercanas a la del metano puro:
baja velocidad de propagación de la llama, alta temperatura de ignición, llama
luminosa, intervalo explosivo relativamente estrecho.


Clasificación del gas natural.

En general, el gas natural puede clasificarse de dos formas diferentes. Una de acuerdo
con el contenido de sulfuro de hidrógeno (H
2
S) y dióxido de carbono (CO
2
), y la otra de
acuerdo con la cantidad de líquidos que se pueden extraer de él.

Dentro de la primera clasificación se tiene:

Gas dulce. Es aquel que contiene cantidades de sulfuro de hidrógeno (H
2
S),
menores a 4 ppm.

Gas agrio o ácido. Se caracteriza por presentar cantidades apreciables de
sulfuro de hidrógeno (H
2
S), dióxido de carbono (CO
2
) u otros componentes
ácidos (COS, CS
2
, mercaptanos, etc.) razón por la cual se vuelve corrosivo en
presencia de agua libre.

Dentro de la segunda clasificación se tiene:

Gas rico. Es el gas que debido a su composición, permite obtener cantidades
considerables de hidrocarburos líquidos, C
3
+
, mayor de 3 GPM (galones por 1000
pies cúbicos en condiciones standard).


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Gas pobre. Está compuesto principalmente por metano y etano. Por esta razón,
la obtención de hidrocarburos líquidos a partir del gas es muy baja, toda vez que
el GPM es menor que 3.



La diferencia en composición y propiedades entre un gas natural libre y uno asociado
se aprecia en la tabla 1.5.

Tabla 1.5 Composición y propiedades del gas natural seco y exento de H
2
S.

N° COMPONENTE FORMULA
% EN VOLUMEN
LIBRE (Chuchupa) ASOCIADO (Apiay)

1 METANO CH4 97.7 78.6
2 ETANO C2H6 0.4 10.3
3 PROPANO C3H8 0.1 4.6
4 N-BUTANO C4H10 0.1 2.0
6 N-PENTANO C3H6 - 4.3
7 NITROGENO N2 1.4 0.1
8 OXIGENO O2 0.3 0.1
TOTAL
100.0 100.0
PROPIEDADES CALCULADAS
1 MASA MOLECULAR Kg/Kg.mol. 16.5 22.02
2 DENSIDAD kg/m
3
(n) 0.732 0.980
3 GRAVEDAD ESPECIFICA 0.567 0.762
4 PODER CALORIFICO SUPERIOR kWh/m
3
10.96 14.62
5 PODER CALORIFICO INFERIOR kWh/m
3
9.86 13.27
6 LIMITE SUPERIOR DE INFLAMABILIDAD %Vol. 15.20 13.70
7 LIMITE INFERIOR DE INFLAMABILIDAD %Vol. 5.00 3.80
8 INDICE DE WOBB kWh/m
3
14.55 16.75


PROCESOS QUE SE APLICAN AL GAS EN CAMPO

El siguiente diagrama indica los tratamientos que se aplican al gas natural desde que
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sale del pozo hasta la entrega al usuario final.
Fig. 1.1


Para separar el crudo se utilizan separadores verticales gas-líquido con extractores de
rocío, de una o varias etapas.

El tratamiento siguiente consiste en etapas sucesivas de compresión y enfriamiento
mediante las cuales se elimina agua y residuos.

En la deshidratación se elimina o reduce al mínimo el contenido de vapor de agua,
para prevenir su condensación en las tuberías (para evitar la corrosión), formación de
hidratos y disminución de la capacidad de flujo del gasoducto. Se realiza por
absorción (glicol) o adsorción (sílica gel).

El endulzamiento consiste en la remoción del H
2
S y del CO
2
. Se requiere extraer el
CO
2
debido a que no es combustible, en presencia de agua liquida forma ácido
carbónico (corrosivo) y se puede solidificar en las plantas criogénicas. El H
2
S es
venenoso, en presencia de agua es corrosivo y al quemarse forma SO
2
y SO
3

(contaminantes). Para el endulzamiento se utilizan varios métodos: esponja de hierro
(Fe
2
O
3
para H
2
S), alcanolaminas (MEA), glicolamina (solución MEA, glicol y agua) y
tamices moleculares.

El proceso final aplicado depende del grado de productos líquidos deseados;
pudiendo ser: refrigeración externa, adsorción en lecho sólido, turbo expansión, planta
Joules-Thomson, absorción con aceite pobre y absorción con aceite pobre refrigerado.

Para propósitos de almacenamiento (reducción de espacio) y transporte (buques
metaneros) es conveniente disponer del gas natural licuado (GNL), ya que 1 m
3
de
metano líquido (a -162 °C y 1 atm) equivalen aproximadamente a 630 m
3
(n) de
metano gaseoso. Si el líquido se almacena bajo presión se puede usar temperaturas
superiores a -162 °C; por ejemplo el estado líquido se mantiene a una presión
manométrica de 2240 kPa (325 psi) y a la temperatura de -104 °C.


2. FUNDAMENTOS DE TERMODINÁMICA.

Términos y definiciones.
En orden a determinar las condiciones físicas concretas bajo las cuales un gas es
considerado y por consiguiente para determinar sin ambigüedad el estado del gas,
son introducidos parámetros convenientes del estado del gas. Los parámetros de
caracterización más ampliamente usados son a presión (P), el volumen específico
(densidad) del gas (v), y la temperatura (T).

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Sistema: cantidad de materia o volumen que se selecciona para ser estudiado. El
sistema tiene limite denominado frontera. Representa el material bajo consideración
para un proceso dado. Ejemplo: hidrocarburos en un yacimiento, un separador, un
tanque, etc.

Propiedades: Son características de un sistema que pueden evaluarse
cuantitativamente como resultado de un experimento. Las propiedades describen la
condición de un sistema en un tiempo particular. Se miden en función de dimensiones
tales como: Masa (M), longitud (L), tiempo (t) y temperatura (T). Las propiedades
pueden ser de dos tipos:

- Propiedades extensivas: dependen de la cantidad de materia, es decir,
extensión del sistema. Ejemplo: volumen, masa.
- Propiedades intensivas: son independientes de la extensión o cantidad de
materia del sistema. Ejemplos: temperatura, presión, densidad.


Sistema homogéneo: sistema cuyas propiedades intensivas varían continua y
uniformemente de punto a punto en el sistema entre planos perpendiculares a la
fuerza de gravedad. Ejemplos: un balón que contiene helio, un yacimiento por encima
de su punto de burbuja.

Sistema heterogéneo: sistema compuesto por dos o más sistemas homogéneos y
cuyas propiedades intensivas cambian bruscamente en las superficies de contacto.
Ejemplo: un yacimiento por debajo de la presión de saturación; petróleo más agua.

Fase: cuerpo de material homogéneo diferente en sus propiedades a los demás que
lo rodean. Las regiones (sistemas) homogéneos, discutidas en sistemas
heterogéneos, se refieren a fases. Existe solo una fase gaseosa, pero varias fases de
líquido y de sólidos.

Interfase: Se refiere a la superficie de contacto entre dos fases.

Fluido: se refiere a un gas, a un líquido o una mezcla de estos dos.

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Componente: ya que aquí no se considera reacciones químicas, bajo estas
circunstancias un componente se define como una sustancia que depende de un solo
tipo de moléculas. Ejemplo: dióxido de carbono, agua destilada, propano. Petróleo
crudo es una mezcla de componentes.

Nota: en análisis de mezcla de hidrocarburos, gases y líquidos, debido a la dificultad
de analizar todos los componentes, se agrupa bajo el nombre de un solo componente
del sistema, cierta parte del mismo, por ejemplo C
7
+, heptanos y compuestos más
pesados, el cual para propósito de cálculos, se trata como un solo componente. De
ahí que el termino componente se defina en otros términos
- Elemento constitutivo de un sistema, cuya concentración puede sufrir variación
independiente en las diferentes fases.
- Elemento constitutivo que toma parte en el equilibrio de un sistema.
- Cualquiera del menor número de elementos constitutivos independientes por la
cual puede expresarse la composición de cada una de las fases de un sistema.
Número de componentes: es el número total de elementos constitutivos químicos
diferentes en un sistema, menos el número de reacciones químicas, distintas que
pueden ocurrir entre estos elementos constitutivos del sistema.
Numero de grados de libertad (variación): también se denomina regla de fases de
Gibbs. Es el numero de variables (grado de libertad) requeridas para determinar el
estado de un sistema de equilibrio. Se expresa generalmente por la ecuación:

F = C + 2 - P

Donde:
C= número de componentes constitutivos del sistema
P= numero de fases
F= numero de grados de libertad o numero de variables requeridas para
determinar el estado de un sistema en equilibrio.

Estado: condición de un sistema a un tiempo particular. Se determina cuando todas
las propiedades intensivas del sistema son fijas. El número mínimo de propiedades
que deben describirse para fijar las propiedades depende del número de componentes
y fases presentes en el sistema.

Equilibrio: se considera que existe equilibrio en un sistema, cuando sus propiedades
intensivas permanecen constantes con el tiempo, bajo las condiciones a las que existe
el sistema.

Presión de vapor: es la presión que ejerce la fase de vapor en el recipiente que lo
contiene, cuando el líquido y vapor de un componente puro se encuentran en
equilibrio a determinadas condiciones de presión y temperatura. El número de
moléculas que se escapan del líquido, es igual al número de moléculas que regresan
a él.
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Punto de rocío: estado de un sistema completamente gaseoso en equilibrio con una
cantidad infinitesimal de líquido.

Presión y temperatura de rocío: es la condición de presión y temperatura a la cual el
sistema se encuentra a su punto de rocío.

Punto de burbujeo: estado de un sistema completamente liquido en equilibrio con
una cantidad infinitesimal del gas.

Gas o vapor saturado: vapor (gas en equilibrio con un líquido), a una temperatura y
presión dadas. En el caso de sustancias puras, el estado de gas o vapor
correspondientes al punto de rocío.

Liquido saturado: liquido en equilibrio con vapor (gas) a una presión y temperatura
dadas. En el caso de sustancias puras, es el estado del líquido correspondiente al
punto de burbujeo.

Curva de punto de rocío: lugar geométrico de los puntos de presión y temperatura a
las cuales se forma la primera gota de líquido, al pasar un sistema del estado de vapor
al estado de dos fases. Comúnmente se denomina curva de rocío.

Curva de puntos de burbujeo: lugar geométrico de los puntos de presión y
temperatura a las cuales se forma la primera burbuja, al pasar un sistema del estado
de liquido al estado de dos fases. Comúnmente se denomina curva de Burbujeo.

Región de dos fases: región encerrada por las curvas de puntos de rocío y de
burbujeo, en un diagrama presión temperatura del sistema, donde el gas y líquido
coexisten en equilibrio.
Región de dos fases: región encerrada por las curvas de punto de rocío y de
burbujeo, en un diagrama presión temperatura del sistema, donde el gas y liquido
coexisten en equilibrio.

Constante de equilibrio (valores K) de un componente: es la razón de la fracción
molar del componente en fase vapor a la fracción molar del mismo componente en la
fase líquida, en un sistema de equilibrio, K= Y
i
/X
i
.

Punto de ebullición normal: temperatura que produce en un componente puro, una
presión de vapor igual a una atmósfera.

Condiciones críticas: condiciones a las cuales las propiedades intensivas de las
fases líquido y vapor coexistentes, llegan a ser idénticas.

Presión y temperatura críticas: presión y temperatura a las condiciones críticas.

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Líneas isovolumétricas: también se denominan líneas de calidad. Es el lugar
geométrico de los puntos de igual porcentaje de volumen líquido o vapor en la región
de dos fases de un diagrama presión temperatura de un sistema dado.

Cricondembárico: temperatura máxima a la cual las fases líquida y vapor pueden
coexistir. Para componentes puros el Cricondembárico es igual a la temperatura
crítica.

Punto triple: condiciones a las cuales coexisten sólido, líquido y vapor. Es un punto
único para un componente puro.

Estado Crítico: es el término usado para identificar condiciones únicas de presión
temperatura y composición de un sistema, donde todas las propiedades del vapor y
líquido coexistentes llegan a ser idénticas.

Comportamiento retrógrado: formación de una fase de mayor densidad
(condensación), al someter un sistema a una reducción isotérmica de presión o a un
incremento isobárico de temperatura. También puede definirse en sentido inverso:
formación de una fase de menor densidad (vaporización), al someter un sistema a un
aumento isotérmico de presión o a una reducción isobárica de temperatura.

Región retrógrada: cualquier región, en el diagrama presión-temperatura de un
sistema donde se produce condensación o vaporización en sentido inverso a lo que
normalmente ocurre, es decir, donde existe comportamiento retrógrado.

Condensación retrógrada: formación de líquido (condensación) en un sistema,
debido a la disminución isotérmica de presión o aumento isobárico de temperatura.

Vaporización retrógrada: formación de vapor (vaporización) en un sistema, debido a
la liberación de gas en solución y contracción térmica del líquido.

Presión: Es la fuerza que ejerce un fluido por unidad de área. La presión P es
definida como la componente normal de la fuerza por unidad de área ejercida por un
gas sobre una frontera. La presión se define para un elemento de área
suficientemente grande que permita considerar el gas como un fluido continuo. En
general el comportamiento continuo se observa en la medida en que la distancia
promedio que una molécula de gas viaja entre colisiones es pequeña comparada con
la dimensión de la frontera. En un fluido en reposo, la presión en un punto
determinado es la misma en todas las direcciones.

Presión absoluta: Es la presión ejercida sobre la pared de la frontera medida a partir
del cero absoluto de presión.

Presión atmosférica: También conocida como barométrica, es la presión ejercida por
la atmósfera sobre una pared, como resultado del peso del aire en una locación
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particular. Esta presión, varía con la latitud y la elevación sobre la superficie de la
tierra.

Presión manométrica: Es la presión que se tiene en un sistema, medido a partir de la
presión atmosférica. Los instrumentos empleados para medir esta presión se llaman
manómetros.

Las presiones absolutas menores que la presión atmosférica del lugar, se denominan
presiones de vacío.

La unidad básica de la presión en el sistema internacional de unidades, es el
Pascal (Pa) y en el sistema Inglés es la libra fuerza por pulgada cuadrada (psi).

Las diferentes presiones descritas son mostradas en la Figura 1.2.

Figura 1.2. Diferentes tipos de presión.

Volumen específico: Es el volumen que ocupa una sustancia por unidad de masa. El
volumen específico relaciona el volumen (V) y la masa (m), como sigue:

|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
lbm
ft

kg
m

m
V
= v
3 3
(1)

La densidad de un gas es definida como el reciproco del volumen específico, así:

v
1
=
V
m
= µ (2)

Temperatura: La temperatura como parámetro de caracterización del estado térmico
del gas, se debe entender como la temperatura leída de la escala Rankine absoluta en
la que el cero corresponde a una temperatura de 459.67 °F, por lo que se puede
introducir la siguiente notación.

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( ) ( ) C T = K T ° + ° 15 . 273 (3)

( ) ( ) F T + 459.676 = R T ° ° (4)


SUSTANCIAS PURAS

Son aquellas que tienen una composición química fija; las mezclas de diferentes
compuestos o elementos también puede ser una sustancia pura siempre que esta sea
homogénea. Un ejemplo es el aire ya que tiene una mezcla de varios elementos y es
sustancia pura ya que tiene composición química uniforme. También una mezcla de
una sustancia pura que esta en dos o más fases sigue siendo sustancia pura si la
composición química de las fases es la misma.


FASES DE UNA SUSTANCIA PURA

Según las condiciones de presión, temperatura y volumen especifico (datos P,v,T) a
las que se encuentre una sustancia, esta podrá estar en una fase determinada. Hay
tres fases principales; sólida, liquida y gaseosa, pero una sustancia tiene varias fases
dentro de una fase principal, cada una con una estructura molecular diferente.



En la fase solida, los enlaces moleculares son muy fuertes debido a que las moléculas
están muy próximas unas de otras. Las moléculas se arreglan en un patrón
tridimensional. Las fuerzas de atracción molecular son grandes y se mantienen en
posiciones fijas dentro del sólido, pero tienen una continua oscilación en torno a su
posición de equilibrio, la velocidad de estas oscilaciones dependen de la temperatura
y cuando es muy elevada la velocidad de estas oscilaciones las moléculas pueden
llegar a separarse, momento donde empieza el proceso de fusión.

En la fase líquida, unos grupos de moléculas flotan en torno de otros. Dentro de cada
grupo, las moléculas tienen una estructura ordenada manteniendo sus posiciones
originales unas respecto de otras.
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En la fase gaseosa, los enlaces moleculares son más débiles debido a que las
moléculas están mas separadas unas de otras y desordenadas. A bajas
densidades las fuerzas intermoleculares son muy pequeñas y las colisiones son
el único medio de interacción entre las moléculas. Los gases tienen una gran
cantidad de energía la cual debe ser liberada antes de que pueda condensarse.



Diagrama Presión vs. Temperatura



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Diagrama Presión vs. Volumen especifico



Superficie PvT


MEZCLAS DE SUSTANCIAS PURAS
Puede afirmarse que el estudio de fases en sistemas de hidrocarburos se inició en los
años treinta, cuando se despertó el interés por las mezclas de hidrocarburos y
comenzó el diseño de procesos a presiones de 500 lpcm o más. El trabajo básico de
tal década se debió en gran parte a los investigadores Lacey y Sage, cuyo libro (1)
sobre comportamiento de fases, publicado en 1939 es clásico hoy en día. Con
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anterioridad a estas fechas, el estudio de hidrocarburos se relacionaba principalmente
a sistemas de componentes puros.

En general, el petróleo y el gas son mezclas de hidrocarburos de una composición
química compleja, que se encuentra a determinadas condiciones de presión y
temperatura de un yacimiento. Estas condiciones pueden variar ampliamente. Puede
hablarse de presiones entre 100-200 lpca hasta 8000,0 – 10000,0 lpca y más aun, y
de temperaturas entre 80-100 °F a 400-500 °F.

El estado de una mezcla de hidrocarburos a condiciones de superficie depende de la
composición de la misma en el yacimiento. A su vez, la composición del fluido que
permanece en el yacimiento, sufre cambios debido a los hidrocarburos producidos,
además, la reducción de presión en el yacimiento, trae como consecuencia la
variación en las proporciones de gas y líquido existentes en el mismo. El conocimiento
de las propiedades físicas de tales mezclas de hidrocarburos es indispensable para
evaluar, en términos de volúmenes de líquido y gas a condiciones normales, lo que
produce una unidad de fluido del yacimiento.

El objetivo del estudio de fases, es llegar a predecir, cuando se conoce la composición
de un sistema, las cantidades y composiciones de las fases en equilibrio del sistema,
a cualquier presión y temperatura.

El estudio del comportamiento de fases se divide en dos partes generales. El estudio
cualitativo y el estudio cuantitativo.

En el primer caso, se estudia los diferentes diagramas de presión temperatura P-T,
presión volumen P-V, composición, etc. En el segundo caso, se desarrollan formulas
y métodos para calcular la composición y cantidad de las fases de un sistema, a una
presión y temperatura dadas.

COMPORTAMIENTO CUALITATIVO DE FASES
La mejor forma de estudiar el comportamiento cualitativo de sistemas de
hidrocarburos es a través de diagramas de fases. Por medio de estos diagramas,
puede conocerse el estado del sistema a determinadas condiciones de presión y
temperatura, es decir, si existe 1, 2 o 3 fases (gas, líquido, sólido) en equilibrio a las
condiciones impuestas.

SISTEMAS DE DOS COMPONENTES
Cuando se agrega un segundo componente a un sistema su comportamiento se hace
más complejo debido a la introducción de una nueva variable al sistema: composición.
El efecto de esta nueva variable puede observarse comparando los diagramas para
uno y dos componentes, tales como las figs. Nos. 2 y 9, para el caso de diagramas P-
T.

En un sistema binario o de más componentes y para una composición dada, las líneas
de puntos de burbujeo y de rocío ya no coinciden sino que forman una línea
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envolvente en el diagrama de fases. Además, para cada composición diferente del
sistema se obtiene un diagrama de fases diferente.


Sustancia pura (1 componente)



Las figura siguiente ilustra el diagrama P-T para los sistemas etano-heptano normal,
metano-etano.

Diagrama de presión – Temperatura para mezclas de Metano Etano.

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Para el caso de sistemas binarios C= 2 y la Regla de fases puede escribirse, F + P =
4. Dentro de la línea envolvente, donde existen dos fases en equilibrio, P = 2 y F = 2,
es decir, el sistema es bivariante y es necesario especificar tanto la presión como la
temperatura para fijar el estado del mismo. Fuera de la línea envolvente, donde existe
una fase, P = 1, el valor de F = 3, o sea que se requiere la presión, temperatura y
composición total para definir el sistema y sus propiedades intensivas.

Con respecto a la figura 9, la línea a la izquierda del diagrama y que termina en el
punto crítico C, es la curva de presión de vapor para el etano puro, (componente más
liviano). La línea a la derecha del diagrama y que termina en el punto crítico C
7
, es la
curva de presión de vapor del heptano normal puro (componente más pesado). Entre
estas dos curvas se encuentran los diagramas de fases para las diferentes mezclas
binarias de etano-heptano normal.

El valor de la temperatura crítica de cualquier mezcla, está entre las temperaturas
críticas de los componentes más liviano y más pesado; por otro lado la presión crítica
de la mezcla será mayor que la presión crítica de cualquiera de los componentes, tal
como la curva de la figura, cumple con varias propiedades importantes:

1) El punto crítico tiene la máxima presión respecto a las presiones críticas de las
demás mezclas posibles; además, la temperatura crítica tiene un valor no muy
lejos del promedio de las temperaturas críticas de los componentes puros.
2) Presenta el diagrama de fases más amplio (máxima area donde ocurre dos
fases) y a medida que los componentes puros tengan una diferencia mayor en
puntos de ebullición, mas amplio será el diagrama respectivo. Por otro lado,
para mayor diferencia en puntos de ebullición de los componentes puros, se
obtendrá mayor valor de presión crítica máxima por encima de 5000,0 lpca.
A medida que un componente predomina en la mezcla la presión y temperatura
criticas del componente predominante en la mezcla. Además, el área de dos fases del
diagrama disminuye a medida que decrece el contenido de uno de los componentes.
Si los puntos críticos de varias mezclas de un sistema dado se unen entre si, resulta
una línea continua comúnmente denominada lugar geométrico de los puntos críticos o
simplemente lugar crítico.

La figura de abajo ilustra el lugar crítico para varios sistemas binarios de
hidrocarburos. Estas figuras son la base para el cálculo de presiones de convergencia
de sistemas de hidrocarburos tal como veremos más adelante. Nótese que, a medida
que las propiedades de volatilidad y peso molecular de los componentes difieren entre
sí, aumenta la presión crítica máxima.

Los diagramas P-V para el caso de sistemas binarios y de más componentes, difieren
someramente de los mismos diagramas para un solo componente.
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.

El punto crítico no ocurre en el ápice o pico de la región de dos fases, debido a que;
la isoterma a través de tal región no es horizontal. Como consecuencia de esto,
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puede existir vapor a presiones por encima de la presi6n critica. En forma similar,
puede existir líquido a temperaturas mayores que la temperatura crítica.

Estos conceptos se explicaran en detalle posteriormente. Además, aunque en
sistemas de dos o de mas componentes ocurren fenómenos como la condensación y
vaporización retrógrada, estos conceptos se explicaran en detalle al discutir sistemas
multicomponentes.

LEYES DE LOS GASES Y ECUACIONES PARA GASES IDEALES.

Cualquier ecuación que relacione la presión, la temperatura y el volumen específicos
de una sustancia se conoce como ecuación de estado. La ecuación de estado mas
simple y conocida para sustancias en la fase gaseosa es la de gas ideal.
Ley de Boyle: Si la temperatura de una cantidad dada de gas es mantenida
constante, el volumen del gas varía inversamente a la presión absoluta. Esta relación
se escribe en la ecuación:

v
v
=
P
P
, ,
v
p =
v
P , , cte = Pv
1
2
2
2
1
2
1
1
(5)

Una representación gráfica de esta relación está dada en la Figura 1.3
Fig.1.3 Ley de Boyle.

Ley de Charles: Esta ley consta de dos partes:

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1. Si la presión ejercida sobre una cantidad particular de gas es mantenida constante,
con algún cambio de estado el volumen variará directamente con la temperatura
absoluta, lo cual puede ser expresado mediante la ecuación:

T
T
=
v
v
, ,
v
T
=
v
T
, , C =
v
T
2
1
2
1
2
2
1
1
(6)

2. Si el volumen de una cantidad particular de gas es mantenido constante, entonces
con algún cambio de estado la presión absoluta variará directamente con la
temperatura absoluta.

T
T
=
P
P
, ,
P
T
=
P
T
, , C =
P
T
2
1
2 2
2
1
1 1
(7)


La figura 4 muestra la relación gráficamente.

Fig. 1.4

Leyes de Boyle y Charles. Las relaciones de las leyes de Boyle y Charles pueden
ser combinadas para producir:

T
v
p
=
T
v
p
, , Cte =
T
pv
2
2
2
1
1
1
(8)

La constante en la ecuación 8 no depende del estado del gas. Solamente depende de
las propiedades del gas y es específico para cada gas. Esta es conocida como la
constante particular de gas. La constante de gas R es diferente para cada gas y se
determina:

R = R
u
(kj / (kg.K) o kPa . m
3
/ (kg.K))
M

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Denotando la constante Universal de los gases por R, la ecuación 8 se puede escribir
de la forma:

nRT = PV (9)



De esta forma se obtiene la ecuación la cual únicamente relaciona los parámetros P, v
y T de un gas, la ecuación de estado de un gas ideal o gas perfecto.

Las propiedades de un gas ideal en dos estados diferentes se puede relacionar de la
siguiente forma:


Un gas ideal es una sustancia imaginaria que obedece a la relación Pv = RT. La
relación de gas ideal se aproxima mucho al comportamiento P-v-T de los gases reales
a bajas densidades (altas temperaturas y bajas presiones).


ECUACIONES PARA GASES REALES

Para realizar cálculos de gases a presiones altas, y tener mejores resultados que los
que puede dar la ecuación de gases ideales, existen dos caminos para suplir las
falencias de la ecuación de gas ideal. Uno es calcular las propiedades PvT a partir de
una ecuación de estado y la otra opción es la de calcular el factor de desviación del
gas.

Entre las ecuaciones de estado se encuentran la de Van de waals, propuesta en 1873,
tiene dos constantes que se determinan a partir del comportamiento de una sustancia
en el punto critico. La ecuación de estado de van der Waals esta dada por



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FACTOR DE DESVIACIÓN (Z). El factor de desviación o factor de compresibilidad
(Z), mide la desviación en el comportamiento de un gas real, con respecto al gas ideal.
Si el volumen de gas, se encuentra en el estado ideal, se asume que las moléculas
individuales se expanden tanto que no alcanzan a estar en contacto unas con otras.

En general, la presión de un gas es abatida, así menos presionado este, las moléculas
se encuentran en un gas más ideal. También, como la temperatura del gas se
aumenta, disminuye la condensación y las moléculas se encuentran de nuevo en un
gas más ideal. Entonces, la temperatura y la presión de un gas tienen un efecto
importante en esta idealidad.

El tipo y composición del gas también determinan esta idealidad. Las moléculas
individuales pueden reaccionar con otras en tres formas diferentes. Las moléculas
dentro de otra vecindad, pueden ser atraídas por otras, pueden ser repelidas, o
permanecer neutrales. Las moléculas se atraen o se repelen unas a otras dentro de
un gas no ideal. El factor de desviación es entonces una medida de cuánto se atraen
o se repelen las moléculas de un gas, a una presión y temperatura dada.

Z
V
V
Volumen real den molesde gas a P yT
Volumen ideal den molesde gas a P yT
a
i
= =
|
\

|
.
|
(16)











MEZCLA DE GASES IDEALES

Cuando se mezclan dos o más gases ideales, el comportamiento de una molécula no
es afectado por la presencia de otras moléculas similares o diferentes y, en
consecuencia, una mezcla no reactiva de gases se comporta también como un gas
ideal. La predicción del comportamiento P-v-T de mezclas de gases suele basarse en
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PROPIEDADES Y COMPORTAMIENTO DEL GAS NATURAL 20
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dos modelos: La ley de Dalton de las presiones aditivas y la Ley de Amagat de
volúmenes aditivos.

Ley de Dalton de presiones aditivas: La presión de una mezcla de gases es igual a
la suma de las presiones que cada gas ejercería si existiera sólo a la temperatura y
volumen de la mezcla.


Ley de Amagat de volúmenes aditivos: El volumen de una mezcla de gases es
igual a la suma de los volúmenes que cada gas ocuparía si existiría sólo a la
temperatura y presión de la mezcla.

Las leyes de Dalton y Amagat se cumplen con exactitud en mezclas de gases ideales,
pero sólo como aproximación en mezclas de gases reales. Esto se debe a las fuerzas
intermoleculares que pueden ser considerables en gases reales a densidades
elevadas. En el caso de gases ideales, estas dos leyes son idénticas y proporcionan
resultados idénticos.
Las Leyes de Dalton y Amagat se expresan como sigue:
Ley de Dalton:
¿
=
=
k
i
m m m
V T P P
1
1
) . (
Ley de Amagat
¿
=
=
k
i
m m m
P T V V
1
1
) . (
En estas relaciones, P, recibe el nombre de componente de presión, y V, se
denomina componente de volumen. Advierta que V, es el volumen que un
componente ocuparía si existiera solo a T
m
y P
m
, no el volumen real ocupado por el
componente en la mezcla. (En un recipiente que contiene una mezcla de gas, cada
componente llena todo el volumen del recipiente. Por lo tanto, el volumen de cada
componente es igual al volumen del recipiente,) Además, la relación P
1
/P
m
se conoce
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como fracción de presión, y la relación V
1
/V
m
recibe el nombre de Fracción de
volumen del componente i.

Para gases ideales, P
i
y V
i
pueden relacionarse con y, mediante la relación de gas
ideal tanto para las componentes como para mezcla de gas:

i
m
i
m m u m
m m u i
m
m m i
i
m
i
m m u m
m m u i
m
m m i
y
N
N
IP T R N
IP T R N
V
V T V
y
N
N
IV T R N
IV T R N
P
V T P
= = =
= = =
) , (
) , (


En consecuencia,

i
m
i
m
i
m
i
y
N
N
V
V
P
P
= = =


MEZCLA DE GASES REALES
La Ley de Dalton de las presiones aditivas y la Ley Amagat de los volúmenes aditivos
pueden emplearse también en gases reales, a menudo con una presión razonable. En
este caso, sin embargo, los componentes de presión o los componentes de volumen
deben evaluarse a partir de relaciones que consideran la desviación de cada
componente del comportamiento de gas ideal. Una manera de hacerlo es utilizar
ecuaciones de estado más exactas (van der Waals, Beattie-Bridgeman, Benedic-
Webb-Rubin, etcétera) en lugar de la ecuación de estado de gas ideal. Otra manera
es emplear el factor de compresibilidad como: nRTZ PV =


El factor de compresibilidad de la mezcla Z
m
puede expresarse en términos de los
factores de compresibilidad de los gases individuales Z
i
, Se obtiene

¿
=
=
k
i
i i m
Z y Z
1

Donde Z
i
se determina ya sea a T
m
y V
m
(Ley de Dalton) o a T
m
P
m (
Ley de Amagat)
para cada gas individual.
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En general, el enfoque del factor de compresibilidad proporciona resultados más
precisos cuando las Z
i
se evalúan con la Ley de Amgat en lugar de la Ley de Dalton.
Esto se de debe a que la Ley de Amagat implica el uso de la presión de la mezcla P
m
,
que toma en cuenta la influencia de las fuerzas intermoleculares entre las moléculas
de gases diferentes.

Otro enfoque par predecir el comportamiento P-v-T de una mezcla de gases es
tratarla como una sustancia seudopura. Un método de este tipo, propuesto por W: B.
Kay en 1936 y llamada la regla de Kay, implica el uso de una presión seudocrítica P
sc.
m
y una temperatura seudocrítica T
sc
para la mezcla, definidas en términos de las
presiones y temperatura de los componentes de la mezcla como

P Y P
sc i ci
=
¿

T Y T
sc i ci
=
¿


4 PROPIEDADES FÍSICAS DEL GAS NATURAL.

Para comprender el comportamiento del gas natural y poderle dar un manejo eficiente
y seguro, es necesario conocer y calcular algunas de sus propiedades físicas. Entre
las que presentan mayor importancia están: la masa molecular, la gravedad
especifica, las condiciones seudocríticas, el factor de desviación Z, la viscosidad, las
capacidades caloríficas, el cálculo de la humedad y la formación de hidratos.

El comportamiento puede ser determinado con una mayor precisión por las leyes de
los gases.

Cuando se dispone de un combustible compuesto por más de un hidrocarburo, si se
conoce la participación porcentual de cada uno de los componentes, se pueden
determinar las características del compuesto. En forma inversa, conociendo las
características de compuesto se pueden determinar sus componentes y su
participación.


Propiedades pseudocríticas. Cada mezcla de gases tiene su propia temperatura y
presión críticas verdaderas y para conocerlas se tendrían que determinar
experimentalmente, dando lugar a un proceso muy dispendioso y costoso. Con el
propósito de hacer más fácil este estudio, Kay introdujo el concepto de temperatura
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PROPIEDADES Y COMPORTAMIENTO DEL GAS NATURAL 23
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pseudocrítica y presión pseudocrítica, o temperatura crítica promedio molar y presión
crítica promedio molar.

Si en una mezcla gaseosa de n componentes,
Y
i
es la fracción molar del componente
i de presión crítica
P
ci
y temperatura crítica
T
ci
, se tiene:
P Y P
sc i ci
=
¿
(17)
T Y T
sc i ci
=
¿
(18)
Cuando se conoce la composición del gas, fácilmente se calculan los valores de
P
sc
y
T
sc
, de acuerdo a lo anteriormente expresado, debido a que los valores de
P
c
y
T
c
de
los componentes puros se pueden obtener con facilidad de las Tablas del Engineering
Data Book. Pero si no se conoce la composición del gas, pero se conoce su gravedad
específica ( G ), se pueden determinar la presión y la temperatura pseudocríticas a
partir de la correlación de Sutton:

P G G
sc
= 7568 1310 36
2
. . . ÷ ÷ (19)
2
0 . 74 5 . 349 + 169.2 = G G T
sc
÷ (20)

Esta correlación fue desarrollada luego de un estudio de 264 muestras diferentes de
gas y es aplicable para el siguiente rango:

057 . < G < 1.68
Determinación del factor de desviación (Z). Para establecer el valor de Z, existen
alrededor de veintidos (22) métodos de diversos autores, los cuales se clasifican en dos
(2) grandes grupos: Ecuaciones de Estado y Determinación de Z con base al Teorema
de los Estados Correspondientes.

El Teorema de los Estados Correspondientes establece lo siguiente: dos sistemas
(mezclas de hidrocarburos) tienen propiedades similares en determinadas condiciones
correspondientes, con referencia a cierta propiedad base, tal como las condiciones
críticas. Para el caso de gases, se emplean como condiciones correspondientes, la
presión y temperatura pseudorreducidas. En otras palabras, a las mismas condiciones
de presión y temperatura pseudorreducidas, cualquier gas tiene el mismo factor de
compresibilidad Z.

La presión y temperatura pseudorreducidas se definen así:
P
P
P
r
sc
= (21)
T
r
=
T
T
sc
(22)
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Donde P y T son la presión y la temperatura absolutas a las cuales se desea
calcular Z .

Método gráfico de Standing y Katz. Este método determina el factor de desviación
(Z) por medio de la figura 2.6. Este método funciona para un gas con peso molecular
menor a 40 y está en función de la temperatura y de la presión crítica. Es el método
más utilizado para el cálculo de este factor.


Método de Dranchuk-Abou-Kassem (DA). Este método hace parte del primer grupo y
se basó en la Ecuación de Estado de Starling. Es muy utilizado en cálculos de
Ingeniería de Yacimientos, y se expresa de la siguiente manera:

( )
( )
(
(
¸
(

¸

+
+
(
(
¸
(

¸

|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
÷
(
(
¸
(

¸

|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
+ +
(
(
¸
(

¸

|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
+ +
2
11
2
11 10
5
2
8 7
9
2
2
8 7
6
5
5
4
4
3
3 2
1
1
1 =
r
A
r
r
r
r
r
r
r
r
r
r r r
r
e T
A A
T
A
T
A
A
T
A
T
A
A
T
A
T
A
T
A
T
A
A Z
µ
µ
µ
µ µ
(23)

Donde µ
r
= Densidad relativa y se calcula mediante la siguiente expresión:

µ
µ
µ
r
c
c r
r
Z P
ZT
= = (24)

Se debe tener en cuenta que el método DA es similar al método DPR (Dranchuk-Purvis-
Robinson), en el cual desarrollaron la ecuación de la densidad relativa. En esta
ecuación tomaron el factor de compresibilidad en el punto crítico Z
c
= 0.27,
considerando apropiado este valor para el gas natural.

Dranchuk y Abou-Kassem utilizaron 1500 puntos, con los cuales determinaron los
siguientes valores de las constantes A1 - A11:

A A A A
A A A A
A A A
1 2 3 4
5 6 7 8
9 10 11
03265 10700 05339 001569
005165 05475 0 7361 01844
01056 0 6134 0 7210
= = = =
= = = =
= = =
. . . .
. . . .
. . .
÷ ÷
÷ ÷

Este método es válido para las siguientes condiciones:

para 02 300 10 30 . . . . < < < < P con T
r r
y para P con
r
< 1 0.7 < T < 1.0
r


Viscosidad.
Una ley muy importante que permite comprender bien el concepto de viscosidad es la Ley de Viscosidad de Newton, la cual es aplicable para un
flujo laminar, en donde las partículas de fluido se mueven en líneas rectas y paralelas. La ley establece que para ciertos fluidos conocidos como
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fluidos newtonianos, el esfuerzo cortante sobre una interfaz tangente a la dirección de flujo es proporcional a la tasa de cambio de la velocidad con
respecto a la distancia, donde la diferenciación se toma en una dirección normal a la interfaz. Matemáticamente se establece como:
t o
o
o
V
n
(25)

La figura 1.7 puede explicar con más detalle esta relación. Se escoge un área
infinitesimal en el flujo que sea paralela al eje de velocidad horizontal, como se muestra.
Se dibuja la normal n a esta área y se grafican las velocidades del fluido en puntos a lo
largo de la normal, formando de esta manera un perfil de velocidad. La pendiente del
perfil hacia el eje n en la posición correspondiente al elemento de área es el valor
o
o
V
n
, el cual se relaciona, tal como se planteó anteriormente, con el esfuerzo
cortante
t
presente en la interfaz.


Figura 1.7. Flujo paralelo bien ordenado


Al insertar el coeficiente de proporcionalidad en la Ley de Viscosidad de Newton, se
llega a lo siguiente:

t µ
o
o
=
V
n
|
\

|
.
|
(26)

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Figura 2.6 Factor de desviación Z

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Donde µ se conoce como el "coeficiente de viscosidad". Tiene dimensiones M/LT. En el
sistema de unidades c.g.s, la unidad de viscosidad es el poise (p), que corresponde a 1
g/cm.s. En unidades de campo se trabaja con el centipoise (cp), que es 1/100 de un
poise. La unidad SI para la viscosidad es 1 Kg/m.s, esta no tiene un nombre en
particular y es 10 veces mayor que el poise.

La viscosidad de un líquido disminuye al aumentar la temperatura, mientras que en un
gas curiosamente ocurre lo contrario para ciertas condiciones. La explicación de estas
tendencias es la siguiente. En un líquido las moléculas tienen una movilidad limitada
con fuerzas cohesivas grandes presentes entre las moléculas. Esto se manifiesta en la
propiedad del fluido que se ha llamado viscosidad. Un aumento en la temperatura
disminuye la cohesión entre las moléculas y se presenta un decrecimiento en la
"pegajosidad" del fluido, es decir, un descenso en la viscosidad.

En un gas, las moléculas tienen gran movilidad y generalmente están apartadas, pues
existe poca cohesión entre ellas. Las moléculas interactúan chocando unas con otras
durante sus movimientos rápidos. La viscosidad resulta de estos choques. Al
presentarse un aumento en la temperatura, este movimiento aleatorio de las moléculas
aumenta, de tal forma que la viscosidad aumenta al aumentar la temperatura.

Determinación de la viscosidad. La viscosidad del gas natural depende de la
composición, la temperatura y la presión de operación. La viscosidad no necesita ser
medida en un laboratorio, ya que puede ser estimada con gran precisión y la unidad
más empleada es el centipoise.

Método de Carr Kobayashi y Burrows. Es un método gráfico para estimar la
viscosidad del gas natural por medio de unas cartas que están en función de la
temperatura y presión pseudorreducidas y del peso molecular del gas.

El método consiste en hallar primero la viscosidad a la temperatura de operación y a la
presión atmosférica, con la figura 2.8. A esta viscosidad se le adiciona un factor de
corrección debido a la presencia de componentes no hidrocarburos en el gas, tales
como nitrógeno, dióxido de carbono y sulfuro de hidrógeno, presentes en la misma
figura. Posteriormente se halla un factor de corrección por presión, que está en función
de la temperatura y de la presión pseudorreducida, mayores que la unidad. Este factor
convierte la viscosidad hallada a presión atmosférica en viscosidad a la presión de
operación. Este factor de corrección por presión se determina con la Fig. 2.9.

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Fig. 1.8 Viscosidad de hidrocarburos gaseosos a 1 atm.


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Figura 1.9 Corrección de la viscosidad por efecto de la Presión.

Método de Lee, Gonzalez y Eakin. Estos investigadores desarrollaron un método
semiempírico para estimar la viscosidad del gas natural a partir del factor de desviación
z corregido por presencia de contaminantes, peso molecular, presión y temperatura de
operación.

Para desarrollar este método tuvieron en cuenta las siguientes condiciones de
operación: presiones entre 100 y 8000 psia, temperatura entre 100
o
F y 340
o
F y un
contenido máximo de CO
2
del 3.2%. Con esta correlación se tiene una desviación
estándar máxima de 2.69%. La correlación es la siguiente:


( )
µ
µ
= 00001 . exp K
X
Y
(27)

Donde:

µ = 14935 10
3
. ×
÷
PM
ZT
W


( )
K
M T
M T
W
W
=
9 4 002
209 19
1 5
. .
.
+
+ +

X M
W
= 3.5 +
986
T
+ 0 01 .
Y X = 24 02 . . ÷

µ = Densidad del gas, g/cm
3

P = Presión, psia
T = Temperatura,
o
R
M
W
= Peso molecular del gas.

Gravedad específica.
La gravedad especifica de un gas expresa la relación entre el peso por unidad de volumen del gas con respecto del peso de un volumen igual de
aire. Tiene una gran importancia desde el punto de vista de su manejo y de su seguridad. Cuando se presenta un escape de gas a la atmósfera,
conociendo la gravedad específica del gas, podemos predecir su comportamiento. Gases con gravedades específicas superiores a la unidad se
concentrarán en los niveles inferiores sobre la superficie del terreno; en cambio, aquellos que poseen gravedades específicas inferiores a la
unidad buscan subir, y en recintos cerrados se concentrarán en las capas superiores. En espacios abiertos estos últimos se disparan más
rápidamente que los primeros.
Presión de vapor.
Es la presión existente en un espacio cerrado por encima del líquido, cuando no
existen otros vapores o gases en dicho recinto cerrado; el vapor de esta presión varía
con la temperatura, aumentando cuando esta aumenta. Los recipientes para
almacenamiento hermético de líquidos deben ser diseñados para soportar la
presiones que producirán sus respectivos vapores, a las temperaturas esperadas de
operación. cuando existe vapor de agua, la presión resultante será afectada por su
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correspondiente presión a vapor.

Capacidad calorífica a presión constante, Cp.
La capacidad calorífica a presión constante, Cp, se define como la variación
diferencial de la entalpía con respecto a la temperatura, para un sistema al que se
aplica un calentamiento o un enfriamiento sin que varíe la presión. Puede
interpretarse como la cantidad de calor que debe transferirse a una cantidad de masa
de la sustancia pura, para elevar su temperatura en una unidad, cuando la presión se
mantiene constante.

En unidades SI, el Cp se expresa en J/Kg. ºK.

El Cp depende de la temperatura. Asumiendo comportamiento ideal para los gases
de interés se calcula con un polinomio de la forma:

Cp = a + b T + c T
2
+ d T
3
(28)

Donde:

a, b, c, d = Constantes particulares para cada gas.

Por ejemplo para el metano se tiene:

Cp = 2,399 - 4,604 x 10
-3
T + 1.874 x 10-5T
2
- 1,649 x 10
-8
T
3
.

Con: Cp en J / Kg ºK y T en ºK

El Cp de una mezcla de gases se calcula a partir de los valores de la propiedad para cada uno de los componentes, de la siguiente manera:

) ( ) ( i P i m P
C W C
¿
= (29)

Wi = Fracción másica del componente i.
C
p(i)
= Capacidad calórica del componente i en J/ Kg. K

Capacidad calorífica a volumen constante, Cv.
Se define como la variación diferencial de la energía interna con respecto a la
temperatura, para un sistema al que se aplique un calentamiento o un enfriamiento sin
que varíe su volumen. Se interpreta como la cantidad de calor que debe transferirse a
una unidad de masa de la sustancia pura para elevar su temperatura a una unidad,
cuando el volumen se mantiene constante.

En unidades S.I. el Cv se expresa en J/Kg ºK.

El Cv de una mezcla de gases se calcula a partir de los valores de la propiedad para cada uno de los componentes, utilizando la formula:
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) ( ) ( i v i m v
C W C
¿
= (30)
donde:
C
v,m
= Capacidad calórica a volumen constante para la mezcla, en J /Kg ºK
Wi = Fracción másica del componente i en la mezcla gaseosa.
C
v,i
= Capacidad calórica del componente i, J /Kg ºK

Contenido líquido de un gas
También se conoce con el nombre de riqueza de un gas y se define como el número
de galones de líquido que pueden obtenerse de 1000,0 pies cúbicos normales de gas
procesados. Se expresa generalmente por el símbolo GPM. Este factor es muy usado
y debe ser conocido principalmente en problemas relacionados con plantas de
gasolina natural.

En la práctica es común recuperar en estado líquido únicamente el propano y
compuestos más pesados de un gas, no es común considerar el metano y el etano al
calcular el contenido de líquido, GPM, de un gas a pesar de ello se puede incluir en
las muestras comerciales de gas natural el valor de C
2
+ el cual puede ser un indicador
útil en algunas ocasiones. Es bueno recordar que se parte de la suposición de que los
componentes que integran el propano y elementos más pesados son totalmente
recuperados como líquido, aunque en la práctica, solo se recupera un porcentaje de
esta cantidad. En la medida en que los sistemas criogénicos (a muy bajas
temperaturas) han mejorado tecnológicamente, ese porcentaje recuperado ha
aumentado de manera considerable, razón por la cual hoy se suele hablar de
recuperación profunda de los líquidos del gas natural (más del 98%)

Una formula para calcular la riqueza del gas natural es conociendo la gravedad
específica liquida de cada componente hidrocarburo, así:


¿
=
i
O
i i
M Y
GPM
µ
* * 5131 . 0


Donde:
=
i
Y Fracción molar de cada componente hidrocarburo a partir del C
2
o C
3.
=
i
M Masa molar del componente.
=
I
o
µ Densidad relativa liquida



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