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Informe N 3 Termodinmica Parte II: CALOR DE SOLUCIN RESUMEN

En la prctica de laboratorio se procedi el calor de solucin y el calor integral de solucin, adems se analiz factores que afectan al calor de solucin y al calor integral de solucin.

ABSTRACT
In the lab proceeded to find heat of solution and the integral heat of solution and was analyzed factors affecting the heat of solution and the integral heat of solution.

TABLAS, DATOS Y CLCULOS


Densidad Relativa del Etanol 96% en funcin a la Temperatura (C): (*) % 10C 15C 20C 25C 30C 35C 40C 9 0,80991 0,80566 0,80138 0,79706 0,79271 0,78831 0,78388 6
(*) Datos extrados del Manual del Ingeniero Qumico de Perry.

Densidad (kg/m3) del agua en funcin a la Temperatura (C): (*) T (C) (kg/m3) 27,0 996,513
(*) Datos extrados del Manual del Ingeniero Qumico de Perry.

Calormetro utilizado: 9 Referencias: T1, V1, m1, c1 = referentes al agua T2, V2, m2, c2 = referentes al etanol X2 = fraccin molar del etanol Teq = temperatura final de la mezcla Ccal = capacidad calorfica del calormetro utilizado Qsolucin = calor de solucin H solucin = Variacin de entalpa molar de solucin

Tabla I: Temperatura en funcin al Tiempo para las diferentes mezclas etanolagua.


MEZCLA V1 (mL) V2 (mL) T 1 inicial (C) T 2 inicial (C) Teq (C) 1/1 100 100 27 27 28 1/2 133,3 66,7 27 27 28 1/4 160 40 27 27 28 1/5 166,7 33,3 27 27 29 1/7 175 25 27 27 29 1/9 180 20 27 27 29 1/14 186,7 13,3 27 27 30 1/18 189,5 10,5 27 27 30 1/20 190,5 9,5 27 27 30 1/25 192 8 27 27 30

Clculos para mezcla de Etanol-Agua 1/1 m = .V


m1 = (0,996513 g/cm3)(100 cm3) = 99,6513 g m2 = (0,79532 g/cm3)(100 cm3) = 79,532 g Obs: la densidad de etanol fue determinada mediante interpolacin de valores con el uso de calculadora, utilizando las densidades a 25 y 30 C.

Ccal = 38,58 J/K =9,23cal/C Qsolucin = - [m1c1(Teq T1) + m2c2(Teq T2) + Ccal(Teq T2)]
Qsolucin = - [(99,6513 g)(0,999cal.g-1.C-1)(28 27)C + ( g)(0,58 cal.g-1.K-1)(28 27)C + 9,23 cal. C-1 (28 27)C] Qsolucin = - 111,78 cal = 467,24J

n1 =

m1 m2 99,6513g 79,532 g = = 5,54moles n 2 = = = 1,72moles 1 PM 1 18 g.mol PM 2 46 g .mol 1 nT = n1 + n2 = 7,26moles X2 = n2 = 0,2369 nT

n1 = 3,22 n2 H solucin =

Qsolucin 111,78cal = = 64,99cal.mol 1 = 271,66 J / mol n2 1,72moles

Tabla II: Calor Integral de Solucin

AGUA Mezcla Teq (C) V1 (mL) m1 (g) n1 (moles) V2 (mL)

ETANOL m2 (g) n2 n1 n2 Qsolucin (J)

(J.mol-1)

H solucin
-271,66 -150,15 -1132,59 -2735,54 -3793,43 -4864,8 -10981,9 -14148,0 -15959,08 -17998,6

1/1 1/2 1/4 1/5 1/7 1/9 1/14 1/18 1/20 1/25

28 28 28 29 29 29 30 30 30 30

100 133,3 160 166,7 175 180 186,7 189,5 190,5 192

99,6513 132,8 159,44 165,033 174,34 179,37 186,05 188,84 189,84 191,33

5,54 7,34 8,86 9,17 9,69 9,96 10,34 10,5 10,55 10,63

100 66,7 40 33,3 25 20 13,3 10,5 9,5 8

79,532 53,05 31,81 26,48 19,88 15,91 10,58 8,35 7,56 6,36

1,72 1,15 0,69 0,58 0,43 0,34 0,23 0,18 0,16 0,14

3,22 6,38 12,84 15,81 22,53 29,29 44,96 58,53 65,24 75,93

-467,24 721,76 -781,49 -1586,61 -1631,17 -1654,02 -2525,84 -2546,68 -2553,48 -2519,8

DISCUSIN DE RESULTADOS
El experimento se realiz a presin atmosfrica, por tanto constante y en un sistema cerrado, de modo que el calor especfico del agua y el etanol se consideran constantes y la variacin de entalpa es igual al calor de solucin. Las temperaturas iniciales del alcohol y del agua se mantuvieron constantes. De los valores obtenidos en la prctica se infiere que la masa de sustancia y la variacin de temperatura son directamente proporcionales al calor de solucin segn la frmula: Qsolucin = (m.cp.T)reactivos + Ccal.T, donde a mayor cantidad de soluto mayor calor de solucin considerndolo en valor absoluto, y se comprueba as que es una propiedad extensiva. Experimentalmente se observa que el calor de solucin tiene una tendencia creciente en valor absoluto con respecto al incremento de moles de soluto. Se observ que la temperatura de la mezcla etanol-agua aument en relacin a las temperaturas iniciales de cada sustancia, debido a la formacin de nuevos puentes de hidrgeno entre las molculas de agua y etanol. Adems este aumento de temperatura indica que una cierta cantidad de energa en forma de calor se ha liberado, lo cual indica que la mezcla es exotrmica y de ah el signo negativo de los calores de solucin. La entalpa molar de solucin es una propiedad intensiva, cuya ecuacin es ecuacin: Qsolucin solucin = n2 Dicha magnitud depende de la temperatura, presin y fraccin molar de soluto. Experimentalmente se observ que al aumentar los moles de soluto disminuye la entalpa molar de solucin. Mediante la interpretacin del grfico de variacin de entalpa molar en funcin a la relacin de moles de solvente y moles de soluto se observa que a mayor dilucin de la mezcla etanol-agua, mayor es la variacin de entalpa molar de solucin (considerando su valor absoluto). Adems se ve que la curva se incrementa hasta alcanzar un valor que puede considerarse constante y la extrapolacin de dicho valor a la ordenada representa el valor lmite de la variacin de entalpa molar, lo cual se conoce como entalpa molar a disolucin infinita, que es caracterstica para cada soluto y solvente. En la grfica de variacin de entalpa molar en relacin a la fraccin molar de soluto se observa que a mayor fraccin molar (y por ende menor nmero de moles de soluto), mayor es la variacin de entalpa molar en valor absoluto.

CONCLUSIN
El factor que afecta al calor de solucin es principalmente la composicin de la mezcla (nmero de moles de soluto y solvente). El calor integral de solucin es una propiedad intensiva, que depende directamente de la dilucin. La variacin de entalpa molar de solucin es una propiedad intensiva, que depende de la temperatura, presin y fraccin molar de soluto. El calor se iguala a la variacin de entalpa si el sistema es cerrado e isobrico. La mezcla etanol-agua es exotrmica debido a la formacin de puentes de hidrgeno entre las molculas de etanol y agua. Se concluye adems que toda formacin de enlaces libera siempre una cierta cantidad de energa. No se pueden inferir en resultados ms precisos ni aplicar criterios estadsticos, debido a que se realiz solo una determinacin para cada mezcla.

BIBLIOGRAFA
Castellan, Gilbert W. Fisicoqumica / Gilbert W. Castellan. -- 2 ed. -- Mxico : Addison Wesley Logman, 1998. Levine, Ira N. Fsicoqumica / Ira N. Levine. -- 5 ed -- Madrid : Editorial McGraw-Hill, 2004. Perry, R. H.; Green, D. W.; Maloney, J. O. Manual del Ingeniero Qumico / R. H. Perry. D.W. Green. J. O. Maloney -- 6 ed -- Mxico : Editorial McGraw Gill, 1992. -- Tomo I.

CUESTIONARIO
1. Deducir la ecuacin Hqp . Indicar adems las condiciones de uso de esta ecuacin. Hqp U= q+w U2-U1= q+w U2-U1= qP- P(V2-V1) qP=U2+ PV2 -U1-PV1 qP= (U2+PV2)-(U1+PV1) qP=H2-H1 H=qp U2-U1=q- PdV = qp P dV
V1 V1 V2 V2

2. Establece al menos dos diferencias entre los conceptos: Calor integral de solucin y Calor diferencial de solucin. Calor integral de solucin: calor absorbido por el sistema cuando un mol de una sustancia B pura se aade a una cantidad de sustancia A pura. Calor diferencial de solucin: cambio de entalpa por un mol de B aadido cuando B se adiciona a una dilucin de composicin constante. Calor integral de solucin: depende de la cantidad de soluto y solvente, es decir, de la dilucin de la solucin resultante. Calor diferencial de solucin: depende de la temperatura, presin y composicin de la disolucin. 3. El calor especfico es una propiedad extensiva o intensiva? La Capacidad calorfica molar es una propiedad extensiva o intensiva? Justifica tus respuestas. El Calor especfico es una propiedad intensiva igual que la Capacidad calorfica molar, ya que el calor especfico es dependiente de la presin y temperatura, no as del volumen o la masa, y la capacidad calorfica molar se determina siempre para un mol de sustancia, por tanto no depende de la masa.

4. Critica la siguiente afirmacin: el calor y el trabajo son formas de energa. Al considerar al trabajo y al calor como formas de energas puede cometerse el error de considerarlos como funciones de estado. Tanto el calor como el trabajo dependen del camino seguido en un proceso, por lo tanto no son funciones de estado. El calor y el trabajo implican transferencia de energa entre el sistema y su medio, el calor se define como la transferencia de energa trmica entre dos cuerpos que estn a diferentes temperaturas, y el trabajo es el cambio de energa producida por un proceso. Por eso mas bien son formas de transferencia de energa 5. Por qu el calor no es una funcin de estado? El calor no es funcin de estado porque se manifiesta cuando el sistema pasa de un estado 1 a un estado 2, la cantidad de calor que fluye depende del proceso que se lleva a cabo y de la trayectoria que sigue el proceso. Por eso junto con el trabajo se los denomina funciones de la trayectoria. 6. Cmo depende el Calor de dilucin con la concentracin de los reactivos? A medida que aumenta la concentracin de soluto, el calor de dilucin aumenta, por tanto, la relacin es directamente proporcional.

GRFICOS STE ES UN EJEMPLO


Grfico de la Variacin de Entalpa Molar vs. n1/n2 Referencias: Valor extrapolado a la ordenada: valor de la entalpa molar a dilucin infinita. Valores encerrados en crculo o (*): valores descartados. Dilucin 1:30 1:20 (*) 1:10 (*) 1:7 1:2 1:1 2:1
-2000 -1800 -1600 -1400 -1200 -1000 -800 -600 -400 -200 0 0 20 40 60 80 100 120

n1/n2 95,3069 64,1899 31,9822 22,437 6,3957 3,2874 1,6035

H solucin (cal/mol) -1803,032 -1223,7255 -1248,2383 -1299,8342 -952,2565 -618,6222 -292,8381

H / mol (cal.mol 1 )
-1803,032

n1/n2

Grfico de la Variacin de Entalpa Molar vs. X2 Dilucin 2:1 1:1 1:2 1:7 (*) 1:10 1:20 1:30 (*) X2 0,3841 0,2332 0,1352 0,0427 0,0303 0,0153 0,0104 H solucin (cal/mol) -292,8381 -618,6222 -952,2565 -1299,8342 -1248,2383 -1223,7255 -1803,032

X2
0 -200 0 -400 -600 -800 -1000 -1200 -1400 -1600 -1800 -2000 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5

H / mol (cal.mol 1 )