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Potencial del electrodo

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Potenciales de electrodo

POTENCIALES DE ELECTRODO
Elena Sofía Cárdenas Alcóser Pontificia Universidad Católica del Ecuador, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Escuela de Ciencias Química, Quito – Ecuador E-mail: aneleaifos@hotmail.com Teléfono: 0984059935 Informe realizado en la Pontificia Universidad Católica del Ecuador, Quito (Ecuador), 7 de febrero del 2013. RESUMEN Se determinó el valor del potencial estándar de reducción del electrodo de plata-cloruro de plata utilizando el electrodo de hidrógeno, basando los cálculos en la ecuación de Nerts. Se obtuvo como resultado que el potencial estándar experimental de reducción del electrodo fue de -0.2986 V, muy lejano del valor teórico (0.222 V). Esta desviación fue proporcionada por diferentes factores como el equipo utilizado, el flujo de H obtenido, la presión y la temperatura a la cual se realizó el experimento. Por otro lado, se encontró el valor del potencial de reducción del plomo, zinc y cobre, utilizando el valor como electrodo estándar el de Ag-AgCl. Se obtuvo como resultado que el potencial estándar de reducción del Pb fue entre -0.55 y -0.49 V, el del Zn fue de -1.06 y -0.93 V y finalmente el del Cu se obtuvo un valor de -0.36 y -0.42 V; valores completamente alejados de los tabulados, posiblemente por el error acarreado desde la medición del potencial del electrodo de Ag-AgCl, además de las condiciones en las que se trabajó. Se concluye que las condiciones en las cuales se realiza el experimento influyen completamente en los resultados, además de la calidad de los electrodos, el flujo de hidrógeno generado y de los equipos utilizados. Palabras Claves: Electrodo estándar de Hidrógeno, flujo ecuación de Nerts. ABSTRACT The standard reduction potential of the silver electrode-silver chloride value was determined using hydrogen electrode, basing the calculations on Nerts equation. The result was that the experimental standard reduction potential of the electrode was -0.2986 V, far from the theoretical value (0222 V). This deviation was provided by different factors such as the equipment used, the obtained flow H, the pressure and temperature at which the experiment was performed. On the other hand, found the value of the reduction potential of lead, zinc and copper, using the value as the standard electrode Ag-AgCl. The result was that the standard reduction potential of Pb was between -0.55 and -0.49 V, Zn was -1.06 and -0.93 V and Cu are finally obtained a value of – 0.36 and -0.42 V; completely away from the values tabulated, possibly by the error resulted from the measurement of the electrode potential of Ag-AgCl, besides the conditions in which they worked. It was concluded that the conditions under which the experiment is performed completely influence the results, besides the quality of the electrodes, the flow of hydrogen generated and the equipment used. Keywords: Standard hydrogen electrode, flow equation Nerts.

1.- INTRODUCCIÓN El potencial de electrodo, o potencial de reducción de un electrodo de un elemento, es la diferencia existente entre el potencial que tiene una celda, formada por un electrodo de un metal y un electrodo estándar, cuando la actividad de los iones que participan en el proceso es de 1 M, a condiciones normales (1 atm y 25ºC).

Normalmente, el potencial de electrodo se representa como E0 y se presenta tabulada en voltios (V), aunque experimentalmente es más común realizar su medición en milivoltios (mV). Para medir el potencial de reducción de un metal se han desarrollado unos electrodos especiales
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Cárdenas A.

conocidos como electrodos estándares, patrón, de los cuales el más utilizado es el electrodo de hidrógeno, que a cualquier temperatura, tiene el valor cero voltios como potencial. Está constituido por una lámina de platinoplatinado, sobre la cual se hace burbujear hidrógeno gaseoso a una atmósfera de presión, sumergido en una solución ácida que en equilibrio presenta la siguiente reacción: 2H +2e
+

encontrar el valor del potencial estándar del electrodo de Ag-AgCl, es de suma importancia calcular el valor de la molalidad de las soluciones de HCl ya que las actividades de las soluciones están proporcionadas en función de la molalidad.
Tabla 1. Molalidad de las soluciones de HCl. Nº Sol. 1 2 3 4 5 6 Conc. (M) 1.00000 0.10000 0.05000 0.02500 0.01250 0.00625 Factor de corrección 1.04 1.00 1.10 1.00 0.97 1.01 Conc. Real (M) 1.04000 0.10000 0.05500 0.02500 0.01213 0.00632 Conc. (m)

1.08098 0.10036 0.05511 0.02502 0.01214 0.00632

H2

Existen más electrodos estándares, como el de platacloruro de plata, el cual, está formado por un hilo de plata donde se deposita cloruro de plata, normalmente el hilo de Ag se encuentra sumergido en una solución de cloruro de sodio. Así que, utilizando un electrodo de Ag-AgCl y un electrodo de H se tiene como objetivo encontrar el valor del potencial estándar del electrodo de AgAgCl utilizando diferentes soluciones de HCl. Por otro lado con el valor del electrodo de plata-cloruro de plata se van a encontrar el valor del potencial estándar de reducción del plomo, zinc y cobre. 2.- PARTE EXPERIMENTAL 2.1.- Materiales y Reactivos 2.1.1.- Materiales Electrodo de hidrógeno, electrodo de plata-cloruro de plata, papel filtro, vasos de precipitación de 100 mL, probeta de 25 mL, multímetro con cables de conexión, balones aforados de 50 y 100 mL, pipetas graduadas de diferentes volúmenes. 2.1.2.- Reactivos Lámina de cobre, lámina de plomo, lámina, nitrato de zinc 0,1 M, nitrato de cobre 0.1 M, nitrato de plomo 0,1 M, ácido clorhídrico 1 N, nitrato de potasio 1 M. 2.2.- Procedimiento Revisar anexos 1. 3.- RESULTADOS 3.1.- Determinación del potencial del electrodo de Ag-AgCl Para lograr construir la gráfica que permita
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Como se puede observar en la Tabla 1, las soluciones preparadas presentan una concentración ligeramente desviada de la concentración requerida, por lo cual se lleva un error adjunto. Prosiguiendo el experimento, se prendió el equipo generador de H, el cual trabajo a una presión de 0,2 psi, equivalente a 0.013605 atm. Se realizó una celda con cada una de las soluciones de HCl, utilizando como cátodo el electrodo de AgAgCl y como ánodo el electrodo de H, y se midió los valores del potencial de la celda, como se muestra en la siguiente tabla.
Tabla 2. Potencial medido de cada celda Nº Sol. 1 2 3 4 5 6 Potencial 1 (V) 0.177 0.200 0.062 0.038 0.019 0.022 Potencial 2 (V) 0.177 0.200 0.064 0.037 0.019 0.020 Potencial medio (V) 0.1770 0.2000 0.0630 0.0375 0.0190 0.0210

Es lógico pensar que a medida que aumenta la concentración de la solución de HCl, aumente de la misma manera el potencial de la celda, pero, como se demuestra en la Tabla 2, durante el experimento el potencial de las celdas subieron y bajaron sin importar la concentración de la solución de HCl
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debido a que el flujo de H producido no era constante, especialmente en las soluciones más concentradas, la producción de H fue casi nula dando de esta manera gigantescos errores. Finalmente, para calcular el valor del potencial estándar del electrodo de Ag-AgCl, se armó una gráfica utilizando los valores tabulados a continuación.
Tabla 3. Valores

0.3 0.25 0.2 0.15 0.1

y = 0.4105x - 0.1446 R² = 0.7631

FEM (V)

0.05 0 -0.05 -0.1 -0.15 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

y √ de HCl

0,23518327 0,13816005 -0,02911239 -0,09448292 -0,14954705 -0,18051946

Raíz de la Conc. De HCl (M) 1,0198039 0,31622777 0,23452079 0,15811388 0,11011358 0,07945124

-0.2 -0.25

Raiz cuadrada de concentración de HCl (M) vs. √

Figura 1. Gráfica

En la gráfica a continuación, los valores de la raíz cuadrada de la concentración de HCl se colocaron en el eje X y por otro lado los valores de la FEM se colocaron en el eje Y (reportados en la Tabla 3).

Al estar trabajando con un criterio analítico, el valor de R máximo aceptable debe de ser igual a 0,99 por lo cual se pueden despreciar un máximo de dos puntos de la gráfica para obtener un R mayor, por esta razón se depreciaron los valores proporcionados tanto por la celda armada con la solución e HCl 1 M y 0,05 M, ya que fueron los puntos que presentaron mayor desviación, estos valores se encuentran resaltados en la Tabla 3. Tomando solamente los valores correspondientes presenta la siguiente gráfica corregida.

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Cárdenas A.

0.2 0.15 0.1 0.05 0 0 0.1 0.2 0.3 0.4

En la siguiente tabla se presentan los valores experimentales obtenidos
Tabla 5. Potencial estándar de metales Metal Conc. Solución (M) 0.01 0.1 0.01 Pb Zn Raiz cuadrada de concentración de HCl (M) vs. √ 0.1 0.01 0.1 Conc. Solución (m) E celda (V) Eo exp. (V)

FEM (V)

-0.05 -0.1 -0.15 -0.2 -0.25 -0.3 -0.35

y = 1.3679x - 0.2986 R² = 0.9959

Cu

0,01001 0.123 0,10018 0.155 0,01003 0.260 0,10033 0.290 0,01001 0.700 0,10018 0.800

-0,36242 -0,42402 -0,49944 -0,55904 -0,93942 -1,06902

Figura 2. Gráfica corregida

Como muestra la Figura 2, la gráfica corregida, la cual presenta un R de 0,9959, es aceptable y por lo cual permite obtener el valor del potencial estándar experimental del electrodo de Ag-AgCl. A continuación, se presenta una tabla que compara el valor teórico y experimental del electrodo.
Tabla 4. Comparación del valor del potencial estándar experimental y teórico del electrodo de Ag-AgCl Eo exp. (V) -0.2986 Eo teo. (V) 0.2220 E% 234.5

La Tabla 5 expone los valores experimentales obtenidos del potencial estándar de los metales utilizados, como se observa todos los valores son negativos. Necesariamente se deben comparar estos valores con los tabulados para obtener de esta manera una visión más acertada de los resultados.
Tabla 6. Potencial estándar de metales experimentales y teóricos Metal Conc. Solución (M) 0.01 0.1 0.01 0.1 0.01 0.1 Eo (V) exp. Eo teo. (V) 0,34 0,34 -0,13 -0,13 -0,76 -0,76 E%

Cu Pb Zn

-0,36242 -0,42402 -0,49944 -0,55904 -0,93942 -1,06902

206,59 224,71 284,18 330,03 23,60 40,66

La Tabla 4 demuestra que el valor experimental del potencial estándar del electrodo es muy lejano al valor teórico debido a la calidad del electrodo utilizado, además del flujo intermitente de H durante la experimentación y la calidad de las soluciones de HCl preparadas para la medición. 3.2.- Determinación del potencial del electrodo de varios electrodos Para determinar el valor del potencial estándar de los diferentes electrodos se armaron distintas celdas, en las cuales cada metal, Pb, Zn y Cu, se sumergieron en dos soluciones de diferentes concentraciones de su respectiva sal, y teniendo como electrodo de referencia el electrodo de AgAgCl.
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Claramente se observa en la Tabla 6 que los errores porcentuales obtenidos son sumamente altos, estos pueden haber sido proporcionados por el electrodo de Ag-AgCl que se encontraba en mal estados, además de ya presentar problemas en el ejercicio anterior. También, la sensibilidad del multímetro utilizado es muy baja por lo cual se pierden gran cantidad de decimales y pequeños cambios que se podrían haber registrado. 4.- CONCLUSIONES
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 Como se demuestran en los resultados expuestos, no se lograron exitosamente los objetivos de la práctica debido a diferentes factores como la falla en el equipo generador de hidrogeno, también los electrodos utilizados. Además hay que tomar en cuenta que el experimento no fue realizado a temperatura, presión y concentración completamente estándares.  Por otra parte, se comprobó que se puede encontrar el potencial estándar de diferentes metales usando como electrodo referencial el de Ag-AgCl. 6.- REFERENCIAS [1]. Maldonado A., Rincón J., (2009), Celdas Electroquímicas, http://es.scribd.com/doc/52963047/CELDASELECTROQUIMICAS#download, 7 de febrero del 2013.

[2]. Harris D., Análisis químico cuantitativo, 3ra. Edición, Editorial Reverté S.A., Barcelona, 2007. [3]. Zendeja I., (2010), Celdas Electroquímicas, http://es.scribd.com/doc/43829594/Investigacio n-Celdas-Electroquimicas#, 7 de febrero del 2013.

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Cárdenas A.

7.- ANEXOS Anexos 1.- Procedimientos 7.1.- Determinación del potencial de electrodo de plata-cloruro de plata

Preparar las soluciones de HCl de concentración 1, 0.1, 0.05, 0.025, 0.0125 y 0.00625 N, partiendo del reactivo concentrado

Prender el equipo generador de H

Medir la fuerza electromotriz de cada celda creada con las soluciones con los electrodos de H y Ag-AgCl

Registrar el ánodo y cátodo de la celda

7.2.- Determinación del potencial de electrodo de varios electrodos •Electrodo de Ag-AgCl sumergido en solución de HCl 1,0 N •Electrodo de metal sumergida en una solución del metal 0,1 M

Armar una celda

Repetir el
procedimiento

•Cambiar la concentración de la solución del metal a 0,01 M

Anexos 2.- Cálculos 7.3.- Calculo de la molalidad de la soluciones

1.04 mol X X= 1.08 m

962.08 kg de solvente 1000 kg de solvente

Los cálculos se repiten con cada una de las concentraciones de HCl
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7.4.- Potencial medido medio ̅ Se repite el cálculo para cada potencial medido

7.5.-

El cálculo se repetirá para cada celda armada. 7.6.- Potencial estándar experimental de los metales

Este cálculo es modelo para las demás celdas armadas para cada metal. 7.7.- Error porcentual
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Anexos 3.- Cuestionario 7.6.- ¿Qué efecto tiene el flujo, la presión y la temperatura de las determinaciones de potenciales de electrodo de hidrógeno y de potenciales de celda? Por un lado, la presión y la temperatura a la cual se están realizando las determinaciones influyen en la exactitud de los resultados obtenidos, ya que si se realiza el experimento a 25º C y a 1 atm de presión, se obtendrá como resultado valores muy próximos e iguales a los tabulados. El flujo de hidrogeno es muy importante durante la medición ya que si este no es constante se obtendrán valores variables haciendo que el error aumente y la precisión disminuya, provocando que el experimento sea de mala calidad o fallido. 7.7.- ¿Qué otros electrodos pueden ser usados como electrodos estándares?    Electrodo de Calomelanos: Está formado por mercurio cubierto por una capa de cloruro insoluble. Electrodo de zinc: Constituido por un bloque de Zn de alta pureza. Electrodo de cobre/sulfato de cobre: Formado por una barra cilíndrica de cobre sumergida en una solución de sulfato de cobre saturada.

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