Mezcla de gases

Dalton describió la mezcla de gases perfectos en función de la presión y su composición. Consideremos nA moles de un gas A encerrado en un recipiente de volumen V a la temperatura T. De acuerdo con la ley del gas perfecto, la presión ejercida por ese gas será:

Análogamente, para nB moles de un gas B en las mismas condiciones:

¿Qué sucede cuando en el mismo recipiente, y a la misma temperatura, se mezclan los dos gases? Dalton concluyó, a partir de sus experimentos, que ambos gases actúan independientemente sin afectarse mutuamente. Esto es, cada gas ejercerá la presión PA y PB, de manera que la presión total (PT) del sistema será la suma de ambas presiones: PT= PA + PB La presión que ejerce cada gas (PA y PB) se denominan presión parcial. Retomando la ecuación anterior, y sustituyendo por las definiciones de PA y PB,

reordenando

Donde (nA + nB) representa el número total de moles gaseosos, nT

La cantidad de materia correspondiente a cada una de las sustancias gaseosas se puede expresar en función de la cantidad total a través de las fracciones molares, x, de acuerdo con:

y

de donde es viable demostrar que

25] La ley de Dalton se cumple para aquellos gases que se comportan como gases perfectos. Este modelo nos permite realizar cálculos y realizar predicciones numéricas para las diferentes propiedades del gas perfecto. excepto por las colisiones derivadas de su continuo movimiento d) todas las colisiones (de las partículas entre sí y con el recipiente que las contiene) son elásticas. ¿En qué consiste esto? Un modelo molecular es una “imagen” que nos permite visualizar las moléculas.PT y PB= xB. Modelo molecular para el gas perfecto Hasta ahora hemos llegado a establecer un modelo matemático que describe el comportamiento del gas perfecto. y de esta manera facilitar la interpretación de los resultados. Por lo tanto. es decir.26] . es decir. la presión parcial de cada uno de ellos en la mezcla puede calcularse como: [2.PA= xA. Para el gas perfecto. a la mezcla de gases se le aplica las mismas restricciones que a ellos: es válida para gases perfectos que forman una mezcla poco densa una vez puestos juntos en un recipiente. Es conveniente ahora desarrollar un modelo molecular para el gas perfecto.PT Generalizando. Teoría cinética Con base al modelo presentado en el apartado anterior. se ha desarrollado un modelo molecular que se basa en los siguientes supuestos: a) el gas se describe como una colección de partículas idénticas de masa m en movimiento aleatorio continuo b) se considera que las partículas son como puntos. no tiene volumen c) las partículas se mueven sin interactuar unas con otras. para una mezcla de i gases. se puede demostrar que la ecuación del gas perfecto puede representarse de acuerdo con la siguiente ecuación: [2. que mantienen su energía traslacional después del choque.

En segundo lugar. PV = nRT. es decir. por lo que corresponde a una expresión del tipo PV = constante. Las dimensiones de la densidad son: . Con la definición de número de moles (n). los gases. las partículas con mayor masa se mueven más lentamente que las de menor masa. En primer lugar existe una proporcionalidad (no directa) de la raíz cuadrada de la velocidad cuadrática media con la temperatura: a mayor temperatura.donde N es el número de partículas presentes. Igualando ambas expresiones: y definiendo la raíz cuadrada de la velocidad cuadrática media. mayor será esta velocidad. podremos obtener un significado para la velocidad cuadrática media de las partículas. Es una propiedad macroscópica que refleja las características microscópicas de la sustancia.27] donde PM es la masa molar. De acuerdo con el modelo de gas perfecto empleado. la ecuación anterior puede expresarse también como: [2. está de acuerdo con la Ley de Boyle. es decir. m es la masa de cada partícula. con una separación muy importante entre sus moléculas. c2 es la velocidad cuadrática media y los otros símbolos tienen su significado frecuente. que se define como la masa de una sustancia contenida en una unidad de volumen. Si comparamos la expresión anterior con la ecuación correspondiente al gas perfecto.28] llegamos a esta expresión que nos permite sacar algunas conclusiones. tienen valores de densidad que son unas 1000 veces menores que la de los líquidos y los sólidos. Densidad de los gases Una de las características de la materia es su densidad. velocidad rcm (crcm) [2. la velocidad rcm tienen una proporcionalidad inversa con la masa de las partículas. todas las partículas colisionan a la misma velocidad si la temperatura se mantiene constante. Así.

PM = 44 g/mol R = 0. Hay que tener presente que con estos calculos solo se trata de dar unos fundamentos teóricos para poder planificar la mezcla mas apropiada para cada caso.082 l . por lo que la densidad también dependerá de estas variables. no obstante normalmente esas tablas no tienen en cuenta la altitud.atm/ºK.[ρ] = gmL-1 [2.2 atm. en los ejemplos siguientes siempre conocemos dos de estas variables y deseamos averiguar la tercera.29] El cálculo de la densidad de una sustancia requiere de la medida experimental de la magnitud de su masa y de su volumen. la profundidad y el porcentage de este gas en la mezcla. El motivo del presente artículo es el de mostrar unos sencillos ejemplos de la aplicación de la Ley de Dalton de las presiones parciales. puesto que en nuestro caso del espeleobuceo. . la altitud no puede ser ingnorada.12 g/l Mezclas de Gases y Presiones parciales.082 l. y para calcular las tablas de descompresión se pueden utilizar varias herramientas de cálculo y programas que podeis encontrar en la página de Software.atm/ºK mol T = 273 + 30 = 303 ºK d = 1. Cálculo de la densidad de un gas. Los cálculos se basan en una ecuación de tres variables: la presión parcial de un gas. factor que si contemplan las formulas aquí desarrolladas. en todos los problemas la presión atmosférica local siempre es conocida y por lo tanto no es una variable. d= P x PM / R x T Ejemplo numérico: Se tiene CO2 a 30 º C y 1. La masa es una magnitud que no depende de variables externas.2 atm x 44 g/mol : 0. aunque la mayoria de los cálculos aqui desarrollados pueden obtenerse en las tablas publicadas en la mayoria de manuales de los cursos de buceo con gases. hallar la densidad del gas. Para calcular las cantidades de gas necesarias para fabricar la mezcla. pero el volumen es dependiente de la temperatura y de la presión.mol x 303 º K d = 2.

ppN2. expresada en bares.e. %O2. presión parcial de Oxígeno en una mezcla de gases. sabemos el %O2 que contiene la mezcla y la presión atmosférica local Patm y deseamos saber a que profundidad se alcanza una ppO2 determinada en la mezcla respirada. Presión atmosférica local expresada en mbares. Ejemplo 1 Vamos a calcular el %O2 para una mezcla Nitrox para tener una ppO2=1. presión parcial de Helio en una mezcla de gases. expresada en bares. presión parcial de Nitrógeno en una mezcla de gases.4 bar a la profundidad de -25m a una altitud de 2500m (Patm local=755 mbar) Fórmula 1 %O2 = (ppO2 x 100) / ((Patm/1013) + (Profundidad/10)) %O2 = (1.( Patm / 1013)) x 10 Si queremos hacer lo mismo con otro gas (p.13 %O2 . Nitrógeno) substituiremos los términos ppO2 y %O2 por los respectivos ppN2 y %N2 Veamos dos casos distintos de la aplicación de esta fórmula Caso 1: A una altitud de 1800m con una Patm local de 825 mbar. porcentage de Nitrógeno en una mezcla de gases %He. porcentage de Oxígeno en una mezcla de gases %N2.4 x 100) / ((755/1013) + (25/10)) = 43.4 x 100) / ((1013/1013) + (25/10)) = 40 %O2 Ejemplo 2 Dada una mezcla conocida y a una altitud conocida. tenemos una mezcla Trimix con un 8% de O2 y deseamos saber hasta que profundidad será hipóxica o sea con un contenido insuficiente de oxígeno para ser respirable (ppO2 < 0.16 x 100 / 8) . expresada en bares.(825/1013)) x 10 = 11. ppHe. Fórmula 2: Profundidad = (( ppO2 x 100 / %O2 ) .Términos usados: ppO2. Podemos usar pués un Nitrox 43 Veamos si hubiéramos hecho los cálculos a nivel del mar (Patm = 1013 mbar) %O2 = (1. porcentage de Helio en una mezcla de gases Patm.16 bar) ((0.85 m .

o sea conocemos la profundidad.4 bar hariamos de nuevo los cálculos Ejemplo 3 Si utilizamos la fórmula inversa.6 x 100 / 36) . si queremos no sobrepasar la ppO2 = 1. si como hemos dicho respiramos aire. la presión parcial y la profundidad a la que obtenemos esta presión parcial.95 bar de ppN2 tendremos riesgo de experimentar narcosis.Es decir esta mezcla solo será respirable a profundidades superiores a los 11.85m Caso 2: A nivel del mar con una Patm de 1013 mbar tenemos una mezcla Nitrox con un 36% de O2 y deseamos saber a que profundidad será hiperóxica o sea donde alcanzaremos el límite máximo de la ppO2 = 1. Fórmula 4: %N2 = (ppN2 x 100) / ((Patm/1013) + (Profundidad/10)) Estamos a 1800m de altitud (Patm local = 825 mbar) y quremos bajar a 70 m de profundidad.4 m O sea que si bajamos más de 34.95 bar Es decir que en qualquier mezcla respirada si sobrepasamos los 3.4 m sobrepasaremos la ppO2 de 1.6 bar ((1.4m la Profundidad Máxima Operativa de esta mezcla. Ejemplo 4 Ahora desconocemos la tercera variable o sea el % del gas en la mezcla y sabemos la Patm local y las otras dos variables.(1013/1013)) x 10 = 34. ((40/10) + (1013/1013)) x (79/100) = 3. serán pués los 34. . Fórmula 3: ppN2 = ((Profundidad / 10) + (Patm / 1013)) x (%N2 / 100) Estamos a nivel del mar (Patm = 1013 mbar) y sabemos que respirando aire comprimido toleramos bien la narcosis hatsa los 40m de profundidad y deseamos conocer pués que ppN2 tenemos a esta profundidad. la Patm local y el % del gas y queremos saber a esta profundidad que presión parcial tiene este gas. será necesario primero calcular el %N2 después el % de O2 y después el % de He que vendrá dado por el resto del 100% una vez deducidos los % de N2 y O2.6 bar. para evitar la narcosis queremos utilitzar Trimix y deseamos calcular el % de Helio que deberá contener la mezcla.

En unidades del Sistema Internacional de Unidades.%N2 100 .25 milibares.5 = 31.5037738 PSI (= libras/pulgada2 = lb/in2) 1 bar = 750. que %O2 deberá contener la mezcla? (1.El %N2 venfrá dado por la narcosis que deseemos tener en el fondo y la obtendremos sabiendo la narcosis que toleramos con aire comprimido a nivel del mar.01972 kgf/cm2 1 atm = 101.50. aunque cuando se trata de presión atmosférica se suele utilizar el hectopascal. Su símbolo es «bar». 1 bar = 1 000 000 barias = 106 barias 1 bar = 100 000 pascales = 105 pascales Normalmente la presión atmosférica se da en milibares. es decir que si como hemos visto en el ejemplo 3 toleramos bién los 40m hemo visto que la ppN2 que toleramos es de 3.95 bar a una profundidad de 70m: (3.17. que en griego significa «peso». la presión se mide en pascales.9 %O2 Finalmente sabremos el % de Helio que tendremos que añadir a la mezcla: 100% = %O2 + %N2 + %He por tanto %He = 100 .4 bar a 70m. La palabra «bar» tiene su origen en «báros» (βάρος).95 bar entonces calcularemos el %N2 para una ppN2 de 3.9 .6 %He Bar (unidad de presión) Se denomina bar a una unidad de presión equivalente a un millón de barias.2894737 Pa .5 %N2 El %O2 vendrá dado por la ppO2 que deseemos tener en el fondo.       1 bar = 100 000 Pa = 1000 hPa = 100 kPa = 100 kN/m2 = 1. y la presión normal al nivel del mar se considera igual a 1013.4 x 100) / ((825/1013) + (70/10)) = 17.325 Pa ≈ 1 bar 1 bar = 14. por ejemplo supongamos que queremos tener una ppO2 de 1.062 Torr (mmHg) 1 atm = 760 Torr (mmHg) 1 mmHg = 133. aproximadamente igual a una atmósfera (1 atm).%O2 .95 x 100) / ((825/1013) + (70/10)) = 50. equivalente al milibar (1000 mb = 1 hPa).

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