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PROCESO INDUSTRIAL INTRODUCCION

En qumica, el proceso de Haber - Bosch es la reaccin de nitrgeno e hidrgeno gaseosos para producir amonaco. Alrededor del 78,1% del aire que nos rodea es nitrgeno molecular, N2. El elemento como molcula diatmica gaseosa es muy estable y relativamente inerte debido al enlace triple que mantiene los dos tomos fuertemente unidos. No fue sino hasta los primeros aos del siglo XX cuando este proceso fue desarrollado para obtener nitrgeno del aire y producir amonaco, que al oxidarse forma nitritos y nitratos.

DESCRIPCION GENERAL
El proceso "Haber", para la sntesis del amonaco, es una reaccin en fase gaseosa en el cual se usa un catalizador heterogneo para promover la velocidad de reaccin Como la reaccin natural es muy lenta, se acelera con un catalizador de hierro (Fe3+), xidos de aluminio (Al2O3) y potasio (K2O). El catalizador funciona adsorbiendo las molculas de N2 en la superficie del catalizador debilitando el enlace interatmico N-N; de esta forma se origina N atmico el cual reacciona con tomos de hidrogeno que provienen de la disociacin de H2 que tambin tiene lugar en la superficie metlica. Para obtener un mayor rendimiento de la reaccin: N2(g) + 3H2 (g) 2NH3(g)+ H=-92.44 Se podra pensar en llevarla a altas presiones, obteniendo as un mayor rendimiento por la naturaleza de la reaccin. Por otro lado podemos notar que es una reaccin exotrmica, lo que nos dice que la constante de equilibrio disminuye si la temperatura aumenta, por lo que se obtendra un mayor rendimiento de amonaco si la reaccin se llevase a cabo a la menor temperatura posible. Adems sera ideal realizarla a bajas temperaturas ya que el punto de ebullicin del amonaco est alrededor de los -33,5C, y por consiguiente a medida de que se forma se condensara rpidamente y se eliminara cmodamente del sistema; el hidrgeno y el nitrgeno seguiran siendo gases a esa temperatura. Entonces la reaccin se desplazara de izquierda a derecha. No es por casualidad que estas condiciones coinciden con las establecidas en plantas industriales, donde se trabajan con presiones de hasta 500 atmsferas. La nica contradiccin es que la separacin se lleva a unos 500C, condicin que baja el rendimiento y es muy costosa, pero por otro lado esta aumenta la velocidad de produccin, cosa que favorece comercialmente hablando.

DIAGRAMA DE FLUJO GENERAL

Para la obtencin de amoniaco: NH3 Se necesita de nitrgeno e hidrogeno, el N2 lo obtiene del aire, y el H2 del metano (el metano reacciona con agua a altas temperaturas para dar CO e H2)

DESULFURACION Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el 90% metano (CH4) para obtener el H2 necesario para la sntesis de NH3.El gas natural pasa primero a travs de un lecho absorbente, para remover las ltimas trazas de azufre que actan reduciendo la vida del catalizador. H S + ZnO H2 O + ZnS Adsorcin R - SH + H2 RH + H2S Hidrogenacin REFORMADO CON VAPOR Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado cataltico con vapor de agua (craqueo- rupturas de las molculas de CH4). El gas natural se mezcla con vapor en la proporcin (1:3,3)-(gas: vapor) y se conduce al proceso de reformado, el cual se lleva a cabo en dos etapas. 1- Reformador Primario El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo donde tiene lugar las reacciones siguientes CH4 + 2H2O CO2 + 4H2 CH4+ H2O CO + 3H20 La reaccin global es fuertemente endotrmica, y para conseguir un alto porcentaje de reformado hay que operar a temperaturas superiores a 700C. A fin de alcanzar estas temperaturas, la reaccin se verifica en un horno donde se quema combustible, circulando los reaccionantes dentro de unos tubos rellenos de catalizador (xido de Nquel (NiO)), as se favorece la formacin de H2. 2- Reformador Secundario El gases procedentes del reformador primario, se mezclan con una corriente de aire para proporcionar la cantidad de nitrgeno necesario para el gas de sntesis estequiomtrico N2 + 3H2. Adems, tiene lugar la combustin del metano alcanzndose temperaturas superiores a 1000C. PURIFICACIN DEL GAS DE SNTESIS Los gases procedentes del reformado secundario, contienen cantidades importantes de monxido de carbono que hay que convertir en hidrgeno por medio de vapor agua, debido a que el CO representa una prdida potencial de materia prima en la obtencin de hidrgeno para la sntesis del amoniaco, siendo por otro lado un veneno para el catalizador. Dentro de la fabricacin del amoniaco, la purificacin del gas de sntesis representa el 1% del consumo energtico total. ETAPA DE CONVERSIN Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se transforma en CO2 por reaccin con vapor de agua.

CO

H2O

CO2

H2

-41

kj/mol

esta reaccin requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. En la prctica industrial, la conversin del monxido de carbono se efecta en dos etapas. a. Aproximadamente a 400C con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador. En esta primera etapa, se desprende una considerable cantidad de calor que eleva la temperatura de los gases impidiendo una conversin elevada (75% de la conversin). Por ello, los gases convertidos se llevan a una caldera de recuperacin de calor donde se enfran y pasan a una segunda etapa. b. Aproximadamente a 225C con un catalizador ms activo y ms resistente al envenenamiento: Cu-ZnO, prcticamente la conversin completa.

ETAPA DE ELIMINACIN DEL CO2 Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorcin con K2CO3 a contracorriente, formndose KHCO3 segn: K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3

este se hace pasar por dos torres a baja presin para desorber el CO 2, el bicarbonato pasa a carbn liberando CO2. (Subproducto- para fabricacin de bebidas refrescantes). ETAPA DE METANIZACIN Tambin hay que eliminar el monxido de carbono residual que es peligroso para el catalizador del reactor de sntesis. Desde el punto de vista energtico, el proceso ms interesante es la metanizacin cataltica, que no slo elimina el CO, sino tambin el CO2 y el O2 residual. Adems las reacciones son fuertemente exotrmicas: CO + 3H2 CO2 + H2 SNTESIS DE AMONACO As se obtiene un gas de sntesis con restos de CH4 y Ar que actan como inertes. A continuacin el gas se comprime a la presin de 200 atm. Aproximadamente (compresor centrfugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar la produccin del amonaco, sobre un lecho cataltico de Fe. N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) CH4 + H2O CH4 + 2H2O

en un solo paso por el reactor la reaccin es muy incompleta con un rendimiento del 14-15%. Por tanto, el gas de sntesis que no ha reaccionado se recircula al reactor pasando antes por dos operaciones:

a) extraccin del amonaco mediante una condensacin. b) eliminacin de inertes mediante una purga, la acumulacin de inertes es mala para el proceso. El gas de purga se conduce a la unidad de recuperacin Ar para comercializarse CH4 se utiliza como fuente de energa N2 y H2 se introducen de nuevo en el bucle de sntesis

TIPO DE CONTENEDOR PARA SU VENTA, DISTRIBUCIN Y ALMACENAMIENTO


El amonaco puede ser almacenado bajo alta presin, refrigerado a baja presin o como lquido en tanques de baja presin. Los cilindros deben protegerse de la accin directa de los rayos del sol, protegidos de cualquier dao fsico, en bodegas exteriores aisladas preferentemente. Los cilindros sern colocados en forma vertical y convenientemente asegurados, para evitar cadas. La instalacin elctrica ser resistente a la accin corrosiva de los vapores de amonaco. La bodega debe ser a prueba de incendio, fresca con ventilacin a ras del suelo y techo. El suelo de la bodega ser impermeable y con declive hacia una canaleta estanca, para recibir un posible derrame. Los contenedores debern almacenarse lejos de fuentes de ignicin y separados de otros qumicos como oxidantes, cidos y halgenos. Los estanques de almacenamiento permanente deben instalarse preferentemente bajo tierra, al menos a 20 metros de pozos de agua potable u otras fuentes de abastecimiento de agua.

EQUIPO DE PROTECCION PERSONAL


Los empleados deben estar provistos y obligados a usar ropas impermeables, guantes, caretas y otros materiales de proteccin apropiados necesarios para prevenir cualquier posibilidad de contacto con la piel de Amoniaco, Anhidro o de soluciones acuosas que contengan Amoniaco. PROTECCION DE LOS OJOS. Antiparras de ajuste hermtico. Caretas de Proteccin facial. PROTECCION DE LA CABEZA. Gorros o Capuchones impermeables, si existiese la posibilidad de derrame o proyecciones. PROTECCION DEL CUERPO. En los trabajos donde exista riesgo de contacto, por derrame o proyeccin, se emplearn ropas impermeables y botas de goma. PROTECCION DE LAS MANOS. Guantes de Goma o Neopreno. PROTECCION RESPIRATORIA. Mscaras contra gases, del tipo cobertura facial completa, con el correspondiente canister (aprobado para amonaco), pueden ser utilizadas en caso de emergencia. Bajo condiciones de uso extremo, estas mscaras pueden proveer proteccin por solo alrededor de 5 minutos en concentraciones del 3% o 15 minutos en concentraciones del 1% siempre que no haya deficiencia de oxgeno. Los puntos o zonas en que se puedan producir derrames o fugas, deben ser previstos y las mscaras contra gas deben colocarse cerca de ellos. No se podr permanecer en atmsferas con concentraciones sobre el 1,5 o 2% por ms de 15 minutos ya que se producirn severas quemaduras de la piel. Por esta razn, la proteccin respiratoria sola no es suficiente. personal de mantencin u otros, que deban trabajar por ms de algunos minutos en concentraciones sobre 1,5 o 2%, deben equiparse con un traje, bien ventilado, de goma o neopreno, impermeable al gas y bien ajustado alrededor de tobillos, muecas y cara. El traje ms la mscara facial completa, darn buena proteccin para la vida en atmsferas de hasta 35%. Respiradores con suministro de aire o equipos autnomos, en conjunto con el traje mencionado deben ser usados en concentraciones desconocidas o por sobre el 3%.

CONTROL AMBIENTAL
La mejor va para la reduccin de las emisiones, vertidos y residuos en general en la industria es su prevencin en origen. La aplicacin de tcnicas de prevencin de la contaminacin mejora la eficiencia de los procesos e incrementa los beneficios a la vez que minimiza el impacto ambiental de la actividad. La minimizacin en origen puede hacerse de varias formas, ya sea reduciendo las entradas de materias primas y auxiliares, rediseando el proceso, reutilizando productos secundarios, mejorando la gestin, reutilizando recursos como el agua, incrementando la eficiencia energtica, substituyendo productos txicos y peligrosos por otros ms benignos, etc. Las soluciones de Amoniaco se pueden diluir con agua y posteriormente neutralizar con Acido clorhdrico y luego dirigir al sistema de alcantarillado previa revisin de la normatividad existente y pertinente. Cantidades limitadas de Amoniaco gaseoso se pueden liberar a la atmsfera. No es recomendable liberar grandes cantidades de Amoniaco Anhidro lquido o en solucin directamente al agua a causa del gran calor de dilucin generado y el grave impacto ambiental que esto representa. Esta generacin de calor puede incrementar la exposicin al personal involucrado en el proceso. Para muchas industrias es viable la recuperacin de Amoniaco acuoso a partir de soluciones de desecho.

NOM-052-SEMARNAT-1993 (antes NOM-052-ECOL-1993)


NORMA OFICIAL MEXICANA, QUE ESTABLECE LAS CARACTERISTICAS DE LOS RESIDUOS PELIGROSOS Y EL LISTADO DE LOS MISMOS Y LOS LIMITES QUE HACEN A UN RESIDUO PELIGROSO POR SU TOXICIDAD AL AMBIENTE, aunque no hace referencia directamente para tratar el amoniaco, lo incluye como residuo peligroso.

USO INDUSTRIAL
Uso como producto qumico en la fabricacin de fertilizantes, como solvente en la fabricacin de textiles, cuero, pulpa y en la fabricacin de papel; como estabilizador en la fabricacin de caucho. Uso en sntesis orgnica e inorgnico de cido ntrico, urea, plsticos, fibras, resinas sintticas, frmacos, pesticidas, explosivos, combustibles para cohetes, cianuros, amidas, colorantes, aminas, sustancias ignfugas y limpiadores de uso domstico. Uso en minera: Extraccin y purificacin metalrgica de minerales, tratamiento de chatarra, recocido, soldadura atmica con hidrgeno, industria electrnica, nitruracin del acero. Uso en refinacin de petrleo como agente neutralizador. Uso como refrigerante en instalaciones frigorficas, fabricacin de hielo, almacenamiento de productos congelados.

RESIDUOS PELIGROSOS Y NO PELIGROSOS: La fabricacin de


amonaco de amonaco es un proceso muy limpio no existen vertidos lquidos. Es un proceso que consume mucha energa, por lo que, es necesario mxima recuperacin y el eficiente empleo del calor liberado.

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