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APUNTES DE TERMODINAMICA Ao 2011

PLAN COMUN INGENIERIA CIVIL UNIVERSIDAD DE LA SERENA

Para alumnos de las Ingeniera Civil Industrial e Ingeniera Civil en Obras Civiles

Dr. Jos O. Valderrama Universidad de La Serena - Chile


Termo en Internet http://www.citrevistas.cl/termo/termo.htm Marzo de 2011

INDICE
Prlogo Programa y Bibliografa Captulo 1: Introduccin Captulo 2: Conceptos bsicos supuestamente ya conocidos. Captulo 3: La Primera Ley de la Termodinmica Captulo 4: Comportamiento de Fluidos Captulo 5: Propiedades Fsicas y Termodinmicas Captulo 6: Tablas y Diagramas Termodinmicos Captulo 7: Ecuaciones de Estado Captulo 8: La Segunda Ley de la Termodinmica Captulo 9 : Humedad, Saturacin y Sicrometra Captulo 10 : Combustin y Combustibles Captulo Final: Termodinmica en un Proceso Industrial 3 4 5 11 29 37 43 58 73 83 96 102 116

Esta es una Nueva Versin de los Apuntes de Termodinmica ao 2010, usados por el autor en los Cursos de Termodinmica del Plan Comn de Ingeniera Civil para las Especialidades de Industrial y Obras Civiles de la Universidad de La Serena en Chile.

Apuntes de Termodinmica 2011 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

Prlogo
Comprender la Termodinmica no es fcil, pero tampoco es difcil. Creo que en realidad lo que sucede durante el estudio y el aprendizaje de los distintos temas que incluye el curso se conjuga una serie de factores que hacen que la Termo parezca ms difcil de lo que es. Algunos de estos factores son: mala base en conceptos bsicos de matemticas, fsica y qumica, ciencias fundamentales sobre las que se basan las leyes y aplicaciones de la Termo en Ingeniera. Otro factor no menos importante es que los textos comnmente disponibles para iniciar el estudio de la Termodinmica no explican en forma simple y directa algunos conceptos bsicos y necesarios para comprender las leyes de la Termodinmica. La experiencia muestra que aunque los conceptos termodinmicos sean bien explicados por el instructor y bien comprendidos por los estudiantes, aparecen luego deficiencias notables en simples aplicaciones de leyes matemticas y fsicas que nunca fueron bien asimiladas. Ya no me sorprende que muchos alumnos lleguen a este curso, despus de ms de dos aos en la Universidad, y no tengan claridad sobre conceptos como peso molecular, mol, gas ideal, energa, temperatura, o simples cambios de unidades, materias que incluso estn y han estado por aos en los libros clsicos de tercero o cuarto ao de la Enseanza Media. El problema es ms grave con conceptos matemticos como derivadas, logaritmos o integrales. Por lo tanto, se hace ms difcil para el instructor del curso visualizar la frontera de lo conocido o lo ignorado por un estudiante. En otras partes del mundo es una suposicin razonable aceptar que el alumno que curs una materia y la aprob, entonces est capacitado para estudiar un curso superior y aplicar lo conocido. Eso no ocurre en nuestro caso y hay que ocupar parte importante del poco tiempo dedicado a la Termo para repasar conceptos supuestamente conocidos pero claramente olvidados. El conocido fsico John Fenn de la Universidad de Yale en Estados Unidos ha propuesto la 4ta ley de la Termodinmica, que transcribo en el idioma original, para no perder la esencia de su formulacin: "It is impossible in a single one term for a student to achieve a useful meaning and understanding of the laws of thermodynamics and their most important implications". Creo que es prudente recordar y recomendar a los alumnos que los conceptos de la Termo se aprenden mejor resolviendo en buena forma problemas de todo tipo. Muchos problemas y aplicaciones en Termo, aunque involucren conceptos comunes, siempre tienen algn aspecto nuevo que ser mejor abordado mientras ms problemas se hayan resuelto. Estudiar Termo simplemente asistiendo a clases y viendo como los dems resuelven problemas sera como tratar de aprender a nadar solo leyendo libros y manuales, sin meterse a la piscina. Es mi intencin que despus de este curso los alumnos puedan enfrentar sus cursos superiores en mejor forma y que aprendan otros aspectos, a veces ms importantes para ser personas felices e ntegras, que unos pocos conocimientos de Termo. Algo de honestidad, profesional, tica en el trabajo, uso del ingenio y la creatividad al enfrentar nuevos problemas, sern con seguridad aspectos de la mayor importancia en la vida profesional y personal de quienes abren ahora estos apuntes para ver si pasan este obligatorio y "jodido" curso del Plan Comn de Ingeniera en la Universidad de La Serena.

Dr. Jos O. Valderrama

Apuntes de Termodinmica 2011 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

Universidad de La Serena Facultad de Ingeniera


Dpto. de Ingeniera Mecnica

PROGRAMA, BIBLIOGRAFIA y REGLAMENTO CURSO: TERMODINAMICA (BASICA), INGENIERIA CIVIL Dr. Jos O. Valderrama
Descripcin del Curso El Curso est diseado para que el alumno pueda lograr un dominio conceptual que le permita plantear las leyes fundamentales de la Termodinmica y balances de materia y energa a problemas en Ingeniera y que enfrenta tanto en asignaturas posteriores de su carrera como en su vida profesional. Objetivos Generales Conocer los principios termodinmicos y aplicarlos a procesos con sustancias puras, principios y leyes que sirven de fundamento para las asignaturas futuras en cualquier especialidad de Ingeniera. Objetivos Especficos El estudiante debe ser capaz de: i) Representar procesos termodinmicos en diagramas de propiedades para sustancias puras; ii) Determinar las propiedades de una sustancia pura estando definido su estado, como tambin la de mezclas de gases y gases con vapor; iii) Calcular los trabajos involucrados en los procesos; iv) Realizar balances de materia y energa de mquinas, equipos y procesos reales simples (Incluyendo aspectos de sicrometra y combustin); y v) Determinar la eficiencia de un proceso, como su posibilidad de realizarlo. Unidades de Contenido Conceptos Fundamentales La Sustancia Pura Propiedades de fluidos puros y Mezclas Calor y Trabajo Compresin y Expansin de Fluidos Las Leyes de la Termodinmica Conceptos bsicos sobre combustibles y Combustin Conceptos bsicos sobre Sicrometra Estrategias Docentes Exposicin oral con apoyo de apuntes y transparencias, sesiones prcticas para presentacin de problemas y trabajo grupal de solucin de problemas. Formas de Evaluacin Pruebas parciales y exmenes de acuerdo a lo establecido por la Escuela y el Departamento. Se podrn incorporar tareas y proyectos segn lo establezca el profesor (al comienzo del semestre) Bibliografa Adicional CIT, "Informacin Tecnolgica", revista internacional en idioma Castellano (1990 en adelante). Faires, V.M., "Termodinmica", UTEHA, Mxico (1973) Fenn, J.B., "Engines, Energy and Entropy", Freeman and Co., New York-USA (1982) Himmelbleau, D.M., "Basic Principles and Calculations in Chemical Engineering", 4ed., Prentice Hall USA (1982) Holman, J.P., "Thermodynamics", 3ra McGraw-Hill Book Co., Singapur, (1985) edicin, Bibliografa Fundamental Cengel Y.A. y M.A. Boles, Termodinmica Tomo I, Mc Graw-Hill , Mxico (1996) Wark, K., Termodinmica (5ta. Edicin) Mc Graw-Hill, Mxico (1991) Abbot M.M. y H.C. Van Ness, Termodinmica (2da. Edicin), Serie Schaums, Mc Graw-Hill, Mxico (1991) Levenspiel O., Understanding Thermo, Prentice HallUSA (1996) Valderrama J.O., Apuntes de Termodinmica Bsica (2009)

Horsley, M., "Engineering Thermodynamics", Chapman & Hall, Londres-UK (1993) Hougen, O., Watson y Ragatz, "Principio de los Procesos Qumicos", Revert, (1964) Klotz, I.M. y R.M. Rosenberg, "Termodinmica Qumica", Editorial AC, Madrid-Espaa (1977) Reynolds, W.C., "Thermodynamics Properties in SI", Stanford Univ., Calif.-USA, (1979) Van Wylen, G.J. y R.E. Sonntag, "Fundamentos de Termodinmica Clsica", 2da ed., Edgard Blcher, Brasil, (1984). Zemansky, M. y R. Dittman, "Calor y Termodinmica", 6ta Ed., McGraw-Hill, Espaa (1981)

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Captulo 1: Introduccin
CONCEPTOS Y DEFINICIONES GENERALES A manera de Introduccin se presentan aqu algunos conceptos y definiciones generales, puestas en el contexto de inters para el curso que se inicia. Qu es la termodinmica? Es la parte de la ciencia que estudia la energa, sus diferentes manifestaciones, transformaciones y las propiedades de las sustancias asociadas a ella. Por qu estudiar termodinmica? Porque como ingenieros nos interesa el ptimo aprovechamiento de la energa para fines que sirvan a la humanidad (electricidad, calefaccin, combustin, refrigeracin) y para optimizar el uso de la energa debemos conocer las leyes que rigen su transformacin. En qu se fundamenta la termodinmica? La base fundamental de la termodinmica es la observacin experimental, la que ha sido "resumida" en algunas leyes bsicas conocidas como Leyes de la Termodinmica: la ley cero, la 1, la 2 y la 3 ley. Cundo y dnde se aplican las leyes de la termodinmica? Las leyes se pueden aplicar a toda situacin o proceso en que hay transformaciones de una forma de energa a otra. La aplicacin de dichas leyes permite cuantificar dichas transformaciones para el ptimo uso de las diferentes formas de la energa. Qu es energa?: Es la manifestacin "ltima" de las interacciones entre molculas, electrones y otros elementos subatmicos; de sus transformaciones, cambios, degradacin, etc. Cuntas formas de energa existen?: Muchas: Energa asociada a la estructura del tomo y de las molculas, energa qumica (combustible), energa elctrica (condensador), energa de movimiento (cintica), energa de posicin" (potencial). Adems de otras formas de "energa de transferencia" como son el Calor y Trabajo, dos conceptos de importancia en ingeniera. Qu es Calor y qu es Trabajo?: Calor y trabajo son dos formas de energa de transferencia; esto es que existen solamente cuando se est transfiriendo energa. As, un cuerpo no puede tener calor ni puede tener trabajo. El calor es la forma de energa por la que un cuerpo transfiere energa con otro cuerpo, transferencia causada solo por diferencia de temperatura entre dichos cuerpos. El trabajo es la forma de energa por la que un sistema transfiere energa a otro cuerpo por la accin de una fuerza. Calor y Trabajo: En la introduccin se explic que calor y el trabajo son formas de energa que slo existen cuando ocurre transferencia de energa. Adems se resalt que calor es la forma de energa por la que un cuerpo transfiere energa con otro cuerpo, transferencia causada solo por diferencia de temperatura entre dichos cuerpos y trabajo es la forma de energa por la que un sistema transfiere energa a otro cuerpo por la accin de una fuerza. Agreguemos algunos conceptos de inters y aplicacin en ingeniera. En el pasado (siglo XIX) se crea que el calor era una propiedad de los cuerpos capaz de pasar de uno a otro como un fluido, al cual por entonces se denominaba calrico. Aunque esta teora est obsoleta desde hace mucho tiempo, aun se sigue hablando de "calor", a pesar de que en realidad se trata de mera transferencia de energa: Si se transporta energa de una sustancia u objeto a otro por medio de una diferencia de temperatura entre ellos, este transporte ser referido como flujo de calor. La cantidad de energa es el calor.

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Del calor existe una sola forma aunque hay varios mecanismos por las que se transfiere (conduccin, conveccin y radiacin). Del trabajo existen muchas formas, dependiendo de la forma en que acta la fuerza (de empujar, PV, elctrico, de tensin superficial, elstico, qumico, magntico). El captulo 4 de Levenspiel da una descripcin prctica de estos conceptos. Ejemplos de transferencia de calor i) cuando una tetera con agua se pone en la llama de la cocina, en la llama se est transformando la energa qumica del combustible, energa que toman los humos quemados. Esta energa es transferida en forma de calor a la base metlica de la tetera, la que por conduccin la transfiere al agua. El agua recibe el calor y lo transforma en energa interna. ii) Cuando colocamos un clavo metlico en una llama, la llama le transfiere la energa al clavo, al que la conduce hasta nuestra mano y percibimos dicha energa... nos quemamos. iii) cuando hacemos funcionar el calefn de la casa, el gas le transfiere energa a los tubos de cobre el que por conduccin la transfiere al agua que fluye y el agua la trasforma en energa interna y nos llega a la ducha agua ms caliente. La energa que nos llega en el agua fue transportada desde el calefn principalmente conveccin. Ejemplos de transferencia de trabajo i) cuando colocamos una rueda cualquiera en un chorro de agua que cae en forma natural desde una altura, el chorro le transfiere la energa cintica a la rueda, y esta gira produciendo una cierta cantidad de trabajo. ii) en un ventilador, la energa elctrica que se le entrega (cuando enchufamos el ventilador a la red elctrica, se transforma en trabajo de movimiento de las aspas del ventilador, trabajo que se gasta en desplazar el aire hacia el ambiente que le rodea produciendo movimiento del aire. iii) cuando revolvemos una taza de caf con una cuchara estamos entregando energa al caf en forma de trabajo (la cuchara que gira por la energa que le entregamos al hacerla girar). Esa energa se transforma en calor que recibe el caf... obviamente es una cantidad muy pequea, y difcilmente logramos calentar el agua en esta forma para tomarnos un cafecito. Tarea T1-C1 P1-T1-C1.- Resuma en no mas de 6 lneas los conceptos descritos en el Prlogo de estos Apuntes. P2-T1-C1.- Explique como recuperara Ud. una prueba a la que falta en forma justificada siguiendo los reglamentos de la Universidad de La Serena. Explique cual ser su situacin si falta a dos pruebas parciales en forma justificada. P3-T1-C1.- Detalle tres ejemplos domsticos, de la vida diaria, o que Ud. conozca sobre transferencia de energa en forma de calor (obviamente distintos a las tres dadas en estos Apuntes) P4-T1-C1.- Detalle tres ejemplos domsticos, de la vida diaria, o que Ud. conozca sobre transferencia de energa en forma de trabajo (obviamente distintos a las tres dadas en estos Apuntes)

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REPASO DE APLICACIONES MATEMTICAS El estudio y aplicacin de las Leyes de la Termodinmica requiere de algunos conceptos, frmulas y leyes matemticas que es conveniente recordar y repasar. Tabla 1.1: Conceptos y frmulas matemticas para termodinmica
Concepto Factorial de n Frmula o definicin Se aplica en...

Si n = 1, 2, 3... el factorial de n, se define como n! = En el concepto de entropa 1 x 2 x 3 x....... x n desde el punto de vista molecular y estadstico. Nota: el factorial de 0 es 1 Si los lados paralelos de un trapecio son a y b y la En el clculo de reas bajo la altura (la distancia entre dichos lados paralelos es h, curva P-vs-V o V-vs-P para el rea es A=1/2h(a + b) clculos de trabajo Si el cilindro tiene radio r y altura h el volumen es: Volmenes de recipientes en V = r2h problemas de aplicacin de la 1 ley Si la esfera tiene radio r el volumen es: V = (4/3)r3 Si Z1 es un nmero complejo representado como: Z1 = a + bi y si Z2 = a bi Entonces Z1 y Z2 son complejos conjugados. 1) Si y = logax entonces ay = x 2) log (y * x) = log y + log x 3) log (y/x) = log y log x 4) log yx = x log y Algunos modelos para propiedades como la presin de saturacin Volmenes de recipientes en aplicaciones de la 1 ley En races de ecuaciones cbicas de estado

rea de un Trapecio Volumen de un Cilindro Volumen de una esfera Nmeros complejos conjugados Algunas leyes de logaritmos

Algunas leyes de potencias

1) ax ay = ax + y 3)
x

2) a-x = 1/ax 4) (ab)x = ax bx entonces

ay = ay/x

5) (ax)y = axy Solucin de ecuaciones cuadrticas Pendiente de una recta Si ax2 + bx + c = 0

Algunos modelos para propiedades como el calor de vaporizacin y la densidad de lquidos Ecuaciones de estado como la ecuacin virial

b
X = - 2a

b 2a

b 2 4ac
Modelos simples representados por rectas como la capacidad calorfica de lquidos y slidos Clculo de algunas propiedades que estn relacionadas con otras. Por ejemplo la capacidad calorfica a partir de la entalpa

Entre los puntos (x1, y1) y (x2, y2) la pendiente m es : m = (y2 y1) / (x2 x1) y = (y1 mx1) + mx

Pendiente de una curva en un punto dado

Si se trata de una curva y se desea la pendiente en un punto dado, se toman dos puntos cercanos al punto dado y se hace: m = dy/dx y / x

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Pendiente de una 1) Si y est en escala cartesiana y x en escala log recta en un diagrama y2 y1 logartmico y semi- m = log( x2 / x1 ) log 2) Si y est en escala logartmica y x en escala cartesiana

Relacin entre propiedades representados en este tipo de escalas. Por ejemplo entre la presin de saturacin y la temperatura en un diagrama lnP -vs- 1/T

m=

log( y 2 / y1 ) x 2 x1

3) Si ambas variables estn en escala logartmica

m=
Derivada

log( y 2 / y1 ) log( x 2 / x1 )
Varias relaciones termodinmicas

Se define la derivada dy / dx...

dy f ( x + b) f ( x) = lim dx h >0 h
Algunas leyes de derivadas

d (c ) = 0 dx si c = cte
d ( xc) = c dx d n ( x ) = nx n 1 dx

Varias relaciones termodinmicas

d dz dy ( yz ) = y + z dx dx dx
d y ( )= dx z
Derivadas parciales Si (x, y)

dy dz y dx dx 2 z

d dy d2y ( )= 2 dx dx dx
Varias relaciones termodinmicas. Por ejemplo la capacidad calorfica

f ( x + x , y ) f ( x , y ) f = lim x x x >0

f f df = dx + y dy x
Ecuaciones diferenciales (ordinaria, de primer orden)
Qe Pdx dx + c Pdx e

C P = (H / T ) P
Aplicacin de la 1 Ley a procesos en rgimen Transiente

dy + P( x) y = Q ( x) dx

y=

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Algunas leyes sobre integrales

adx = ax

af ( x)dx = a f ( x)dx

dx = lnx x
x

Clculo de Trabajo PV, clculo de propiedades termodinmica a partir de relaciones PVT

x
x

dx
n

1 n x n 1

n 1

e
Expansiones en serie

dx = e

x a dx =

e ln a ln a a > 0 a 1
Transformaciones ecuaciones de estado de

(a + x) n = a n + na n 1 x +
ex = 1+ x + x2 x3 + + ... 2! 3!

n(n 1) n 2 2 a x + ..... 2!

Serie de Taylor

f ( x) = f (a ) + f (a )( x a ) + f (a )( x a ) 2 / 2!+....
f y f son la primera y la segunda derivada

Transformaciones ecuaciones de estado

en

Tarea T2-C1 P1-T3-C1.- La tabla muestra valores de la variable P, funcin de V. Determine el valor de la integral de PdV ente los lmites superior e inferior de los datos dados.
P (atm) V (cm )
3

3 11.5

4 10.0

5 8.9

6 8.2

7 7.6

8 7.1

10 6.3

P2-T2-C1.- La tabla muestra valores de la variable termodinmica y (valores en cursiva) en funcin de z y de x (en negritas). Determine un valor para (y/x)z para z=4 cuando x=600
x=400 z=1 z=4 z=10 2729.7 x=450 2829 2811 x=500 2927.9 2916 2890.2 x=550 3027.4 3018.8 3000.9 x=600 3128 3121.5 3108 x=650 3229.9 3224.8 3214.2 x=700 3333.4 3329.2 3320.7 x=750 3438.4 3435 3428

P3-T2-C1.- La variacin de temperatura en un estanque esta dada por la expresin -t dT/dt=e . Determine una expresin para T en funcin del tiempo si para t=0 se tiene T=To P4-T2-C1.- Una propiedad termodinmica P sigue esta ecuacin, en funcin de T: Ln P= A+B/(T+C). Determine una expresin para dP/dT y evale d2P/dT2 para P=70 y T=373, siendo A=18.3, B=3816.4 y C=-46.13

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Captulo 2: Conceptos bsicos supuestamente ya conocidos


Antes de enfrentar las Leyes de la Termodinmica, es conveniente repasar algunos conceptos bsicos ya conocidos por algunos, desconocidos para otros o confusos para el resto. UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES Las unidades (en el concepto de inters en Ingeniera) son "entidades" o "nombres" que se usan para medir ciertas magnitudes: Tiempo : seg. min. hr. da ao siglo Masa : gr. kg. ton. onza lb. Longitud: mm. cm. mt. km. pulg. pie Para realizar clculos que involucran diversas variables, las relaciones o ecuaciones de clculo deben ser "dimensionalmente" correctas y las distintas variables deben ser expresadas en unidades "consistentes". Las diferentes unidades que se usan para expresar el tamao de una magnitud conforma un sistema de unidades. En Chile usamos principalmente el sistema mtrico, aunque en algunas situaciones se usan unidades en diversos sistemas. As, vamos a la ferretera y pedimos 1 kilo de clavos de 1/2 pulgada o escuchamos que Chile produce tantas toneladas (de 1000 kg) de cobre y se vende a 70 centavos de dlar la libra, o tantos kilos de oro que se venden a 300 dlares la onza. Para combinar las diversas variables en problemas en ingeniera, dichas variables deben ser expresadas en unidades consistentes usando para ello factores de conversin de unidades". Las siguientes relaciones constituyen factores de conversin de unidades:
1 hr = 60 min f = 60 (min/hr) f = 60 (seg/min) 1 min = 60 seg 1 Kg = 1000 gr f = 454 (gr/lb) 1 lb = 454 gr f = 0.454 (Kg/lb) 1 m = 100 cm f = 100 (cm/m) 1 pie = 12 pulg f = 12 (pulg/pie) 1 cal = 252 BTU f = 252 (BTU/cal) 1 cal = 40 atm L f = 40 (atm L/cal) 1 atm = 0.103 MPa f = 0.103 (MPa/atm) 1 bar = 100 kPa f = 100 (kPa/bar)

Es importante que como futuros ingenieros no caigamos en errores comunes al momento de asignar unidades a una determinada variable o propiedad. Por ejemplo, es comn escuchar en las noticias de radio y televisin, e incluso se lee en los diarios, que en un determinado lugar hubo 30 grados de calor. Analicemos este comentario: Los grados se refieren obviamente a grados Celsius que es la unidad que usamos domsticamente en Chile para la temperatura. Calor es una forma de energa que no se mide en grados ni en ninguna unidad de temperatura. La energa se mide en cal, Btu, Joule u otras. Decir que hubo 30 grados de calor es similar a decir que una persona tiene 42 aos de estatura o tiene 15 metros de edad.

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Tabla 2.1: Factores de conversin de unidades


Longitud 1 in. = 2.540 cm 100 cm = 1 m (metro) 1 micron = 10 m = 10 cm 1 (Angstrom) = 10
-10 -6 -4

Potencia 1 hp = 0.7457 Kw = 0.7068 btu/s 1 watt (W) = 14.34 cal/min 1 btu/h = 0.293 W (watt)
-4

m = 10

m (micrmetro)

1 J/s (joule/s) = 1 W Calor, Energa, Trabajo 1 litro-atm. = 24.22 cal 1 caloria=1 frigora =4.1840 J = 41.3 (atm cm3) 1 J = 1 N m = 1 kg m2/s2 1 btu = 1055.06 J = 1.05506 kJ = 252.16 cal 1 kcal = 1000 cal = 4.1840 kJ 1 hp h = 0.7457 kW h = 2544.5 btu 1 termia = 1000 Kcal 1 therm = 100.000 Btu 1 kg fuerza.metro (m.Kgf) = 0,00980665 kJ Flujo de Calor y Potencia 1 caballo vapor (mtrico)=75 m kgf/seg=735.5 W 1 horse power (USA) mecnico = 550 ft Ibf/seg 1 btu/h ft2 = 3.1546 W/m2 = 0.29307 W 1 cal/h = 1.1622 10-3 W

1 m = 3.2808 ft = 39.37 in. 1 yarda= 91.44 cm 1 milla=1609 m Masa 1lbm=453.59g=0.45359kg=16oz=7000grains 1 ton (corta) = 2000 lbm 1 ton (larga) = 2240 lbm 1 ton (mtrica) = 1000 kg 1 quintal = 46.04 kg Volumen 1 L (litro) = 1000 cm3 1 ft3 = 28.317 L (litro) = 7.481 U.S. gal 1 m3 = 1000 L (litro) 1 U.S. gal = 3.7854 L. (litro) 1 British gal = 1.20094 U.S. gal Fuerza 1 kg m/s2 = 1 N (newton) 1 lbf = 4.4482 N 1g cm/s2 = 2.2481 Presin 1 bar = 1 10 Pa (pascal) = 1
2 5

Capacidad Calorfica y Entalpa 1 btu/lbm F = 4.1868 kJ/kg K 1 btu/lbm F = 1.000 cal/g C 10-6 lbf 1 btu/lbm = 2326.0 J/kg Constante R del Gas Ideal 10 N/m
5 2

1.9872 g cal/g mol K = 1.9872 btu/lb mol R 82.06 cm3 atm/g mol K 0.08206 atm Lt/g mol K 10.731 ft3 atm/lb mol R Aceleracin Estndar de Gravedad g = 9.80665 m/s2 = 32.174 ft/s2 gc=32.1740 lbm ft/lbf s2 = 980.665 gm cm/gf s2

1 psia = 1 lbf/in.

1 atm = 14.696 psia = 1.01325 bar 1 atm = 760 mm Hg at 0C = 29.921 in. Hg at 0C 1 atm = 1.01325 105 Pa = 1000 (grf / cm2)

1 Torr= (101,325/760) kPa 1 in H2O (60F = 15,55C) = 0,248843 kPa

(*) gc es el factor de conversin gravitacional. Sirve para convertir unidades de energa potencial y cintica

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Problemas Resueltos Problema R2.1.- Convertir 1000 (cal/min) en (BTU/seg) x = 1000 (cal/min) factores: 252 cal/BTU 60 seg/min

x = 1000 (cal/min) * 1 = 0.0661BTU/seg 252 (cal/BTU) * 60 (seg/min) Problema R2.2.- Convertir 8 (atm L) en (cal) factores de conversin 41.3 atm.cm3 /cal y 1000 cm3/L x = 8 (atm L) * 1000 (cm3/L) * 1 41.3 (atm * cm3)/cal = 8000 41.3 = 193.7 (cal)

Problema R2.3.- Convertir 15.18 (psia m3/mol C) en (cal/ mol K)

1,518

cm3 1 cal cal psia m3 1 atm 1 10 6 =2501,05 3 41 3 , 3 mol gr K mol gr C 14,696 psia m atm cm

(note que C=K Problema R2.4.- Convertir 132 (BTU/mol lb F) en


132

(cal/ mol K)

btu cal 1 lb F cal 252,16 1,8 = 132,09 mol lb F btu 453,59 gr K mol gr K

Autoevaluacin
1 .- En Melmak, un planeta imaginario, la edad de los melmacianos se mide en tempak. Un tempak equivale a 5 aos, 2 meses, 6 das y 15 horas. Entonces, cuando Alf cumple 200 aos ac en la tierra esto equivale aprox. a: a) 38.6 tempak b) 32.8 tempak c) 25.7 tempak d) ninguna de las anteriores 3.- En el planeta Cozak la medida de longitud es el Lzak ( 10 pie) , y la de tiempo es el tzak (90 minutos). Si la velocidad mxima terrestre es 100 km/hr, entonces en Cozak equivale a : a) 1000 (Lzak/ tzak) b) 100 (Lzak/ tzak) c) 55 (millazak/ tzak) d) no se puede determinar 4.- Marque la sentencia incorrecta a) la expresin (1/V)(V/P)T tiene unidades de energa b) [bar m3/lb] es una unidad de energa c) [mm de aceite de oliva] puede ser una unidad de presin d) todas son falsas

X =5
2.- Si

Pacm KPa pie Z =3 grR y Lb.K

a) X>Z b) Z>X c) Z=X d) Ninguna de las anteriores

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Problemas para la Casa Problema C.2.1.- Convertir 0.01 (bar lt/s) a watt Problema C.2.2.-Convertir 0.5 hp a cal/s Problema C.2.3.- Muestre que el factor de conversin de (cal / mol K) a (Btu / mol lb F) es 1.0 Problema C.2.4.- Investigue porque el galn britnico es mayor que el galn americano o US galon. La Tabla 2.1 muestra que [1 galn britnico 1.2 galones americanos]. Problema C.2.5.- Investigue como se mide la cantidad que enfra un refrigerador casero SISTEMA TERMODINMICO (ST) Cantidad de materia, de masa e identidad fija, que se toma como "base" en un determinado estudio. Todo lo que queda fuera del ST se conoce como "los alrededores" o el ambiente
Alrededores o Ambiente

Sistema Termodinmico

Alrededores o Ambiente

En la Fig. 2.1 se muestran algunos ejemplos de diferentes ST: a) el gas contenido dentro de un pistn tiene limites reales y mviles. b) un fluido dentro de un recipiente cerrado tiene lmites reales y fijos. c) en los casos que no exista flujo de materia entre el ST y el exterior tenemos un sistema cerrado d) en un sistema puede haber flujo de materia desde o hacia el sistema (o en ambos sentidos) tenemos entonces un sistema abierto a b c d

Fig. 2.1: Ejemplos de diferentes ST Procesos y Ciclos Un "proceso" es una sucesin de transformaciones, interacciones y "actuaciones" de un sistema determinado. Ejemplos de procesos conocidos en la vida diaria son: calentamiento agua en una tetera, secado de ropa en una secadora, calentamiento de aire en un secador de pelo, calentamiento de un guiso en un horno microondas. Cuando un proceso se repite varias veces (o en forma "indefinida") pasando siempre por un cierto estado o condicin y repitiendo el camino recorrido o las etapas del proceso, se dice que dicho proceso es cclico. Ejemplos domsticos en las que hay involucrados procesos cclicos son: el refrigerador de la casa, el motor del automvil, el proceso de inflar una rueda con un bombn.

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Influencia del tiempo Es importante considerar tambin la variacin de las propiedades del sistema con el tiempo durante un proceso. Sistema en estado estacionario: las propiedades del sistema no varan con el tiempo durante el proceso. Sistema en estado transiente: las propiedades del sistema varan con el tiempo durante el proceso. Se debe notar que un sistema puede estar en estado estacionario para ciertas propiedades y en estado transiente para otras. Algunos ejemplos de clasificacin de sistemas y procesos permiten aclarar estos conceptos. Proceso de enfriamiento de un Termo con agua caliente: Sistema cerrado, estacionario con respecto a la masa y transiente con respecto a la temperatura. Proceso de calentamiento de agua en el calefn de la casa: Sistema abierto, estacionario con respecto a la masa y con respecto a la temperatura.

Proceso de calentamiento de agua en una tetera: antes de que hierva el sistema es cerrado, en rgimen estacionario para la masa y transiente para la temperatura. cuando empieza a hervir el sistema es estacionario con respecto a la temperatura y transiente con respecto a la masa. BALANCE DE MATERIA El llamado balance de materia es un clculo matemtico de cuantificacin de la materia que se acumula, que sale, que disminuye, que se forma y que se consume durante un proceso. El balance de materia consta de cinco trminos.
Acumulacin de materia en el sistema

= materia a travs
de las fronteras del sistema

Entrada de

- a travs de las
fronteras del sistema

Salida de materia

+ materia dentro
del sistema

Generacin de

- materia dentro
del sistema

Consumo de

Esta es la forma ms general de la "ley de conservacin de la materia, o simplemente balance de materia, para uso en Ingeniera. En smbolos queda:

m a = me m s + m g mc
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Tarea T1-C2 P1-T1-C2.- Convertir 11.2 (mmHg m3) a cal P2-T1-C2.- Coloque los factores de conversin para pasar de una unidad en la columna a una unidad en la fila. Coloque una X donde no corresponda un factor de conversin.
cal/mol cal KJ MPa onza Lb/mol Pie3/mol lb atm mmHg X Btu/mol Lb Atm lt lb X Kcal cc/mol

1/4,184 X

P3-T1-C2.- Marque la o las opciones verdaderas (V) o falsas (F). Si parte de la sentencia es falsa, toda la sentencia debe ser considerada falsa.
V/F Sentencia V/F Sentencia trabajo y calor son formas de energa en un sistema cerrado no entra ni sale materia la energa potencial no se puede transformar un sistema no puede ser cerrado en estado en otra estacionario la energa cintica solo existe en sistemas un sistema en que solo entra materia se abiertos (en los que hay flujo) puede considerar cerrado en un sistema adiabtico no entra ni sale calor las Leyes de la Termodinmica son cuatro La coccin de un alimento en una olla a El llenado de una taza con agua de la llave presin como sistema y proceso es cerrado antes que se llene, es transiente respecto a y transiente para la temperatura (T) la masa La coccin de un alimento en una olla a El llenado de una taza con agua de la llave presin como sistema y proceso es cerrado antes que se llene, es estacionario respecto y transiente para la masa (m) a la temperatura

P4-T1-C2.-Clasifique los siguientes sistemas y procesos respecto a sus lmites, a los flujos de de calor y al tiempo a) inflado de un globo b) formacin de un cubito de hielo en el congelador del refrigerado de su casa c) el agua recin hervida que se pone en un termo (en un perodo de un da) d) vaciado de una tina de bao con agua tibia e) el tranque Puclaro (en un perodo de un ao) P5-T1-C2.- Una mezcla de dos gases contiene 70% molar de propano (C3H8) y 30% molar de metano (CH4). Determine la densidad de la mezcla a 5 atm. y 250 C. P6-T1-C2.- Sobre conceptos relacionados con "mol", marque la(s) sentencia(s) correcta(s) se puede decir (solo una es correcta): a) un mol-Kg de agua es ms cantidad que un mol-lb c) la fraccin molar es una unidad de masa b) la masa molecular del agua (liq) es mayor que el del aire (gas) d) ninguna de las anteriores TRES CONCEPTOS PRELIMINARES
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Hay tres conceptos bsicos que ciertamente conocemos de nuestros cursos de enseanza bsica y media, pero que es conveniente repasar y ponerlos en el contexto de este curso de Termo: el volumen, la presin y la temperatura Volumen El volumen V es el espacio ocupado por un sistema o por una cantidad determinada de materia. Se define "Volumen Especfico" como el volumen por unidad de masa y el inverso del volumen especfico se conoce como "Densidad". m = masa n = moles V = volumen Presin La presin es una magnitud fsica que mide la fuerza por unidad de superficie. En el Sistema Internacional de Unidades (SI) la presin se mide en una unidad derivada que se denomina pascal (Pa) que es equivalente a una fuerza total de un newton actuando uniformemente en un metro cuadrado. Cuando sobre una superficie plana de rea A se aplica una fuerza normal F de manera uniforme y perpendicularmente a la superficie, la presin P viene dada por:
V

~ = volumen molar = V/n V


= densidad = 1/ V

= volumen especfico = V/m = m/V

En un caso general donde la fuerza puede tener cualquier direccin y no estar distribuida uniformemente en cada punto la presin se define como:

Donde es un vector unitario y normal a la superficie en el punto donde se pretende medir la presin. Presin Baromtrica: Presin de la atmsfera se mide con un instrumento llamado barmetro. Presin Relativa: Diferencia entre la presin absoluta y la presin baromtrica. Se conoce tambin como presin manomtrica
P (Relativa) = P (abs) P(barom)

Presiones medias con la altura sobre el nivel del mar

P = Po + gh

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Presin Absoluta: Presin "real" de un sistema; definida como la fuerza por unidad de rea, y se mide con respecto al vaco total. Vaco: Presin bajo la presin baromtrica. baromtrica hacia abajo. Se mide en forma "positiva" desde la presin

Note que la presin que se usa en la mayora de los clculos en ingeniera y ciencias es la presin absoluta y como la que usualmente se mide es la manomtrica, no olvide sumarle la presin atmosfrica!

Conceptos Clave
1 Prelativa = Pabsoluta - Patmosfrica Patmosfrica 1 atm. para clculos aqu en La Serena 2 Vaco Vaco = Patmosfrica - Pabsoluta 3 Volumen especfico ( V = V/m)

Presin en un sistema medido con respecto a la presin atmosfrica, se le conoce tambin como presin manomtrica. Es una medida de presin para presiones inferiores a la presin atmosfrica, se mide en forma positiva desde la presin atmosfrica hacia "abajo". Volumen especfico es el volumen de un sistema por unidad de masa (gr, lb, kg) Volumen molar es el volumen de un sistema por mol de sustancia (mol-gr, mol-lb, mol-Kg.) Densidad es la masa de una sustancia por unidad de volumen (gr/cm, lb/ft.) Gravedad especfica es la densidad de una sustancia dividida por la densidad de una sustancia de referencia. Para gases se usa aire como sustancia de referencia a 1 atm. y 20C y para los lquidos, agua a 1 atm. y 20C

~ Volumen molar (v = v/n)


4 5 Densidad ( = m / V ) Gravedad especfica ( )
= (sus tan cia) (P, T ) = (sust..ref ) ref (PRe f ,TRe f

Problemas Resueltos Problemas R 2.5.- La concentracin en fraccin en peso de una solucin de H2SO4 (cido sulfrico) es 49% de H2SO4 y 51% de Agua. cul es la concentracin en porcentaje molar ? Se toma una base de clculo, por ejemplo, 100 gr. m H2SO4 = 49 gr de Tabla M H2SO4 = 98 (gr/mol) y mH2O = 51 gr nH2SO4 = 49/98 = 0.5 y nH2O = 51/18 = 2.83 M H2O = 18 (gr/mol)

n = moles

nTOTAL = nH2SO4+nH2O= 3.33 moles % (molar) H2SO4 = ( 0.5*100 ) / 3.33 % (molar) H2O = (2.83*100)/3.33 Finalmente el % molar es: % H2SO4 = 15 % y % H2O = 85 %

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Problemas R 2.6.- La densidad de una sustancia es 1.382 (gr/cm3) a 20 C. a) Cuntos m3 son 500 kg de esa sustancia? ; y b) Cul es el volumen en pie3? Solucin a) = 1.382 (gr/cm3) = 1.382 (kg/lt) = m V = m = 500 kg = 361.8 lt = 0.3618 m3 V 1.382 (kg/lt) 1000 lt / m3 b) pie3 = 28.3 lt V= 361 lt = 12.76 pie3 3 28.3 (lt/m )

Problemas para la Casa Problema C 2.6.- Haga la mejor estimacin de la densidad del aire que le rodea mientras hace esta tarea. Suponga que la temperatura es 20 C. Problema C 2.7.- Determine cul es la presin a una profundidad de 1500 mts bajo el nivel del mar. Recuerde que el agua de mar es ms pesada... 100 gr de agua de mar ocupa 90 cm3 Problema C 2.8.- Una solucin de etanol y agua es equimolar (50% en moles cada componente). Cul es la concentracin en fraccin en peso?

fraccin msica de 0.3, 0.4 y 0.3, respectivamente. Determine la concentracin en volumen del CO2 en esta mezcla de gases.
Problema C 2.10.- En una botella leo que hay una mezcla equimolar de acido sulfrico y

Problema C 2.9.- Una mezcla de oxigeno, nitrgeno y dixido de carbono (CO2) tienen

agua. Determine la concentracin en porcentaje en masa de cido.


Temperatura La temperatura se puede considerar como una manifestacin del estado energtico de las molculas de una sustanciay que percibimos como "sensacin de fro o de calor". Si un cuerpo caliente (C) se pone en contacto con un cuerpo fro (F), se transferir energa del bloque ms caliente al ms fro hasta que las temperaturas de ambos cuerpos se igualen. Ley Cero de la Termodinmica "Cuando dos cuerpos tienen la misma temperatura que un tercer cuerpo, entonces esos tres cuerpos tienen igualdad de temperatura"similar a lo visto en matemticas en que "dos cantidades iguales a una tercera son iguales entre s". Termmetro y escala de temperatura Un termmetro es un instrumento que mide la temperatura de un sistema en forma cuantitativa. Una forma fcil de hacerlo es encontrando una sustancia que tenga una propiedad que cambie de manera regular con la temperatura. Por ejemplo, el mercurio es lquido dentro del rango de temperaturas de -38.9 C a 356.7 C (la escala Celsius se discute ms adelante). Como un lquido, el mercurio se expande cuando se calienta. La manera ms "regular" para relacionar, la temperatura con una propiedad del lquido es de forma lineal: t(x)=ax + b. En esta ecuacin, t es la temperatura y cambia con la propiedad x de la sustancia. Las constantes a y b dependen de la sustancia usada, y se evala a partir de puntos arbitrariamente definidos.

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Por ejemplo, si se asigna al 32 el punto congelamiento del agua y 212 al punto de ebullicin, aparece una escala ya conocida denominada Fahrenheit (F). (Gabriel Fahrenheit, fsico alemn 1686-1736). Si se asigna al 0 (cero) al punto congelamiento del agua y 100 al punto de ebullicin, aparece una escala ya conocida denominada Celsius (C) (Anders Celsius , fsico y astrnomo sueco,1730-1744) Temperatura absoluta Si se grafica V -vs- t o bien P -vs- t, para distintos gases se observa que, la temperatura ms baja posible es -273.15 en la escala Celsius y 460 en la escala Fahrenheit. Si se asigna 0 a estos puntos surge la escala absoluta. -273.15C = 0 K Si el mismo experimento se hace con la temperatura en Farenheit, el punto es -460 F, y Rankine le asign el valor cero (William John Macquorn Rankine, ingeniero y fsico britnico 1820-1872). -460 F = 0 R 0K=0R (1 K) = (1.8 R) Para convertir de Celsius a Fahrenheit: F = 1.8 C + 32 Para convertir de Celsius a Kelvin, sume 273.15: K = C + 273.15 Para convertir de Fahrenheit a Rankine, sume 460: R = F + 460 Note sin embargo que: (1 K) = (1 C) (1 R) = (1 F) Resumen sobre el Desarrollo de Termmetros y Escalas de Temperaturas.
Alrededor de AD 170, Galeno, en sus notas mdicas, propone un estndar de temperatura "neutral" completando cantidades iguales para la ebullicin del agua y el hielo. Sobre cualquier lado de esta temperatura tena cuatro grados de calor y cuatro grados de fro respectivamente. En 1641 el primer termmetro sellado que us lquido en vez de aire como medio termomtrico fue desarrollado por Ferdinand II, Gran Duque de Toscana. Su termmetro us un equipo sellado en vidrio dentro del cual haba alcohol, con 50 "grados". Estos se conocieron como termmetros de "espritu". En 1702, el astrnomo Ole Roemer de Copenhagen bas su escala en dos puntos fijos: nieve (o hielo comprimido) y el punto de ebullicin del agua, y registr la temperatura diaria en Copenhagen desde 1708 a 1709 con su termmetro. En 1745 Carlos Linneo de Upsala, Suecia, describi una escala en la cual el punto de congelamiento del agua era 100 y el punto de ebullicin cero haciendo esto una escala centgrada. En 1780, J.C. Charles, fsico francs, present que para un mismo incremento de temperatura, todos los gases tienen el mismo aumento de volumen. Con esto es posible establecer una escala de temperatura basada en un solo punto fijo, dando origen al termmetro de gas. Sir William Siemens en 1871 propuso un termmetro que usaba como medio termomtrico un conductor metlico cuya resistencia cambia con la temperatura. El us platino. El termmetro de resistencia de platino es usado como termmetro termoelctrico y cubre un intervalo de temperaturas de -260 C a 1235 C. T.J. Seebeck en 1826 descubri que cuando alambres de diferentes metales son fusionados en un terminal y calentados, fluye corriente de uno a otro. La fuerza electromotriz generada puede ser cuantitativamente relacionada con la temperatura y as el sistema puede ser usado como termmetro, y se llama termocupla. La termocupla es usada en la industria y diferentes metales son usados: nquel/aluminio y platino /platino-rodio.

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"Colocando el termmetro en una mezcla de sal de amonio o agua salada, hielo, y agua, un punto sobre la escala pudo ser encontrado el cual llam cero. Un segundo punto fue obtenido de la misma manera, si la mezcla es usada sin sal. Denotando este punto como 30. Un tercer punto designado como 96 fue obtenido colocando el termmetro en la boca para adquirir el calor del cuerpo humano." (D.G Fahrenheit, Phil. Trans. (London) 33, 78, 1724).

Anders Celsius (1701-1744) asign al punto de congelamiento y 100 el punto de ebullicin del agua, manteniendo los 100 grados entre los dos puntos. En 1948 el trmino Grado Centgrado fue reemplazado por el de Grados Celsius. Temperaturas medidas sobre una escala centgrada, con el punto de congelamiento del agua como cero, son designadas como grados Celsius (C).

Problemas Resueltos Problema R2.7.- Un termmetro Celsius marca 50 C cunto Fahrenheit? Solucin (F) = 1.8(C) + 32 Autoevaluacin
1.- Si los sistemas a distinta temperatura se ponen en contacto, entonces: a) pueden transferir energa entre s hasta que la temperatura de ambas es la misma. b) la temperatura de ambos cuerpos ser intermedia entre la del cuerpo caliente y el fro. c) ambas (a) y (b) son verdaderas d) ninguna de las anteriores 2.- El vaco ms grande inimaginable es: a) una atmsfera b) la presin atmosfrica c) 0 atmsfera d) ninguna de las anteriores 3.- Marque la sentencia correcta a) la densidad y la gravedad especfica del agua son iguales b) la presin absoluta es siempre mayor a la presin atmosfrica c) la temp. en Rankine no puede ser nunca < 0 4.- La temperatura ms baja inimaginable (con los conocimientos actuales) es: a) 0 C b) -273.15 C c) 273.15 C d) ninguna de las anteriores

marcara un termmetro

(F) = 1.8*50 + 32 = 122

T = 122 F

Tarea T2-C2 P1-T2-C2.- En un recipiente hay 100 gr de un lquido y ocupa 80 cm3. Determine la densidad y el volumen especfico. P2-T2-C2.- Demuestre que una columna de 760 mmHg corresponde a una presin de una atmsfera (recuerde que el peso de una columna de un fluido es gh) P3-T2-C2.- Una solucin de etanol y agua es equimolar (50% en moles cada componente). Cul es la concentracin en fraccin en peso? P4-T2-C2.- Como se sabe, se define la escala Fahrenheit de modo que los puntos de congelacin y ebullicin del agua a una atm son 32 F y 212 F respectivamente. Determine la relacin de la escala Fahrenheit con la escala Celsius P5-T2-C2.- i) A qu temperatura la escala Celsius y la Farhenheit dan el mismo valor de temperatura ? ii) A qu temperatura la escala Farhenheit resulta el doble de la Celsius?

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Problemas para la casa Problemas C2.11.- Revise y estudie en la pgina de Termo (www.termouls.cl.tc) los conceptos de temperatura y escalas de temperatura Problemas C2.12.- Lea y estudie el captulo 25 pg 342 a 348 de Levenspiel (est en la pgina Web) Problemas C2.13.- Determine cual es el valor en que la temperatura en Fahrenheit es el doble de la escala Celcius EL CONCEPTO DE MOL Y MASA MOLECULAR El mol corresponde a la cantidad de materia de 6.023 * 1023 unidades elementales. As se puede tener un mol de tomos, un mol de molculas o un mol de ladrillos. El "mol" es una unidad de masa en la que la cantidad de materia contenida en esa unidad depende de la sustancia a la que se le aplica dicha unidad de masa. Por lo tanto un mol de molculas de agua "pesar" distinto que un mol de ladrillos. Se define "masa atmica" de una sustancia (W) como las masa de 6.023 * 1023 tomos de dicha sustancia. Se define "masa molecular" (M), como la masa de 6.023 * 1023 "paquetes de molculas" de la sustancia. Si el "paquete" est formado por una molcula de sustancia, M quedar expresado en "gramos" y la cantidad ser un "mol" o "mol-gr", o gr-mol. Si el "paquete" est formado por mil molculas de sustancia, M quedar expresado en "Kg" y la cantidad ser un "mol-Kg" o kg-mol. La masa molecular M se determina sumando las masas atmicas que aparecen en la Tabla del Sistema Peridico de Elementos. Por ejemplo, para el agua (H2O): 2*1.008 + 1*15.999= 18 "La masa molecular del agua es 18"... lo que significa que un mol-gr de agua contiene 18 gr. de agua y un mol-lb de agua contiene 18 lb de agua y se lee as: La masa molecular del agua es 18 (gr/grmol) = 18 (lb/lbmol) = 18 (Kg/Kgmol) EL CONCEPTO DE GAS IDEAL El gas ideal es un modelo matemtico que relaciona las variables presin (P), temperatura (T), volumen (V) y nmero de moles (n) de una sustancia imaginaria cualquiera. Para obtener esta ecuacin se introdujeron dos simplificaciones importantes. Se consider una cantidad de fluido en un recinto de volumen V y se introdujeron dos simplificaciones principales: i) El volumen que ocupan las molculas es despreciable comparado con el volumen del recinto. ii) Las molculas no se atraen entre ellas y por lo tanto el movimiento molecular de una molcula no se ve afectada por la presencia de otra molcula. Si se aplica teora cintica de los gases y otras leyes fundamentales, se llega a PV = nRT o bien
~ P V = RT

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En esta ecuacin, R una constante conocida como constante universal del gas ideal. El valor de R es: R = 0.08206 (atmlt/mol.K ) = 82.06 ( atmcm3/mol.K ) = 1.987 ( cal/mol.K ) En la Tabla 2.1 se muestra el valor de R en otras unidades. El grupo Z = PV / RT se conoce como factor de compresibilidad. Para el gas ideal Z=1 y para otras sustancias Z puede ser mayor o menor a 1.0 Pero, si Z=1 no significa necesariamente que el gas se comporta como gas ideal es solamente una coincidencia. Por ejemplo el valor de Z para el dixido de carbono a temperatura ambiente y a 500 atm es aproximadamente 1. Las nicas sustancias reales que siguen la ecuacin del gas ideal (o sea que las variables P, T, V y n se relacionan por PV = nRT), son los gases reales a baja presin. Para clculos en ingeniera consideramos baja presin presiones inferiores a 5 o 10 atm, aunque estos lmites dependen del gas y de la temperatura. Si se trata de una mezcla de gases a baja presin, entonces cada gas en la mezcla aporta una fraccin de la presin total, fraccin conocida como presin parcial, Pi Para una mezcla de gases a baja presin se cumple la Ley de Dalton (John Dalton, naturalista, qumico y matemtico, meteorlogo britnico, 1766-1844): P = xi P y Pi = xi P
~

siendo xi la fraccin molar del gas i (xi = ni / ntotales) Conceptos Clave


1 Mol Cantidad de sustancia que contiene tantas "unidades de masa" como el "peso molecular" as, el mol-gr es la cantidad de sustancia en gramos igual al peso molecular y el mol - lb es la cantidad en libras igual al peso molecular. Es la suma de las "masas atmicas" de todos los tomos en una molcula de una sustancia las unidades del peso molecular son (gr/mol-gr), (lb/mol-lb), (Kg/mol-Kg), etc. Es un modelo matemtico que relaciona las variables presin, temperatura, volumen y nmero de moles, todas las variables se relacionan segn la ecuacin PV=nRT Es la llamada constante universal del gas ideal y corresponde a la constante de proporcionalidad en la relacin entre PV y T Es una propiedad derivada y corresponde al trmino Z= PV/RT Llamada tambin ley de las presiones parciales, establece que la presin ejercida por de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales que ejercera cada uno de ellos si solo uno ocupase todo el volumen de la mezcla, sin cambiar la temperatura.

Masa molecular

Gas ideal

4 5 6

Constante R Factor de Compresibilidad Ley de Dalton

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Problemas Resueltos Problemas R2.7.- Deducir una expresin para la densidad de un gas, suponiendo que sigue el modelo de gas ideal, PV = nRT Pero n=m/M

PV=mRT/M m/V=PM/RT y

= MP / RT

Problemas R2.8.- Una mezcla de 2 gases contiene 70% molar de propano (C3H8, M= 44.09) y 30% molar de metano (CH4, M=16.04). Determine la densidad de la mezcla a 5 atm y 250C. Solucin: Se determina en forma separada la masa y volumen de la mezcla y luego se aplica la definicin de densidad, =m/V M mezcla = 0.7*M(C3H8) + 0.3*M(CH4)= 0.7*44.09 +0.3*1604=35.68 gr/mol Para 1 mol de mezcla, m = 35,68 gr y el volumen de la mezcla se determina como: V=nRT/P Remplazando valores: V(C3H8)= 600.6 y V(CH4)= 2573.9 (cm3)
VTOTAL = VC3H8 + VCH4 = 6005,76cm 3 + 2573,90cm 3 = 8579,66cm 3

= m/V = 4.16 gr/L


PROPIEDADES PARA APLICACIONES DE LAS LEYES DE LA TERMO Se define Entalpa (H):

H = U + PV

o sea que:

dH = dU+ Pd V + V dP

Este concepto es gran aplicacin en termodinmica, flujo de fluidos y transferencia de calor. Se define Capacidad Calorfica: a "P" constante: Cp= (q/T)p C = (q/T) y a "V" cte: Cv = (q/T)V

Se puede mostrar que si solo se considera trabajo PV y una cantidad de materia fija, a P constante: Cp = T (S/T)p = (H/T)p y Cv = T (S/T)v = (H/T)v

Otras relaciones importantes en Termodinmica son:

H V = V T P T T p,n

V S = P T p,n T

Por lo tanto la entalpa y la entropa en funcin de P y T, para una cantidad de materia fija sin cambio de fases, se pueden expresar como:
V dH = V T T P dP + C p dT
V dS = dP + ( Cp / T ) dT T p ,n

Estas ecuaciones son directamente aplicables para determinar los cambios de H y S, solamente si no hay cambio de fase. Las aplicaciones con cambio de fase se vern ms adelante.

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PROPIEDADES TERMODINMICAS DEL GAS IDEAL Ya sabemos que un gas ideal sigue la ecuacin de estado PV = nRT, esta ecuacin puede expresarse explcita en V y as obtener (V/T)p, n dH = CpdT (la entalpa de un gas ideal solo depende de la temperatura) (la entropa depende de P y T)

dS = (Cp/T)dT (R/P)dP

Se sabe que la energa interna de un gas ideal no depende del volumen, entonces se puede deducir que: dU = CvdT (la energa interna de un gas ideal solo depende de la temperatura)

Recordando la expresin para entalpa: H = U + PV para un gas ideal PV = RT, luego sustituyendo y diferenciando: sustituyendo las Ecs. tenemos que: por tanto: Cp Cv = R

dH = dU + RdT CpdT = CvdT + RdT

Si Cp y Cv se consideran constantes el modelo de gas ideal se le llama gas perfecto. Importante tambin para aplicaciones simples de la primera Ley son algunas propiedades bsicas tales como la Temperatura de Fusin (Tf), la Temperatura de Ebullicin Normal (Tb), el Calor de Fusin (Hfus), el Calor de Vaporizacin (Hvap) y la Presin de Saturacin (Psat , Psub). Estas se explican mejor con ayuda del clsico diagrama de fases que seguramente han visto en cursos de fsica y qumica general.

La lnea 1 separa las fases slidas y liquida y los puntos corresponden a la temperatura y presin de fusin. La lnea 2 separa las fases liquida y vapor y los puntos corresponden a la temperatura y presin de ebullicin. La lnea 3 separa las fases slidas y vapor y los puntos corresponden a la temperatura y presin de sublimacin. La lnea 4 muestra el comportamiento anmalo del agua. Un aumento grande de presin hace pasar agua slida a lquida. Otros puntos caractersticos son el punto critico y el punto triple

Calor de Fusin es la energa involucrada en el cambio de fase sol-liq (a T y P constante) y el Calor de Vaporizacin es la energa involucrada en el cambio de fase liq-vap (a T y P constante) Las propiedades crticas (Tc , Pc , Vc), son las coordenadas en el punto crtico.

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Algunos datos bsicos a temperatura ambiente, para empezar a trabajar la 1 Ley, se muestran en la Tabla 1.1. Estos valores pueden ser usados en clculos aproximados, hasta que en este curso aprendamos como determinarlos en forma ms exacta. Tabla 2.2: Algunos datos bsicos a condiciones ambientales medias en La Serena
Densidad del agua lquida Cap. Calorfica del agua liq. Cap. Calorfica del alcohol (etanol) liq. Cap calorfica de los gases comunes Presin ambiental Temperatura de ebullicin del agua (1 atm.) Densidad del agua lquida Cap. Calorfica del agua liq. Cap. Calorfica del cobre (slido) Calor de fusin del agua-hielo Calor de fusin del cobre Calor de fusin del hierro M (aire) y M(agua) M(cobre) y M(hierro) 1 gr/cm3 1 cal/gr K 1 cal/gr K 8 cal/mol K 1 atm=760 mmHg 100C (373 K) 1 gr/cm3 1 cal/gr K 0.1 cal/gr K 80 cal/gr 177 cal/mol 586 cal/mol 29 y 18 63.5 y 55.9

Conceptos Clave
N Ecuacin /Concepto Relacin termodinmica exclusivamente. Comentarios general entre variables del sistema

1 dU = TdS PdV 2 H = U + PV 3 Q = TdS 4 C = ( Q / T )

Definicin de las propiedades termodinmica "entalpa" (H), una "funciones de estado". Relacin entre calor y entropa, vlida para procesos reversibles. Para procesos irreversibles. dS>Q/T Definicin del concepto de "Capacidad Calorfica" o "Calor Especfico". Representa el calor Q requerido para aumentar la temperatura de una unidad de masa m de sustancia en "T". constante (Cv). Tanto Cp como Cv son funciones de P y T: CP=(P,T) y Cv = Cv (P,T). El efecto de T es mucho mayor que el de P, y para la v mayora de las aplicaciones se considera Cp Cp (T) y Cv Cv (T)

CP = Q / T ) p = (dH / dT) p Cap. calorfica o calor especfico a presin constante (Cp) y a volumen
CV = Q / T )v = (dH / dT)

Problemas Resueltos Problemas R2.9.- Un estanque de 0.82 m3 est diseado para resistir una presin de 10 atm. El estanque contiene 4.2 kg de nitrgeno, est inicialmente a una temperatura de 22C y es calentado lentamente. A qu temperatura se romper el estanque?

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P V = n R T T =

n=

m 4200 (gr ) = = 150(mol ) M 28(gr / mol )

PV n R

cm 3 V = 0.82 m 3 10 6 m3

( )

= 0.82x10 6 cm 3

( )

Considerando el valor de la constante R=82.057 (cm3*atm/mol*K), se obtiene:


T= 10(atm) 0.82x10 6 cm 3 = 666.203(K ) = 393.054( C) cm 3 atm 150(mol ) 82.057 mol K

( )

T=393K

El estanque se romper cuando la temperatura sobrepase los 393 C.

Problemas R2.7.- Seis moles de aire contenido en un cilindro se enfran y comprimen empujando un pistn. Durante esta operacin se registran los siguientes datos para el aire en el cilindro. Determine el cambo de entropa del gas en el cilindro entre el estado inicial y final.
T (C) V (litros) P (atm) Inicial 303 189 123 63 final 63 24 21 18 14 12 12 11 11 12 14

Solucin

Ya que la presin no es muy alta, podemos considerar aplicable el modelo de gas ideal:
T2 P2 S = Cp ln T R ln P 1 1

Con Cp = 8 cal/mol K Entonces, con T1=576 (K), T2=336 (K), P1=14 (atm) y P2=12 (atm):

cal 14 336 S = 8.0 ln 1.987 ln = 4.13 mol K 12 576


Para los seis moles participan en el proceso se tiene:

cal S total = 4.13 6 = 24.8 K


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Tarea T3-C2 P1-T3-C2.- Cuntos moles son 255 gr de agua-hielo? P2-T3-C2.- Cuntos Kg son 5 mol-lb de agua-lquida? P3-T3-C2.- Para el Metano (CH4) se dispone de los datos PTV de la Tabla de abajo. Encuentre el valor medio para la constante universal del gas ideal R. Compare el valor conocido de 0.082 (atm. lt/mol.K).

P (atm) T (K) V (lt/mol)

1 280 22.9

2 290 11.9

3 300 8.2

5 280 4.5

7 290 3.4

10 300 2.4

P4-T3-C2.- La concentracin molar de cido Ntrico ( HNO3 ) en una solucin acuosa es 30% de cido y 70% de agua. Determine la concentracin de cido en fraccin molar. P5-T3-C2.- Para el nitrgeno se dispone de datos PTV. Determine PV/RT y compare con el valor del gas ideal (PV/RT = 1.

P (atm) T (K) V (lt/mol)

1 260 21.3

2 270 11.1

30 280 0.76

50 260 0.42

70 270 0.31

100 280 0.23

P6-T3-C2.- Muestre que a P constante Cp = T (S/T)p = (H/ T)p y

Cv=T(S/T)v = ( H/ T)v

P7-T3-C2.- Encuentre un expresin para la densidad para un gas que sigue esta relacin entre las variables PTVn: P=RT/(V-b) siendo b una constante positiva

Problemas para la Casa Problema C 2.14.- Para un gas la relacin entre las variables P,T y V es: P=RT/(V-b). siendo "b" una constante. Determine una expresin para el cambio de entalpa H a T constante, desde P1 a P2 (su-poniendo Cp constante y que no hay cambio de fase) Problema C 2.15.- Un termodinmico (ex-alumno de este curso) propuso una modificacin al modelo de gas ideal y escribi: P=RT/(V-RT), siendo una constante positiva. Determine para este gas el cambio de entalpa H en (cal/mol) (sin cambio de fase), cuando se pasa de (P1,T1) a (P2,T2) siendo P2 > P1. Problema C 2.16.- En una botella se lee que adentro hay una mezcla equimolar de acido sulfrico y agua. La concentracin en porcentaje en masa de cido es aprox. Problema C 2.17.- 13.- Un recipiente rgido contiene 60 Kg. de aire a 20 C y 4.0 atm. Si se deja escapar el aire por un orificio en el recipiente, determine la cantidad de aire puede salir

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Captulo 3: La Primera Ley de la Termodinmica


Hay varias formas de expresar este concepto conocido como Primera Ley de la Termodinmica o tambin como Ley de conservacin de la energa y es atribuida a Lavoisier, aunque no hay certeza de ello (Antoine-Laurent de Lavoisier, qumico francs, 1743-1794). i) La energa puede cambiar de una forma a otra, pero no puede ser creada ni destruida. ii) La energa total del universo permanece constante. iii) Las variaciones de energa interna de un sistema cerrado cuando este sufre un cambio de estado, es la diferencia entre el calor entregado o tomado al sistema y el trabajo que l realiza: PRIMERA LEY PARA SISTEMAS CERRADOS dE = Q - W dE = dEc + dEp + d(otras formas de energa) El primer trmino a la izquierda es el cambio total de energa del sistema, este termino esta compuesto por las energas cintica, potencial, de posicin de molculas, estructura del tomo, etc. Para resolver problemas es conveniente agrupar todas los dems tipos de energa, a excepcin de la cintica y potencial, en un termino llamado U que se refiere a la energa interna del sistema. dE = dU + dEc + dEp dU + dEc + dEp = Q - W Derivando finalmente las correspondientes expresiones para Ec y Ep, se tiene: dU + d(mV2)/2gc + d(mZg/gc) = Q - W Asumiendo que g es constante (para cambios moderados de elevacin del sistema) podemos integrar y tendremos: U + (mV2)/2gc + (mZg/gc) = Q W Si el sistema esta en reposo: U = Q W

Para todo sistema que experimente un ciclo termodinmico Q = W U = 0 Conceptos Clave


N Ecuacin /Concepto

Comentarios
Primera ley de la termodinmica para procesos cerrados.

E = Q W U = Q W

E = U + Ec + E p del sistema.
Forma usual en aplicaciones en Ingeniera de la Primera Ley para sistemas cerrados. Se han despreciado los cambios de energa cintica y de energa potencial en el sistema. Q representa todo el calor transferido y W todo el trabajo transferido.

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Problemas Resueltos Problema R3.1.- Un cilindro rgido de volumen V contiene aire a presin P1 y T1 (del orden de la atmosfrica). Si el cilindro se calienta hasta que T2 = 2T1: a) determine la presin final; b) determine el calor entregado al aire en el cilindro. Solucin a) El proceso es a volumen constante y a baja presin... por lo que se debe cumplir que: P1V1 = n1RT1 P2V2 = n2RT2 ya que V1 = V2 , n1 = n2 y R = cte P2 = 2 P1

P1V1 n1RT1 = P2 V2 n2RT2

P2 = P1(T2 / T1 ) y T2 = 2T1 b) Proceso cerrado dU = Q - W dH PdV VdP = Q PdV Q = dH VdP

como V = cte

Q = H - VP

Problema R3.2.- Debo calentar 1 lt. de agua contenida en una tetera desde la temperatura del agua de la llave (T1) hasta que el agua hierva (T2=100C). a) Cunta energa en forma de calor debo agregar? b) Si uso un calefactor elctrico de 1000 watts, cunto tiempo tomar para calentar el agua de T1 a T2? Solucin a) De la 1 Ley para sistemas cerrados dU = Q - w dH PdV VdP = Q - PdV 0 ( P cte) Q = dH

Q = Ht = m H

1000 watts = 14340 (cal / min.) tomado de la Tabla 2.1 de conversin de unidades o sea que t = Q/ q = Ht / 14340 (min.) , si H se determina en cal.

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Problema R3.3.- Un estanque de volumen V y aislado est formado por dos secciones separadas por un diafragma. Una seccin de volumen V contiene aire a T1P1 (P1 baja) y la otra seccin esta vaca. Si se rompe el diafragma, cul ser la temperatura y presin en el estanque? Solucin De la primera ley: U = Q0 W 0 Si P1 es baja: U = Cv T T2 = T1 Y adems al principio y al final se cumple que PV = nRT o sea P1V1 = n1RT1 y P2V2 = n2RT2 Dividiendo ambas ecuaciones con T1 = T2, n1 = n2 y R constante P1V1 = P2V2 P2 = P1 (V1 / V2) = P1 (V1 / V)
P1T1V1 vaco P2T2V2

Tarea T1-C3 P1-T1-C3.- En la primera ley de la Termodinmica para sistemas cerrados E=Q-W a) b) c) d) Q representa el calor que entra (por eso es positivo) El signo (-) en el trabajo (W) indica que es trabajo producido por el sistema E representa la energa interna del sistema ninguna de las anteriores

P2-T1-C3.- Se calienta desde 27 C hasta 127C, 40 moles de aire contenido en un cilindro con un pistn pesado que genera sobre el gas una presin de 10 atm. Determine el trabajo generado por el pistn P3-T1-C3.- Sobre el concepto de sistema, se puede decir: a) en sistema cerrado no entra ni sale materia b) un sistema en que solo entra materia se puede considerar cerrado c) un sistema no puede ser cerrado en estado estacionario d) ninguna de las anteriores P4-T1-C3.- Un termo contiene 1 lt. de agua caliente a 100C. Se deja cerrado hermticamente en un ambiente a 20C. Suponiendo que el agua en el termo transfiere calor al ambiente con un flujo de 200 cal/min. a) Determine el tiempo necesario para que la temperatura baje a 50C; y b) Determine la temperatura despus de 2 horas P5-T1-C3.- Un cilindro con pistn contiene aire a 20C y 1 atm. El volumen inicial es de 10 lts. Si el gas se comprime hasta que el volumen es 2lts. y durante el proceso PV =constante (con =1.5), determine: a) El trabajo transferido durante el proceso de compresin; b) La temperatura final del gas; y c) El calor transferido al ambiente

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PRIMERA LEY PARA SISTEMAS ABIERTOS Para sistemas abiertos la 1 Ley de la termodinmica se puede obtener por extensin de la expresin para sistemas cerrados.

Flujos que entran

d (mU ) dt

Flujos que salen

Es conveniente establecer las siguientes suposiciones para as obtener una forma simplificada de la primera ley: i) El sistema no se mueve con respecto a un sistema de referencia. ii) El flujo de de materia dentro y fuera del sistema es el mismo. iii) La masa dentro del sistema no vara con el tiempo y permanece constante. iv) El flujo de calor y el trabajo que atraviesan los lmites del sistema es constante. Consideremos los cambios de energa en el sistema en un intervalo de tiempo t: Esistema = + (energa que entra) (energa que sale) Esist = - Ecorrientes + Q W Esistema + Ecorrientes = Q - W Para aplicaciones en ingeniera: [U + (mu2)/2gc + (mzg/gc)] sistema + m[H + V2/2gc + Zg/gc] corrientes = Q W Esistema Usistema Ecorrientes ( U + EC +EP ) m: masa del flujo de masa que entra al sistema. W: trabajo mecnico hecho en, o por el sistema (turbinas, compresores, etc.) Casos especiales Si el sistema est en reposo (Ec = Ep 0)sistema entonces tenemos: Usistema + m[H + u2/2gc + Zg/gc]corrientes = Q W Si (Ec = Ep 0)sistema y adems no existe flujo de materia, entonces tenemos: (primera ley para sistemas cerrados) Usistema = Q W
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Si las velocidades de entrada y salida del flujo no difieren mayormente al igual que las alturas de entrada y salida, entonces tenemos: Usistema + mHcorrientes = Q W Si el estado y la intensidad del flujo son constantes en la superficie del sistema y si el estado de la masa no vara con el tiempo dentro del sistema, entonces: mHcorrientes = Q W (compresores y turbinas) Si en un proceso no existe trabajo y es adiabtico (Q = 0) pero las velocidades de entrada y salida tienen significacin, entonces: m(H + V2/2gc)corrientes = 0 (toberas y vlvulas) Si el sistema es adiabtico (Q = 0) y, EC EP entonces Ecorrientes = Q W (U + EC + EP) corrientes = Q W (U)corrientes = - W En el trmino W separemos convenientemente el trabajo W , Wpv y Wotros (Wotros 0, para muchas aplicaciones) El trabajo Wpv = (PV)salida (PV)entrada = (PV)corrientes Entonces, Usistema + (U + EC + EP)corrientes = Q Wm (PV)corrientes 1 Ley para aplicaciones en ingeniera

Usistema + ( H + EC + EP)corrientes = Q - Wm

En algunas aplicaciones es necesario determinar Ec y EP. Estos se calculan como: EC = u2/2gc y EP = h(g/gc) Aqu, u es la velocidad, h es la altura, g es la aceleracin de gravedad de la tierra, y gc es una constante de transformacin de unidades.

Problemas Resueltos Problema R3.4.- Aplicar la primera ley al proceso de calentamiento de 1 lt de agua en una olla comn, de esas que se usan en la casa, hasta: a) antes que empiece a hervir y b) despus que empiece a hervir. Solucin a) Antes que hierva el agua se tiene un sistema cerrado dU = Q - W dH d(PV) = Q - PdV

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nico trabajo en el proceso de calentamiento dH PdV VdP = Q - PdV Q = dH ( P y V son constantes ) Q = Ht = m

b) Despus que empieza a hervir el agua se formar vapor a razn de (gr/min.). Obviamente el agua lquida disminuir su masa tambin a razn de (gr/min.). Se tiene un sistema abierto, en estado estacionario para la temperatura y transiente para la materia. La primera ley queda : Usist + (H + EC + EP)corr = Q Wm Usist + (H)corr = Q Problema R3.4.- Encuentre una expresin para la temperatura del agua en un termo, en funcin del tiempo, suponiendo que el flujo de calor perdido al ambiente es constante e igual a

Q (unid. de energa/ unid. de tiempo)


Solucin: Sistema cerrado, No hay trabajo mecnico, Rgimen transiente para T y estacionario para m Aqu conviene usar la forma diferencial: dU/dt = Q dU = dH d(PV) 0

y como U = H PV

; dH = CpdT ; dH/dT = Q mCp(dT/dt) = Q dT/dt = Q /Cp

Q dt dt = mCP

Si Q = cte

T = TO + Q t / mCP

Problema R3.5.- Aplique la Primera Ley al intercambio de energa entre dos corrientes en un intercambiador de calor. rgimen estacionario (para m y T)

E 0 E c p
Adiabtico (Q = 0) Sin trabajo
o

(W m = 0)
H A y H B se determinan segn procedimientos ya vistos

[H ]corr = 0
H A + H B = 0

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Problema R3.6.- Aplique la Primera Ley al intercambio de energa que ocurre en un "calefn". Obtenga expresiones para la temperatura conocido el flujo de agua, y para el flujo de agua conocida la temperatura deseada. Solucin: rgimen estacionario (m y T)

Ec E p 0
no hay trabajo

(W m = 0)

( H ) corr = Q
o o

Si el "sistema" es la tubera con agua. H A Q comb + Q gases calientes supongamos que

Q gases calientes Qcomb


y con

(0< < 1)

H A = Q comb

H A m A C p T A
Qcomb
m A C pA
o

m A Cp A T A = Q comb

mA =

Q comb
Cp A T A

o bien

T A =

Tarea T2-C3 P1-T2-C3.- Si un trozo de cobre de 1kg a 500 C es puesta sobre 5 kg de hielo picado que est a 0C y 1 atm (y suponiendo que no hay intercambio de calor entre estas sustancias y el ambiente) puede pasar lo siguiente despus de un tiempo razonable: Se derriti algo de hielo? Se derriti todo? No se derriti nada? P2-T2-C3.- Se mezcla 5 kg de vapor sobrecalentado a 177C y 1 bar con una cantidad de agua fra a 7C y 1 bar para tener agua caliente a 50 C y 1 bar. La cantidad de agua fra requerida es aproximadamente P3-T2-C3.- En una fbrica textil debo saturar una pieza con tolueno. Para esto evaporo 10 Kg. de tolueno que tengo en un recipiente. Determine la cantidad de calor para hacer esto. P4-T2-C3.- Encuentre una expresin para la temperatura del agua en un termo, en funcin del tiempo, suponiendo que el flujo de calor perdido al ambiente est dado por la expresin: Q= e-t , siendo y constantes, Q en cal/min, y t es el tiempo en minutos. P5-T2-C3.- Un Kg de hierro y 1 Kg de cobre son fundidos en forma simultnea en un recipiente cermico. Se entrega calor hasta que se funde totalmente el slido de ms alta temperatura de fusin. Inicialmente el Fe y el Cu estn a 20C. Determine la cantidad de calor requerido para el proceso indicado. P6-T2-C3.- Una barra de cobre de 1 Kg a una temperatura inicial de 720C es sumergida en un recipiente con agua a 20C y 1 atm. Determine las "condiciones finales" del agua y del cobre para tres casos: i) masa inicial de agua = 10Kg; ii) masa inicial de agua = 1Kg; iii) masa inicial de agua = 0.5 Kg

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Problemas para la casa Problema C3.1.- Una resistencia de 1000 watts se usa para calentar agua en un recipiente. Inicialmente se tiene un litro de agua y se conecta la resistencia la que empieza a calentar el agua. Cuando volvemos a ver el agua notamos que hay solo 0.5 litros en el recipiente. a) Cunta energa se ha gastado desde que se puso el calefactor? (en Kcal); y b) Cunto tiempo transcurri desde que se paso la resistencia hasta que quedaba 0.5 lts de agua? Problema C3.2.- se calienta agua que esta a 20C hasta 60C inyectando aire caliente que est a 1 atm y 80. Determine la cantidad de aire caliente necesaria para calentar 210 gr. de agua, en un cilindro con pistn suelto ala atmsfera. Problema C3.3.- Se hace burbujear aire en un recipiente con agua, como se muestra en la figura. Determine la cantidad de agua (Kg H2O / Kg aire seco) que es capaz de retirar el aire si la temperatura de salida del aire es 30C. Problema C3.4.- Se tiene un cilindro con un mbolo con paredes conductoras sumergido en un bao termosttico. Las condiciones iniciales son n moles, T1, P1 , donde T1 = cte por estar sumergido en un bao termosttico. Hallar el trabajo en los siguientes casos: a) El gas se expande muy despacio hasta una presin P2; y b) A la presin del gas slo se opone la atmosfrica PO , expandindose el gas hasta el equilibrio mecnico. Problema C3.5.- Se someten 0,9 kg de agua a 25 C a un proceso de compresin reversible desde 1 atm a 10 atm. Calcular el trabajo realizado. Durante el proceso se pueden considerar validas las siguientes expresiones: CP = 4,18 J/g K; (dV/dT)P = C + DP; V=Vo - AP + BP2 (V y Vo son volmenes especficos) Problema C3.6.- Determine el trabajo requerido para comprimir reversiblemente un mol de aire, en un cilindro adiabtico con pistn, desde 1 atm. y 300K hasta que la temperatura llegue a 450 K.

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Captulo 4: Comportamiento de Fluidos


Se denomina aqu comportamiento de fluido a la forma en que reacciona o se comporta un lquido o gas que es sometido a variaciones de algunas variables externas. Por ejemplo que le pasa a un lquido o un gas cuando se calienta a presin constante, se comprime a temperatura constante, o cuando cambian de fase (lquido se evapora o gas que se condensa). CAMBIOS DE FASES Cuando a una sustancia se agrega energa la sustancia se transforma de una fase a otra, como se muestra en la figura:

Fig. 4.1: Transformacin de fases de una sustancia, con la temperatura En la figura Hm es el calor latente de fusin o solidificacin (segn se trate de cambio de slido a lquido o de lquido a slido). Hv es el calor de vaporizacin o condensacin (segn se trate de paso de lquido a gas o de gas a lquido). REGLA DE LAS FASES DE GIBBS Antes de estudiar algunas propiedades de fluidos, es conveniente conocer cual es el nmero de variables que es necesario definir para que el estado de una sustancia quede completamente definido (estado slido, liquido, o vapor, o mezcla de ellos). Esto para saber si en una determinada situacin falta o no falta informacin para resolver un problema. Un sistema cualquiera alcanzar una situacin de equilibrio natural que quedar identificado con un nmero mnimo de propiedades intensivas (propiedades que no dependen de la cantidad de materia). Este nmero mnimo, conocido como grados de libertad, est definido por la Regla de las Fases de Gibbs (Josiah W. Gibbs, fsico y qumico estadounidense, 18391903):

L=c+2-f+r
siendo c el nmero de sustancias en el sistema, f es el nmero de fases y r es el nmero de reacciones qumicas. As por ejemplo, para definir el estado de un lquido puro (p.ej., agua a 20C y 1 atm), se tiene: c=1, f=1, y r=0. Por lo tanto L=2. Esto significa que para definir el estado en forma completa debo especificar 2 variables.

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COMPORTAMIENTO DE FLUIDO EN EL DIAGRAMA PV Las propiedades y conceptos que se deben manejar para entender el comportamiento de fluidos son entre otras: Presin de vapor o presin de saturacin ( Psat ), Punto de burbuja y punto de roco ( Pb, Tb, PR, TR ), Punto de ebullicin Punto de ebullicin normal ( Tb ), Cambios de fase, Ttulo o calidad de una mezcla lquido vapor (x). El comportamiento de fluidos se explica mejor si se analiza un diagrama PV, que aunque no sigue ninguna escala real, cumple con aclarar los conceptos de inters de este curso.

Fig. 4.2: Diagrama P V esquemtico de una sustancia cualquiera FORMAS EN QUE SE ENCUENTRA LA INFORMACIN EN LA LITERATURA En Ingeniera estamos interesados en aprender cmo se determinan las propiedades de slidos, lquidos y gases para aplicar las Leyes de la Termodinmica. Hay tres formas usuales para conocer estas propiedades 1) Tablas de propiedades 2) Figuras y Diagramas Termodinmicos 3) Correlaciones y Ecuaciones Dependiendo de las ecuaciones y la disponibilidad de informacin en la literatura, alguna de estas formas ser ms conveniente que otra en una determinada aplicacin, como veremos en el resto de este captulo. La Tabla 4.1 presenta algunas propiedades bsicas y fundamentales que incluyen las propiedades mnimas requeridas para clculos bsicos en Termodinmica. Entre estas se listan: Masa Molecular, Temperatura de Fusin, Calor de Fusin, Temperatura de Ebullicin Normal, Calor de Vaporizacin y Propiedades Crticas

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Tabla 4.1: Propiedades Bsicas: M masa molecular, Tf temperatura de fusin a 1 atm., Hfus calor de fusin a Tf, Tb temperatura de ebullicin normal, Hvap calor de vaporizacin a Tb . El factor de compresibilidad Zc = PcVc / RTc . s=sublima, d=descompone
Componente Aire Nitrgeno Oxgeno Hidrgeno Benceno Tolueno Metano Etano Propano Butano n-Pentano Hexano n-Octano Decano Azufre Dixido de S Trixido de S Cobre Hierro Carbono Dixido de C Monxido de C Amoniaco R-134a R-142b Etanol Ac. Sulfrico Ac.Clorhdrico Agua Formula **** N2 O2 H2 C6-H6 C6H5CH3 CH4 C2H6 C3H8 n-C4H10 C5H12 C6H14 C8H18 C10H22 S SO2 SO3 Cu Fe C CO2 CO NH3 CH2FCF3 CClF2CH3 C2H6O H2SO4 HCI H2O M 29.0 28.0 32.0 2.0 78.1 92.1 16.0 30.1 44.1 58.1 72.2 86.2 114.2 142.3 32.1 64.1 80.1 63.5 55.9 12.0 44.0 28.0 17.0 102.0 100.5 46.1 98.1 36.5 18.0 Tf K **** 63.2 54.4 13.9 278.7 178.7 90.7 89.9 85.5 134.8 143.5 177.8 216.2 243.3 386.0 197.7 290.0 1356.2 1808.0 3873 **** 68.10 195.40 **** **** 158.60 283.51 158.94 273.16 Hfus cal/mol Tb K **** 77.3 90.2 20.4 353.3 383.8 111.7 184.5 231.1 272.7 309.2 341.9 398.7 447.0 717.8 263.1 316.5 28.6 Hvap cal/mol Tc K 132.5 Pc atm 37.2 33.5 49.7 12.8 48.6 40.3 45.8 48.2 42.0 37.5 33.3 29.9 22.5 20.8 **** 77.8 83.8 **** **** **** 72.9 34.5 Vc cc/mol **** 90 74 65 260 318 99 148 200 255 311 368 543 602 **** 122 126 **** **** **** 94 93 73 **** **** 167 **** 87 56 Zc **** 0.291 0.290 0.304 0.274 0.263 0.290 0.285 0.277 0.374 0.269 0.264 0.250 0.2476 **** 0.269 0.262 **** **** **** 0.275 0.294 0.243 0,2610 0,2790 0.248 **** 0.266 0.230

**** 172.1 105.2 28.7 2351.8 1582.2 224.7 683.6 841.3 1113.8 2005.3 3107.1 **** **** 298.8 1768.6 5855.6 3107.1

****

1333.7 126.2 1630.0 154.4 215.1


33.3

7351.8 562.6 8006.7 593.9 1955.1 190.7 3518.2 305.4 4486.1 369.9 5332.2 425.2 6159.2 469.8 6895.3 507.9 **** **** 2509.6
595.0 619.0 ****

5956.0 430.7 9990.4 491.4 72896.7 84369.0 **** ****


**** **** **** 304.2

3585.1 3073.0 10994.3 4473.0 1983.7 200.8 1362.3 **** **** 1195.0 2366.2 478.0 1434.0
s195 81.7 239.7 246.75 263.40 351.7 d613 188.1 373.1

1443.6 133.0

5580.8 405.5 111.3 **** ****


374.2 410.2 40.1 40.7 63.0 **** 81.5

9225.6 516.3 ****


****

3859.9 324.6

9715.6 647.4 218.3

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Problemas Resueltos Problema R4.1.- Para enfriar el caf que me sirven con agua recin hervida, le agrego a mi taza de 200 cm3 dos cubitos de 10 cm3 recin sacados del congelador (a -1C). Cuando se derriten los cubitos, la temperatura del caf es aproximadamente Solucin mHIELO = HIELO x VHIELO = 0,9 gr/cm3 x 20 cm3 = 18 gr mAGUA = AGUA x VAGUA = 1 gr/cm3 x 200 cm3 = 200 gr Para un sistema cerrado, presin constante, sin intercambio de calor con el medio y solo trabajo de expansin contra la atmsfera dU = Q - W dH PdV VdP = Q PdP dH = 0 ; H = 0, l cambio de entalpa en el sistema es igual a cero. Los cubos de hielo y el agua alcanzarn su estado final siguiendo el proceso que se muestra en la figura:

H = H1+ H2+ H3+ H4 H1 = mHIELO x CpHIELO x THIELO = 9 gr x 0,5 cal/(gr K) x (272,15 K 273,15 K) H1 = 9 cal H2 = HFUSION = m x hFUSION = 9gr x 80cal/gr = 1440 cal H3 = mAGUA x CpAGUA x TAGUA = 18gr x 1cal/(gr K) x (TFINAL 273,15 K) H4 = mAGUA x CpAGUA x TAGUA = 200gr x 1cal/(gr K) x (TFINAL 373,15 K) H = 9 cal + 1440 cal + [18 (TFINAL 273,15 K) + 200 (TFINAL 373,15 K)] cal/K = 0 TFINAL = 358,24 K = 85,10 C Respuesta: La temperatura del caf cuando se derriten los cubitos es de 85,10 C

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Problema R4.2.- Una barra de cobre de 1 kg a 720C es sumergida en un recipiente con 10 kg de agua a 20 C y 1 atm. Las condiciones de de temperatura despus de un tiempo largo que pas en el recipiente... Se evapor algo de agua? Se evapor toda? No se evapor agua? Solucin Al tratarse de un sistema cerrado: dU = Q - W. Por no haber intercambio de energa con el medio en forma de calor, haber solo trabajo de expansin contra la atmsfera y ser un proceso a presin constante. dH PdV VdP = Q PdV dH = 0 ; H = 0

Luego de pasado un tiempo largo, la temperatura del agua y de la barra de cobre sern iguales: T2_COBRE = T2_AGUA = T2 El cambio de entalpa del sistema es igual a la suma de los cambios de entalpa del agua y de la barra de cobre H = HAGUA + HCOBRE Si inicialmente suponemos que no hay cambio de fase, podemos escribir H = mAGUA x CpAGUA x TAGUA + mCOBRE x CpCOBRE x TCOBRE H = 10kg x 1kcal/(kg K) x (T2 293,15 K) + 1kg x 0,12kcal/(kg K) x (T2 993,15 K) = 0 T2 = 301,45 K = 28,30 C La temperatura del agua es menor a 100 C (Temperatura de ebullicin a 1 atm), lo que indica que fue correcta la suposicin inicial de que no se produca cambio de fase. Problema R4.3.- Se me ocurre poner un cubo de hielo sobre mi sandwichera elctrica Made in England. Leo que la potencia del aparato es de 67 btu/min. El cubo de hielo de 400 gr est inicialmente a 0 C (que es la temp. de fusin del agua a 1 atm). Con suposiciones razonables, despus de 3 minutos, Qu queda en la sandwichera? Hielo? Hielo ms lquido? Lquido? Nada? Solucin: Para un sistema cerrado, presin constante y solo trabajo de expansin contra la atmsfera dU = Q - W dH PdV VdP = Q PdP dH = Q

H = Q

El cubo de hielo, dependiendo de la cantidad de energa que le entreguemos, puede alcanzar alguno de los siguientes estados siguiendo el proceso que se muestra en la figura:

Energa entregada por la sandwichera en los tres minutos:


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67

btu 3 min = 201 btu min

201 btu = 201 btu 252,16

cal = 50684,16 cal btu

H1 = Energa necesaria para fundir el cubo de hielo H1 = HFUSION = m x hFUSION = 400gr x 80cal/gr = 32.000 cal 32000 cal < 50684, 16 cal , por lo tanto el cubo de hielo se funde totalmente, quedando disponibles 18684,16 cal. H2 + H3 = Energa necesaria para llevar el agua a 100 C H2 + H3 = mAGUA x CpAGUA x TAGUA = 400gr x 1cal/(gr K) x (373,15 K 273,15 K) H2 + H3 = 40.000 cal 40.000 cal < 18684,16 cal , por lo tanto el agua, con la energa entregada, no logra alcanzar los 100 C, sino una temperatura menor entre los 0 y 100 C H2 = mAGUA x CpAGUA x TAGUA = 400g x 1cal/(gr K) x (TFINAL 273,15 K) = 18684,16 cal TFINAL = 319.9 K = 46.7 C Tarea T1-C4 P1-T1-C4.- Un recipiente abierto contiene 10 kg de azufre slido a 20 C. Accidentalmente cae sobre el azufre un trozo de hierro caliente de 5 kg a 300 C. En un tiempo prudente (y suponiendo que no se sublima azufre ni hay prdidas de calor al ambiente), determine que hay en el recipiente despus de un tiempo prudente. P2-T1-C4.- Un vaso con agua y hielo contiene 200 gr de agua lquida y 50 gr de agua hielo. Determine la energa que debe perder el agua con hielo para que justo se derritan los 50 gr de hielo. P3-T1-C4.- Se funde una barra de agua hielo que est a -10C y 1 atm. con vapor de agua saturado a 1 atm. y que condensa a la misma presin. Cunto vapor se necesita para fundir la barra de 50 kg de hielo? P4-T1-C4.Un "cubito" de hielo (supuestamente a 0C) tiene un volumen de 2 cm y experimenta el siguiente proceso en un cilindro cerrado con pistn: i) se derrite completamente, ii) el agua liquida obtenida se "calienta" hasta la temperatura ambiente 25C (solo por transferencia de calor a travs de las paredes del cilindro y del pistn. Determine V y H del sistema cilindro (aire + agua). P5-T1-C4.- Una mezcla de 1 kilo de hierro y un kilo de cobre, inicialmente a 20C se funden en un recipiente cermico abierto a la atmsfera. Calcule el calor gastado desde el comienzo del calentamiento (desde los 20C) hasta que se funde el ltimo trocito de hierro.

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Captulo 5: Propiedades Fsicas y Termodinmicas


En este Captulo se analizan con ms detalle algunas propiedades de inters en Ingeniera y en particular aquellas necesarias en aplicaciones de las Leyes de la Termodinmica. PRESIN DE VAPOR Esta es la presin a una temperatura dada a la que dos fases pueden coexistir en equilibrio (por un periodo largo). Los ingenieros deben estar familiarizados con la presin de vapor sobre lquidos, presin de saturacin y presin de vapor sobre slidos (o presin de sublimacin). En un diagrama PT se pueden ver claramente las curvas de presin de saturacin y presin de sublimacin.

Fig. 5.1: Caso de fusin con pendiente positiva

Fig. 5.2: Caso de fusin con pendiente negativa

Veamos la presin de saturacin liquido-vapor de amplia aplicacin en termodinmica y procesos de ingeniera donde se usan fluidos.
25 20 Pvap (MPa) 15 10 5 0 250
4 2 0 Ln P -2 -4 -6 -8 0.0015

350

450

550

650

750

0.002

0.0025 1/T

0.003

0.0035

0.004

Temperatura (K)

Fig. 5.3: Curva tpica Pvap vs- temperatura

Fig. 5.4: La recta en un grfico Ln Pvap vs- el inverso de la temperatura

Como se ve, en un grfico Ln P -vs- 1/T la lnea resultante es aproximadamente un recta. pero no siempre. Antoine corrigi esta ltima ecuacin haciendo Ln Psat= A + B/( T+C ). Otros autores han propuesto expresiones ms complejas, pero la de Antoine es una de las ms usadas (Antoine Lavoisier, qumico y bilogo francs, 1743-1794).

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Tabla 5.1: Presin de Vapor (Ecuacin de Antoine) Ln Psat(mmHg) = A- B / [ T(K)+C ]


Nombre Etano Propano Butano Octano n-Heptano n-Hexano n-Pentano Benceno Tolueno Acetona Amoniaco Alcohol Etlico Agua Formula C2H6 C3H8 C4H10 C8H18 C7H16 C6H14 C5H12 C6H6 C6H5CH3 C3H6O NH3 C2H6O H2O Rango (K) 131-198 164-249 195-290 292-425 270-400 245-370 220-330 280-377 280-410 241-350 179-261 270-369 284-441 A 15.664 15.726 15.678 15.943 15.874 15.837 15.833 15.901 16.014 16.651 16.948 16.912 18.304 B 1511.4 1872.5 2154.9 3120.3 2911.3 2697.6 2477.1 2788.5 3096.5 2940.5 2132.5 3804.0 3816.4 C -17.16 -25.16 -34.42 -63.63 -56.51 -48.78 -39.94 -52.36 -53.67 -35.93 -32.98 -41.68 -46.13

CALOR DE VAPORIZACIN El calor de vaporizacin disminuye con el aumento de T. En el punto crtico Hvap = 0. Obviamente, no existe calor de vaporizacin a temperaturas mayores a Tc. Para el calor de vaporizacin se han propuesto ecuaciones empricas y semiempricas. Una de ellas es la de la Tabla 5.2 Tabla 5.2: Constantes de Correlacin para el Calor de Vaporizacin H = H1 [(Tc-T)/(Tc-T1)]0.38
Componente Dixido de Azufre, SO2 Trixido de Azufre, SO3 Dixido de Nitrgeno, NO2 Monxido de Carbono, CO Dixido de Carbono, CO2 Amoniaco, NH3 Agua, H2O Nitrgeno, N2 Oxgeno, O2 Metano, CH4 Etano, C2H6 Propano, C3H8 Benceno, C6H6 Tolueno, C6H5CH3 Hv1 (cal/g) 93.0 128.0 99.0 51.6 56.1 327.4 538.7 47.5 50.9 121.7 116.7 101.8 94.1 86.1 T1 (K) 263.0 317.8 294.2 81.5 273.0 239.6 373.0 77.2 90.0 111.5 187.8 230.9 353.1 386.6 Tc (K) 430.6 494.3 431.0 132.9 304.1 405.4 647.2 126.2 154.5 190.4 305.3 369.7 561.9 591.8 Intervalo (K) 200 a 430 289 a 491 261 a 431 68 a 132 216 a 304 195 a 405 273 a 647 63 a 129 54 a 154 90 a 190 89 a 305 85 a 369 278 a 561 178 a 591

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Fig. 5.5: Presin de vapor de varios lquidos

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CALOR DE VAPORIZACIN Y PRESIN DE VAPOR Ecuacin de Clapeyron (mile Clapeyron, ingeniero y fsico francs, 1799-1864) da una relacin vap entre la presin de saturacin Psat y el "calor de vaporizacin H . En la ecuacin, T es la temperatura absoluta, V v es el volumen del vapor saturado y V 1 es el volumen del liq. sat.
dP sat = dT H vap
vap

T (V

liq

Ecuacin de Clausius - Clapeyron, una simplificacin de la ecuacin de Clapeyron, en la que se supone: V


vap

liq

vap

PV

= RT
b T

d ln p sat H vap = d (1 T ) R
DENSIDAD DE LQUIDOS

Si H vap H vap (T ) se deduce ln P sat = a

Como la densidad de lquidos vara poco con la presin, es una buena aproximacin para clculos en ingeniera hasta presiones moderadas-altas, suponer que la densidad de un lquido a una temperatura dada es constante e igual a la de saturacin. Se debe notar que en un diagrama PV las isotermas en la zona lquida son prcticamente verticales. Para la densidad de lquidos se han propuesto varias ecuaciones empricas y semi-empricas. Una relacin simple y que puede ser usada para clculos estimativos es la ec. de Rackett (. Ecuacin de Rackett para el volumen de lquidos saturados. Se requiere conocer el volumen crtico Vc, la temperatura crtica Tc y el factor de compresibilidad crtico Zc = PcVc /RTc.

V sat = V c Z c

T 1 T C

2/7

Densidad del Agua Lquida en funcin de la Presin Para altas presiones la siguiente ecuacin puede ser usada, si se dispone de los coeficientes (o puede ser determinados):
V = V1 * exp [ ( T T1 ) + (P P1 ) ]

Siendo la expansividad del volumen y la compresibilidad isotrmica, definidas como:

1 V v T p

1 V v P T

Para el agua, por ejemplo, con P1 = 1 atm, V1 = 1 cc/gr, los valores de y son: = -4*10-5 (atm-1) y = 3*10-4 (K-1)

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DENSIDAD DE SLIDOS La densidad de slidos depende del grado de compactacin del slido y lo que existe en la literatura son valores medios de referencia. La Tabla siguiente muestra algunos valores Tabla 5.3: Densidad de algunos materiales slidos (gr/cm3) a 20 C
Asbesto Asfalto Ladrillo Mantequilla Tiza Corcho Diamante Gelatina Vidrio Hielo (agua) Mica 2.0 2.8 1.1 1.5 1.4 2.2 0.86 1.9 2.8 0.22 0.26 3.0 3.5 1.27 2.4 2.8 0.92 2.6 3.2 Papel Cuarzo Azcar Agata Hueso Talco Porcelana Cuero (Seco) Alquitrn Madera (pino) Madera (bano) 0.7 1.2 2.65 1.59 2.5 2.7 1.7 2.0 2.7 2.8 2.3 2.5 0.86 1.02 0.4 0.6 1.1 1.3

Conceptos Clave
1 Presin de saturacin (Psat) o Presin de vapor (Pvap) Presin de un fluido a una temperatura dada que mantiene al dicho fluido en "equilibrio termodinmico. A presiones mayores a Psat (a una T dada) se tiene lquido y a presiones menores a Psat (a una T dada) se tiene vapor.

sat Ecuacin de Antoine: Representacin matemtica (modelo) para la presin de saturacin (P ) en funcin de la temperatura.. las constantes A,B,C se determinan a partir de datos experimentales Psat-T, y se encuentran tabuladas en libros B sat ln p = A y manuales.

T +C

Lquido comprimido y Lquido subenfriado

Ambos trminos corresponden a la misma situacin: comprimido porque se trata de un lquido a una presin mayor a la presin de saturacin a la temperatura del sistema; subenfriado porque se trata de un lquido a una temperatura menor a la temperatura de saturacin a la presin del sistema. Calor requerido para vaporizar un lquido saturado hasta vapor saturado a presin y temperatura constantes. El calor de vaporizacin corresponde a la diferencia de entalpa entre el estado de vapor saturado y el lquido saturado a la misma temperatura y presin. Vapor que para condiciones de P y T dadas est en "equilibrio termodinmico" con la fase lquida un leve aumento de la presin o una leve disminucin causan que el vapor saturado se convierta en lquido. Usualmente se reserva el nombre "vapor saturado" para indicar el vapor saturado seco o sea en condiciones "justas" o "a punto de convertirse en lquido". Vapor que a una presin dada se encuentra a una temperatura mayor a la temperatura de saturacin o que a una determinada temperatura se encuentra a una presin menor a la presin de saturacin.

Calor de vaporizacin

Hvap = Hvap.sat Hliq.sat


5 Vapor saturado

Vapor recalentado

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Isoterma crtica

"Lnea" a una temperatura constante Tc que pasa por el punto crtico esta lnea presenta un punto de inflexin en el punto crtico, evidencia experimental de inters en las aplicaciones de las ecuaciones de estado. Coordenadas de presin (Pc) y temperatura (Tc) caractersticas de un fluido A presiones mayores a Pc, no se puede pasar de vapor a lquido por simple enfriamiento y a temperaturas mayores a Tc, no se puede pasar de vapor a lquido por simple compresin. Sistema cerrado es un "sistema termodinmico" en el que no hay flujo de materia entre l y su ambiente. Sistema adiabtico es un "sistema termodinmico en el que no hay flujo de calor entre l y su ambiente. Cantidad de materia de masa e identidad fijas que se toma como "base" para un determinado estudio lo que queda fuera del sistema se conoce como "alrededores" o "ambiente". Coordenadas de presin y temperatura a las que co-existen en equilibrio las fases lquida, slida y vapor (gas). El punto triple es una propiedad caracterstica de cada sustancia Ley de Dalton de las presiones parciales la presin parcial Pi de un componente en una mezcla es igual a la fraccin molar yi del componente "i" por la presin total P. Ecuacin de Clapeyron, una relacin entre la presin de saturacin Psat y el "calor de vaporizacin Hvap. En la ec. T es la temperatura absoluta, Vv es el volumen del vapor saturado y V1 es el volumen del liq. sat. Ecuacin de Clausius - Clapeyron, una simplificacin de la ecuacin de Clapeyron. si Hvap = cte, se deduce Ln P=a+b/T Ecuacin de Rackett para el volumen de lquidos saturados. Se requiere conocer el volumen crtico Vc, la temperatura crtica Tc y el factor de compresibilidad crtico Zc = PcVc /RTc.

8 Punto crtico 9 Sistema cerrado y Sistema adiabtico Sistema termodinmico Punto Triple 11 12 Pi = yi P = Pi 13
dP sat H vap = dT T (V v V 2 )

10

14 15

d ln p sat H vap = d (1 T ) R

Vsat = Vc Z c

(1TR ) 2 / 7

Problemas Resueltos Problema R5.1.- Determine el calor necesario para llevar benceno lquido saturado a 80 C hasta vapor saturado a 80 C a presin constante Solucin El calor necesario para llevar benceno lquido saturado a 80 C hasta vapor saturado a 80 C, a presin constante, corresponde al calor de vaporizacin. Para determinar el calor de vaporizacin a 80 a.C. (353K) se usa la relacin emprica
HVAP = H1
Tc T Tc T1
0.38

con Tc = 561,9 K ; T1 = 353,1 K y H1 = 94.1 cal/gr


Tc T HVAP = H1 Tc T1
0.38

cal 561 ,9K 353,15K = 94,1 gr 561 ,9K 353,1K

0.38

= 94,08cal

Respuesta: Se necesitan 94,08 cal/gr

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Problema R5.2.- Para un proceso se requiere varias propiedades del cido clorhdrico ( HCl ) a 27 C. En particular se necesita a) Psat a 27 C ; b) Tsat a 55 atm; c) densidad del HCl a 27 C y 55 atm; d) el Hvap a 27 C. Solucin a) Para Psat no hay constantes en las Tablas estudiadas ni datos. Pero sabemos que Psat -vs-T es aproximadamente ln Psat = a + b / T y como de la Tabla de propiedades Bsicas (Tabla 5.2) se tienen dos valores de Psat-vs-T T = Tb = 188.1 K Psat = 1 atm. T = Tc = 324.6 K Psat = Pc = 81.5 atm. Se encuentra a y b con dos ecuaciones y dos incgnitas: a= 10.464 b = 1968.4 con P en atm y T en K ln Psat = 10.464 1968.4 / T Para T = 27 C = 300 K, se obtiene Psat = 49.5 atm b) De la misma ecuacin con P = 55 atm, se obtiene T = 305 K c) Para la densidad del HCl debemos saber si el HCl en gas o lquido a 27 C y 55 atm. Del clculo en la parte (a) sabemos Psat (27C) = 49.5 atm. O sea que a 55 atm el HCl es lquido. Si usamos la ecuacin de Rackett: Vsat = VC Z C De la tabla 5.2 VC = 87 cc/mol M = 36.47
(1T / TC ) 277

TC = 324.6 K

ZC = 0.266, y

Vsat (300K) = 87 * 0.266

(1300/324.6)2/7

_ cc / mol Vsat (300K) = 46.17 (cc/mol) V (300 K) = 47.16


M gr / mol

Vsat(300 K) = 1.266 (cc/gr). O sea Vsat = 0 1.266 a 49.5 atm pero (P1) (P2) si T es constante.. Entonces (55 atm, 27C) = 1.266 = 0.79 gr/cc d) Para Hvap a 27 C, usamos la combinacin H(T2) = H(T1)[(TC-T)/(TC-T1)]0.38 De la tabla 5.2 H(T1) = 16.15 (KJ/mol); T1 = Tb = 188.11; TC = 324.6 Hvap(300 K) = 8.61 (KJ/mol)

Hvap(300 K) = 16.51*0.52

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Problemas para la Casa Problema C5.1.- Determine el calor de vaporizacin del refrigerante 134A a 60atm. Problema C5.2.- Con la informacin dada en sus apuntes prepare un grfico Hvap - vs temperatura (5 o 6 puntos es suficiente para graficar). Establezca claramente sus suposiciones y aproximaciones para preparar el diagrama. Explique brevemente si el grfico le parece "razonable" y de acuerdo a conceptos termodinmicos cubiertos en el curso (no ms de 5 lneas) Problema C5.3.- Para el cianuro, calcular el calor de sublimacin, vaporizacin, fusin y la T y P del punto triple y del punto de ebullicin normal. Las presiones de vapor del cianuro de H son Slido : Log P(mm Hg) = 9.339 1864.8/T y Lquido : Log P(mm Hg) = 7.745 1453.1/T Problema C5.4.-3.- Se debe usar un nuevo refrigerante llamado dicloro-fluoro etano (R-142b) y se requiere la temperatura de saturacin a P=10 atm. Con sus conocimiento de Termo, deternine esta temperatura en C. CAPACIDAD CALORFICA Estrictamente, Cp=Cp (T,P), pero para efectos prcticos el efecto de la presin puede despreciarse. As, Cp Cp(T). Muchas aplicaciones en Ingeniera hacen uso de la capacidad calorfica y en algunas ocasiones se puede suponer que Cp es constante e igual a un valor "promedio, como se ver ms adelante.

Fig. 5.6: Capacidades calorficas molares de gases a presin constante

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Tabla 5.4: Capacidad Calorfica Cp de Gases a Baja Presin, en cal/(mol) (K)


T K 280 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 1800 2000 2100 2200 2400 2500 3000 Aire 6.9 7.0 7.0 7.2 7.3 7.5 7.6 7.8 7.9 8.1 8.2 8.3 8.3 8.4 8.5 8.6 8.7 8.7 8.8 8.8 8.9 9.0 H2O 7.9 8.0 8.2 8.2 8.7 9.0 9.3 9.6 9.9 10.2 10.4 10.7 10.9 11.1 11.3 11.7 12.0 12.1 12.3 12.5 12.6 12.9 N2 6.9 7.0 7.0 7.1 7.2 7.4 7.5 7.7 7.8 8.0 8.1 8.2 8.3 8.3 8.4 8.5 8.6 8.6 8.7 8.7 8.8 8.9 O2 6.9 7.0 7.2 7.4 7.7 7.9 8.1 8.2 8.3 8.4 8.5 8.6 8.7 8.7 8.8 8.9 9.0 9.1 9.1 9.3 9.3 9.6 CO 6.9 7.0 7.0 7.1 7.3 7.5 7.6 7.8 7.9 8.1 8.2 8.3 8.4 8.4 8.5 8.6 8.7 8.7 8.7 8.8 8.8 8.9 CO2 8.9 8.9 9.9 10.7 11.3 11.9 12.3 12.7 13.0 13.3 13.5 13.7 13.9 14.0 14.1 14.3 14.5 14.6 14.6 14.8 14.8 15.0 CH4 8.5 8.6 9.7 11.1 12.6 13.9 15.1 16.2 17.2 18.1 18.9 19.6 20.2 20.7 22.4 23.4 24.0 24.2 24.3 24.3 24.2 22.4 SO2 9.4 9.5 10.4 11.1 11.7 12.2 12.5 12.8 13.0 13.2 13.4 13.5 13.6 13.7 14.4 14.3 13.8 13.5 13.2 12.3 11.7 8.1 SO3 12.0 12.1 14.1 15.7 16.9 17.9 18.6 19.2 19.8 20.2 20.6 21.0 21.3 21.6 20.1 19.2 17.7 16.7 15.6 13.0 11.5 1.8

Tabla 5.5: Capacidad Calorfica de Gases a Baja Presin (T de 298 a 1500 K) CP = A + BT + CT2 + DT3 (Cp en cal/mol K y T en K)
Componente Agua, H2O Nitrgeno, N2 Oxgeno, O2 Metano, CH4 Etano, C2H6 Propano, C3H8 Butano, C4H10 Octano, C8H18 Dixido de Azufre, SO2 Trixido de Azufre, SO3 Monxido de Carbono, CO Dixido de Carbono, CO2 Amoniaco, NH3 A 8.10 7.07 6.22 5.04 2.46 -0.58 3.84 8.16 5.85 3.96 6.92 5.14 6.07 B 103 -0.72 -1.32 2.71 9.32 36.1 69.9 73.35 140.22 15.4 34.6 -0.65 15.4 8.23 C 106 3.63 3.31 -0.37 8.87 -7.0 -32.9 -22.66 -44.13 -11.1 -26.8 2.80 -9.94 -0.16 D 109 -1.16 -1.26 -0.22 -5.37 -0.46 6.54 0 0 2.91 6.96 -1.14 2.42 -0.66 Cp (298 K) 8.18 6.94 6.99 8.53 12.57 17.50 ----------9.52 12.06 6.94 8.91 8.49

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Tabla 5.6: Capacidad Calorfica de Lquidos a baja presin CP = A + BT + CT2 + DT3 (Cp se expresa en (cal/mol K) y T en K)
Sustancia Agua, H2O Nitrgeno, N2 Oxigeno, O2 Metano, CH4 Etano, C2H6 Propano, C3H8 Butano, C4H10 Octano, C8H18 Dixido de Azufre, SO2 Trixido de Azufre, SO3 Monxido de Carbono, CO Dixido de Carbono, CO2 Amoniaco, NH3 R-134a R-142b A 0.674 -1.064 -0.459 1.230 0.139 0.333 69.5 57.7 -0.574 -3.978 0.565 -19.30 -1.923 13.6 4.02 B 103 2.8 59.47 32.3 -10.3 8.481 2.3 -717.9 -66.4 10.3 40.2 4.8 254.6 31.1 0.142 0.658 C 106 -8.371 -768.7 -395.1 72.0 -56.5 -13.4 4.37 253.8 -40.3 -116.5 -143.7 -1095.5 -110.9 0.292 -0.476 D 109 8.601 3357.3 1575.7 -107.3 126.1 30.16 -11.26 0 52.85 118.0 911.95 1573.3 137.6 0.147 0.127 Intervalo C 0 a 350 -209 a -160 -218 a -130 -182 a -110 -183 a 20 -187 a 80 135 a 410 216 a 399 -73 a 150 17 a 200 -205 a 150 -56 a 20 -77 a 100 -----

Tabla 5.7: Variacin de Cp con la presin para el aire. Presin en atm. y Cp en cal/grC
C 100 0 -50 -100 -150 1 0.237 0.238 0.238 0.239 0.240 10 0.239 0.242 0.246 0.259 0.311 20 0.240 0.247 0.257 0.285 0.505 40 0.245 0.251 0.279 0.370 70 0.250 0.277 0.332 0.846 100 0.258 0.298 0.412

Fig. 5.7: Variacin de Cp para el vapor de agua, con P en psia


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Tabla 5.8 : Capacidad Calorfica de algunos metales a temperatura ambiente


Metal Aluminio Antimonio Arsnico Berilio Plata Cp(cal/gr K) 0.21 0.05 0.08 0.43 0.06 Metal Hierro Plomo Cobre Diamante Oro Cp(cal/gr K) 0.11 0.03 0.09 0.12 0.03 Metal Litio Magnesio Grafito Nquel Uranio Cp(cal/gr K) 0.86 0.24 0.17 0.11 0.03

Fig. 5.8 : Capacidad Calorfica de algunos slidos Tabla 5.8: Calor Especfico Medio de Alimentos de 0 a 100 C
Material (% peso agua) Manzana (80) Esprragos (93) Pan Blanco (45) Maz (fresco) Pescado (70) Helado (60) Leche (88) Aceite de Oliva (cal/gr K) 0.908 0.942 0.669 0.789 0.765 0.789 0.932 0.478 Material (% peso agua) Naranjas (87) Arvejas (74) Carne Vacuno (72) Carne Cerdo (60) Vienesas (60) Papas (75) Porotos Verdes (89) Tomates (95) (cal/gr K) 0.908 0.789 0.813 0.693 0.860 0.837 0.908 0.932

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Tabla 5.9: Capacidad Calorfica de Sustancias Varias a presin ambiente Cp en (cal/gramo C). En la Tabla: pfn significa hasta el punto de fusin normal y pfn significa desde el punto de fusin normal
Sustancia Asbesto Asfalto Ladrillo Celulosa Cemento Carbn (vegetal) Arcilla Carbn Azufre (sol) Azufre (liq) cera de parafina Cp 0.25 0.22 0.21 0.32 0.19 0.24 0.23 0.30 0.17 0.24 0.60 T C ~ 20 ~ 20 ~ 20 ~ 20 ~ 20 ~ 20 ~ 20 ~ 20 pfn pfn Sustancia Hormign Ladrillo refractario Lana de vidrio Granito Pirita (cobre) Pirita (hierro) Arena Acero Agua (hielo) Cobre (liq) Hierro (liq) Cp 0.16 0.20 0.16 0.20 0.13 0.14 0.19 0.12 0.50 0.12 0.18 T C 70 a 200 100 ~ 20 20 a 80 20 a 50 15 a 90 ~ 20 ~ 20 pfn pfn pfn

En aplicaciones en Ingeniera se puede suponer que Cp es constante e igual a un valor "promedio" C p

Cp =

T2

T1

CpdT
T2

T1

dT

Cp

Cp(T1 ) + Cp(T2 ) 2

T + T2 C p Cp 1 2
Cap. Cal. a la temp.Media

Cap. Calorfica media

Cap. Cal. Promedio

La Cap. Cal. Promedio y la Cap. Cal. a la Temp.Media son aproximaciones razonables para la Cap. Calorfica media. Mientras mas lineal es la relacin entre la Cp. Calorfica y la temperatura, mas exactas sern las dos aproximaciones. De estas aproximaciones, la mas simple de usar y que es la que comnmente se usa, por su simplicidad, es la cap. cal. a la temperatura media.

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Problemas Resueltos Problema R5.3.- Una barra de cobre de 1.5 kg y a 27 C es calentada en un horno hasta 1000 K. Cunta energa en forma de calor debo agregar a la barra? Solucin - Se verifica primero si no produce cambio de fase ( si el cobre funde o no ). La temperatura de fusin del cobre es: Tf (Cu) = 1356 K El cobre no alcanza a fundirse y por lo tanto se trata de un calentamiento sin cambio de fase para un sistema cerrado ( el sistema es la barra de cobre de 1.5 kg) dU = Q W W = P dV ( expansin del cobre contra la atmsfera) Adems U = H PV dU = dH PdV VdP

entonces, la 1 Ley queda: dH PdV VdP = Q - PdV

0 (ya que P = cte)


Q = dH Q = H = m H Si no hay cambio de fase: como dP = 0

d H = [ V - T ( V / T)P ] dP + CP dT
t2 _ t1

d H = CP dT H = CP dT CP (T2 T1 )

CP para el Cu se obtiene de la Tabla 5.12, CP 0.1 ( cal / grK) H = 0.1 ( cal / grK) [1000 300] K = 70 ( cal / gr) = 105.000 cal Q = H = 105 (kcal) Problema R5.4.- En el problema anterior, Cuanta energa en forma de calor hay que agregar para que justo se funda todo el cobre? Solucin En este caso es conveniente separar el proceso en la siguiente forma :

= C p (Tf 300 K ) H Tf = 1356 K (ya obtenido en forma a ) C p 0.11 ( cal / gr) 1 = 0.11 (cal/grK) (1356 300) K = 116 (cal/gr) H
1

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= H = 13 (kJ / mol ) de Tabla 5.2 y M = 63.54 H 2 f

H f = 13

1 KJ * mol 63.54( gr / mol ) * 4.184( KJ / kccal)

Q = 247 Kcal

H = 1500 gr * 116 (cal / gr ) + 1500 gr *48.9 ( cal /gr) = 48.9 (cal/gr)

Problema R5.5.- Se tiene Propano en un recipiente a una presin de 680 Psia, 70F y un volumen de 50 [pie3]. Calcule la masa de propano. Solucin Necesitamos saber en que estado se encuentra el Propano (C3H8), para ello recurrimos al diagrama de Presin de Vapor de varios lquidos (pgina 52 apuntes de termodinmica Fig.5.3). De ah concluimos que el Propano se encuentra en estado lquido. Esto porque a 70F (21C, 294K) la presin de saturacin es menor de 680 psia o porque para 680 psia la temperatura de saturacin es superior a 70F. Se puede utilizar la ecuacin de Rackett:

Vsat = Vc Z c

(1TR ) 2 / 7

De los apuntes: Vc = 200 cc/mol; Tc = 369.9 K; Zc = 0.277; M (C3H8) = 44.09


Reemplazando, se obtiene: Vsat = 200 cc/mol * 0.277 ((1 -294/369.9) ^ (2/7)) = 88.396 cc/mol. Vsat = 88.40 cc/mol. * (1/ 44.09 gr. /mol) = 2.00 cc. /gr. Si consideramos que la presin tiene poco efecto sobre el volumen de los lquidos, entonces a 70F y 680 psia el volumen es 2 cc/gr Por lo tanto la masa es: m = 50 pie3 / 2.00 cc. /gr. = 56633.69 cc / 2.00 cc. /gr. m = 28316.845 gr. La masa del propano es: m = 28.317 Kg.

Tarea T1-C5 P1-T1-C5.- Lea el extracto 2 del Libro de Levenspiel que est en la pgina Web y explique las consecuencias beneficiosas del comportamiento anmalo del agua y del cloruro de vinilo, que tienen lneas slido-liquido con pendiente negativa en un diagrama P-vs-T. P2-T1-C5.- Deduzca una expresin para el calor de vaporizacin usando la ecuacin de Antoine para la presin de vapor

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P3-T1-C5.- Obtenga un valor para H del agua a 1000 atm y 2000 K, usando la misma entalpa de referencia de las tablas de vapor (H=0 para vapor saturado a 273.16K y 0.0006113 MPa) P4-T1-C5.- Para clculos en Ingeniera, el volumen de los lquidos en funcin de P y T puede ser expresado en funcin de la expansividad del volumen () y de la compresibilidad isotrmica (). Con la informacin que tiene en estos apuntes del curso, haga la mejor estimacin de y para el agua a 175 bar y 30C. Compare con los valores dados antes en los apuntes. P5-T1-C5.- Muestre que si CP=a+bT (siendo a y b constantes), la capacidad calorfica "media", y la "promedio" y la "a la temperatura media" son idnticas. P6-T1-C5.- Si para una sustancia Cp=aT2 (siendo a una constante positiva) y CPT=Cp(a la temperatura media) y CPP=Cp(promedio) Determine la relacin entre CPT y CPP entre las temperaturas T1 y T2 =2T1 P7-T1-C5.- Usando las tablas de vapor del agua encuentre un valor para Cp a 900 atm y 900 k. Compare con el valor de Cp para agua vapor a 900 k y bajas presiones (Cp 9.6 cal/mol k) Problemas para la casa Problema C5.5.- Repita el clculo del problema P7-T1-C5, pero ahora a 300 atm y 900 k y analice el efecto de la presin en Cp de gases Problema C5.6.- Muestre que la diferencia de "capacidades calorficas" (Cp-Cv), puede ser expresada como: P v C p Cv = T T ~ v T P Deduzca de ah que para un gas ideal se cumple que Cp - Cv = R
= C dT , dU = C dT Problema C5.7.- Muestre que para un gas ideal: dH p v

= dS

Cp T

dT

Problema C5.8.-- Encuentre una expresin Cp = a + bT + cT para una mezcla equimolar de metano con aire, vlida para el rango de temperatura de 300 a 1500 K. Problema C5.9.- Si para una sustancia Cp=aT2 (siendo a una constante positiva) y CPT=Cp(a la temperatura media) y CPP=Cp(promedio), entonces entre las temperaturas T1 y T2 =2T1 determine la relacin entre CPT y CPP

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Captulo 6: Tablas y Diagramas Termodinmicos


Las propiedades termodinmicas de las sustancias pueden ser representadas en Tablas Termodinmicas y en Figuras de cierta forma y caractersticas, conocidas como Diagramas Termodinmicos. TABLAS Y DIAGRAMAS TERMODINMICOS Una Tabla Termodinmica es un arreglo de filas y columnas que incluye diversas variables de inters en aplicaciones de la Termodinmica. Tabla 6.1: Un ejemplo de una Tabla de Propiedades Termodinmicas
Temperatura (K) 200 300 400 500 Presin (Mpa) .1 .5 1 2 Volumen (cc/gr) Entalpa (cal/mol) Entropa (cal/(mol K) Energa Interna (cal/mol)

En cuanto a los diagramas aquellos de uso en ingeniera son del tipo cartesiano de dos variables con las dems variables como parmetros. Los ms usados en aplicaciones en Ingeniera son : H S, T S y P - H. H S : conocido tambin como Diagrama de Mollier es usado en algunas aplicaciones en combustin y mquinas trmicas (aire). T S : es usado en algunas aplicaciones a ciclos de potencia, (donde se usa agua como fluido de trabajo) y en licuefaccin de gases (como oxgeno lquido). P H : es usado en aplicaciones a ciclos de refrigeracin (refrigerantes varios)

Fig. 6.1 : Diversos diagramas Termodinmicos

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Tabla 6.2: Propiedades de Agua Lquida y Vapor Saturado (T de 273 a Tc)


T K 273.16 275 280 285 290 295 300 305 310 315 320 325 330 335 340 345 350 355 360 365 370 375 380 385 390 395 400 405 410 415 420 425 430 435 440 445 450 455 460 465 470 475 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 647.29 P Mpa 0.0006113 0.0006980 0.0009912 0.001388 0.001919 0.00262 0.003536 0.004718 0.006230 0.008143 0.01054 0.01353 0.01721 0.02171 0.02718 0.03377 0.04166 0.05105 0.06215 0.07521 0.09047 0.1082 0.1288 0.1524 0.1795 0.2104 0.2456 0.2854 0.3302 0.3806 0.4370 0.4999 0.5699 0.6474 0.7332 0.8277 0.9315 1.045 1.170 1.306 1.454 1.615 1.789 2.181 2.637 3.163 3.766 4.453 5.233 6.112 7.100 8.206 9.439 10.81 12.33 14.02 15.88 17.95 20.25 22.089 volume. m3/kg Vf Vg 0.001000 0.001000 0.001000 0.001001 0.001001 0.001002 0.001004 0.001005 0.001007 0.001009 0.001011 0.001013 0.001015 0.001018 0.001021 0.001024 0.001027 0.001030 0.001034 0.001037 0.001041 0.001045 0.001049 0.001053 0.001058 0.001062 0.001067 0.001072 0.001077 0.001082 0.001087 0.001093 0.001099 0.001104 0.001110 0.001117 0.001123 0.001130 0.001137 0.001144 0.001152 0.001159 0.001167 0.001184 0.001202 0.001222 0.001244 0.001267 0.001293 0.001322 0.001355 0.001391 0.001433 0.001482 0.001540 0.001611 0.001704 0.001837 0.002076 0.003155 206.1 181.7 130.3 94.67 69.67 51.90 39.10 29.78 22.91 17.80 13.96 11.04 8.809 7.083 5.737 4.680 3.844 3.178 2.643 2.211 1.860 1.573 1.337 1.142 0.9800 0.8445 0.7308 0.6349 0.5537 0.4846 0.4256 0.3750 0.3314 0.2938 0.2612 0.2328 0.2080 0.1864 0.1673 0.1506 0.1358 0.1227 0.1111 0.09150 0.07585 0.06323 0.05296 0.04454 0.03758 0.03179 0.02694 0.02284 0.01934 0.01635 0.01375 0.01146 0.009422 0.007532 0.005626 0.003155 hf 0.0 7.5 28.1 48.8 69.7 90.7 111.7 132.8 153.9 175.1 196.2 217.3 238.4 259.4 280.5 301.5 322.5 343.4 364.4 385.3 406.3 427.3 448.3 469.3 490.4 511.5 532.7 554.0 575.3 596.7 618.2 639.8 661.4 683.1 705.0 726.9 749.0 771.1 793.4 815.7 838.2 860.8 883.5 929.3 975.6 1022.6 1070.4 1119.1 1168.9 1219.9 1272.5 1326.9 1383.3 1442.3 1504.6 1571.1 1644.3 1729.3 1842.9 2098.8 enthalpy. KJ/kg hfg 2500.9 2496.8 2485.4 2473.9 2462.2 2450.3 2438.4 2426.3 2414.3 2402.0 2389.8 2377.6 2365.3 2353.0 2340.5 2328.0 2315.4 2302.9 2290.1 2277.3 2264.3 2251.2 2237.9 2224.5 2210.9 2197.0 2182.9 2168.6 2154.0 2139.1 2123.9 2108.4 2092.7 2076.6 2060.0 2043.2 2025.9 2008.2 1990.1 1971.6 1952.6 1933.0 1913.0 1871.4 1827.5 1781.0 1731.7 1679.1 1622.9 1562.7 1497.8 1427.5 1350.9 1266.6 1172.5 1065.6 939.6 781.4 550.5 0.0 hg 2500.9 2504.3 2513.5 2522.7 2531.9 2541.0 2550.1 2559.1 2568.2 2577.1 2586.0 2594.9 2603.7 2612.4 2621.0 2629.5 2637.9 2646.3 2654.5 2662.6 2670.6 2678.5 2686.2 2693.8 2701.3 2708.5 2715.6 2722.6 2729.3 2735.8 2742.1 2748.2 2754.1 2759.7 2765.0 2770.1 2774.9 2779.3 2783.5 2787.3 2790.8 2793.8 2796.5 2800.7 2803.1 2803.6 2802.1 2798.2 2791.8 2782.6 2770.3 2754.4 2734.2 2708.9 2677.1 2636.7 2583.9 2510.7 2393.4 2098.8 Sf 0.0 0.0274 0.1015 0.1749 0.2475 0.3193 0.3900 0.4598 0.5285 0.5961 0.6626 0.7280 0.7924 0.8557 0.9180 0.9793 1.0397 1.0991 1.1577 11.2155 1.2725 1.3288 1.3843 1.4393 1.4936 1.5473 1.6005 1.6532 1.7054 1.7572 1.8085 1.8594 1.9099 1.9599 2.0096 2.0590 2.1080 2.1567 2.2050 2.2530 2.3007 2.3482 2.3953 2.4887 2.5813 2.6731 2.7644 2.8555 2.9466 3.0382 3.1306 3.2241 3.3193 3.4167 3.5174 3.6231 3.7370 3.8671 4.0389 4.4289 entropy. kJ/(kg-K) Sfg Sg 9.1555 9.0792 8.8765 8.6803 8.4903 8.3061 8.1279 7.9551 7.7878 7.6255 7.4682 7.3156 7.1675 7.0236 6.8838 6.7479 6.6156 6.4869 6.3615 6.2391 6.1198 6.0032 5.8894 5.7779 5.6688 5.5621 5.4573 5.3546 5.2537 5.1545 5.0570 4.9611 4.8667 4.7737 4.6820 4.5914 4.5020 4.4136 4.3263 4.2399 4.1544 4.0695 3.9855 3.8193 3.6550 3.4921 3.3301 3.1681 3.0055 2.8413 2.6746 2.5044 2.3291 2.1468 1.9543 1.7468 1.5154 1.2404 0.8602 0 9.1555 9.1066 8.9780 8.8552 8.7378 8.6254 8.5179 8.4149 8.3163 8.2216 8.1308 8.0436 7.9599 7.8793 7.8018 7.7272 7.6553 7.5860 7.5192 7.4546 7.3923 7.3320 7.2737 7.2172 7.1624 7.1094 7.0578 7.0078 6.9591 6.9117 6.8655 6.8205 6.7766 6.7336 6.6916 6.6504 6.6100 6.5703 6.5313 6.4929 6.4551 6.4177 6.3808 6.3080 6.2363 6.1652 6.0945 6.0236 5.9521 5.8795 5.8052 5.7285 5.6484 5.5635 5.4717 5.3699 5.2524 5.1075 4.8991 4.4289

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

59

Tabla 6.3: Propiedades de Agua Lquida y Vapor Saturado (P de 0.0008 MPa a Pc)
P MPa 0.00080 0.0010 0.0012 0.0014 0.0016 0.0018 0.0020 0.0025 0.0030 0.0040 0.0050 0.0060 0.0080 0.010 0.012 0.014 0.016 0.018 0.020 0.025 0.030 0.040 0.050 0.060 0.080 0.10 0.10325 0.12 0.14 0.16 0.18 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.80 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0 2.5 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 10 11 12 13 14 16 18 20 22.089 T K 276.92 280.13 282.81 285.13 287.17 288.99 290.65 294.23 297.23 302.12 306.03 309.31 314.66 318.96 322.57 325.70 328.47 330.96 333.22 338.12 342.26 349.02 354.48 359.09 366.65 372.78 373.14 377.96 382.46 386.47 390.09 393.38 406.70 416.78 425.01 432.00 443.59 453.06 461.14 468.22 474.56 480.30 485.57 497.15 507.05 523.55 537.14 548.79 559.03 568.22 584.22 591.30 597.90 604.09 609.90 620.59 630.22 638.96 647.29 volume. m3/kg Vf Vg 0.001000 159.7 0.001000 129.2 0.001000 108.7 0.001001 93.92 0.001001 82.76 0.001001 74.03 0.001002 67.00 0.001002 54.25 0.001003 45.67 0.001004 34.80 0.001005 0.001007 0.001009 0.001010 0.001012 0.001013 0.001015 0.001016 0.001017 0.001020 0.001022 0.001026 0.001030 0.001033 0.001038 0.001043 0.001043 0.001047 0.001051 0.001054 0.001058 0.001061 0.001073 0.001084 0.001093 0.001101 0.001115 0.001127 0.001139 0.001149 0.001159 0.001168 0.001176 0.001197 0.001216 0.001252 0.001286 0.001319 0.001352 0.001385 0.001453 0.001489 0.001527 0.001567 0.001610 0.001710 0.001840 0.002041 0.003155 28.19 23.74 18.10 14.67 12.36 10.69 9.433 8.445 7.649 6.204 5.229 3.993 3.240 2.732 2.087 1.694 1.673 1.428 1.237 1.091 0.9775 0.8857 0.6058 0.4625 0.3749 0.3157 0.2404 0.1944 0.1633 0.1408 0.1238 0.1104 0.09963 0.07998 0.06668 0.04978 0.03944 0.03244 0.02737 0.02352 0.01803 0.01599 0.01426 0.01278 0.01149 0.009307 0.007492 0.005836 0.003155 hf 15.4 28.6 39.7 49.3 57.8 65.5 72.4 87.5 100.1 120.7 137.2 151.0 173.7 191.8 207.1 220.3 231.9 242.4 251.9 272.6 289.9 318.3 341.3 360.6 392.3 418.0 419.5 439.7 458.6 475.5 490.8 504.7 561.2 604.3 639.8 670.1 720.7 762.5 798.5 830.2 858.8 884.9 908.9 962.4 1008.7 1087.6 1154.5 1213.7 1267.4 1317.0 1407.9 1450.2 1491.2 1531.1 1570.4 1648.9 1731.4 1828.5 2098.8 enthalpy. KJ/kg hfg 2492.4 2485.1 2479.0 2473.6 2468.9 2464.5 2460.6 2452.1 2445.0 2433.2 2423.8 2415.9 2402.8 2392.4 2383.5 2375.8 2369.1 2362.9 2357.4 2345.1 2334.9 2318.0 2304.1 2292.4 2273.0 2257.0 2256.1 2243.4 2231.4 2220.5 2210.6 2201.5 2163.7 2133.8 2108.4 2086.3 2048.0 2015.1 1985.9 1959.4 1934.8 1911.8 1890.2 1840.2 1795.0 1713.4 1639.4 1570.2 1504.3 1440.5 1316.4 1255.0 1193.2 1130.7 1066.8 931.3 777.4 581.0 0.0 hg 2507.8 2513.7 2518.7 2522.9 2526.7 2530.0 2533.0 2539.6 2545.1 2553.9 2561.0 2566.9 2576.5 2584.2 2590.6 2596.1 2601.0 2605.3 2609.3 2617.7 2624.8 2636.3 2645.4 2653.0 2665.3 2675.0 2675.6 2683.1 2690.0 2696.0 2701.4 2706.2 2724.9 2738.1 2748.2 2756.4 2768.7 2777.6 2784.4 2789.6 2793.6 2796.7 2799.1 2802.6 2803.7 2801.0 2793.9 2783.9 2771.7 2757.5 2724.3 2705.2 2684.4 2661.8 2637.2 2580.2 2508.8 2409.5 2098.8 Sf 0.0559 0.1034 0.1429 0.1768 0.2065 0.2330 0.2569 0.3083 0.3510 0.4197 0.4740 0.5191 0.5915 0.6488 0.6964 0.7371 0.7728 0.8045 0.8332 0.8947 0.9458 1.0279 1.0930 1.1471 1.2344 1.3038 1.3079 1.3617 1.4115 1.4553 1.4945 1.5300 1.6710 1.7755 1.8594 1.9299 2.0451 2.1378 2.2160 2.2838 2.3440 2.3981 2.4474 2.5549 2.6461 2.7968 2.9206 3.0271 3.1216 3.2073 3.3600 3.4296 3.4960 3.5599 3.6220 3.7441 3.8703 4.0172 4.4289 Entropy. kJ/(kg-K) Sfg 9.0007 8.8714 8.7654 8.6754 8.5972 8.5280 8.4659 8.3340 8.2258 8.0541 7.9203 7.8105 7.6364 7.5006 7.3891 7.2946 7.2124 7.1397 7.0745 6.9359 6.8220 6.6413 6.5001 6.3841 6.1994 6.0548 6.0462 5.9356 5.8341 5.7456 5.6670 5.5963 5.3201 5.1196 4.9611 4.8293 4.6169 4.4479 4.3065 4.1847 4.0770 3.9805 3.8927 3.7018 3.5400 3.2725 3.0520 2.8613 2.6909 2.5351 2.2533 2.1224 1.9956 1.8717 1.7490 1.5007 1.2336 0.9093 0.0 Sg 9.0566 8.9748 8.9083 8.8522 8.8037 8.7610 8.7228 8.6423 8.5768 8.4738 8.3943 8.3296 8.2279 8.1494 8.0855 8.0317 7.9852 7.9442 7.9077 7.8306 7.7678 7.6692 7.5931 7.5312 7.4338 7.3586 7.3541 7.2973 7.2456 7.2009 7.1615 7.1263 6.9911 6.8951 6.8205 6.7592 6.6620 6.5857 6.5225 6.4685 6.4210 6.3786 6.3401 6.2567 6.1861 6.0693 5.9726 5.8884 5.8125 5.7424 5.6133 5.5520 5.4916 5.4316 5.3710 5.2448 5.1039 4.9265 4.4289

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

60

Tabla 6.4: Propiedades de Vapor Recalentado (P de 0.01-0.04 MPa y T de 350-700 K)


P.Mpa (Tsat.K) 0.001 v.m3/kg (280.1) H kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 0.0020 v.m3/kg (290.7) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 0.0040 v.m3/kg (302.1) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 0.0070 v.m3/kg (312.2) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 0.010 v.m3/kg (319.0) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 0.020 v.m3/kg (333.2) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 0.040 v.m3/kg (349.0) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg P. Mpa (Tsat.K) 0.0010 v.m3/kg (1.280.1) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 0.0020 v.m3/kg (290.7) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 0.0040 v.m3/kg (302.1) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 0.0070 v.m3/kg (312.2) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 0.010 v.m3/kg (319.0) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 0.020 v.m3/kg (333.2) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 0.040 v.m3/kg (349.0) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg T.K sat 129.2 2513.7 8.9748 2384.5 67.00 2533.0 8.7228 2399.0 34.80 2553.9 8.4738 2414.7 20.53 2572.0 8.2750 2428.3 14.67 2584.2 8.1494 2437.5 7.649 2609.3 7.9077 2456.3 3.993 2636.3 7.6692 2476.6 350 161.5 2644.4 9.3913 2482.9 80.73 2644.3 9.071 2482.8 40.35 2644.0 8.7504 2482.6 23.04 2643.5 8.4911 2482.2 16.12 2643.0 8.3254 2481.8 8.044 2641.4 8.0019 2480.6 4.005 2638.2 7.6747 2478 400 184.6 2739.0 9.6439 2554.4 92.28 2738.9 9.3238 2554.4 46.13 2738.8 9.0035 2554.2 26.35 2738.5 8.7447 2554.0 18.44 2738.2 8.5796 2553.8 9.21 2737.3 8.2579 2553.1 4.595 2735.5 7.9344 2551.7 450 207.7 2834.7 9.8693 2627.1 103.8 2834.7 9.5493 2627.0 51.91 2834.6 9.2292 2627.0 29.66 2834.4 8.9707 2626.8 20.75 2834.2 8.8058 2626.7 10.37 2833.7 8.4849 2626.3 5.179 2832.5 8.1631 2625.4 T.K 750 346.1 3439.6 10.8952 3093.5 173.1 3439.6 10.5753 3093.5 86.53 3439.6 10.2554 3093.4 49.45 3439.5 9.9971 3093.4 34.61 3439.5 9.8324 3093.4 17.30 3439.4 9.5124 3093.3 8.650 3439.2 9.1923 3093.1 800 369.2 3546.1 11.0327 3176.9 184.6 3546.1 10.7128 3176.9 92.3 3546.1 10.3929 3176.9 52.74 3546 10.1346 3176.9 36.92 3546.0 9.9699 3176.8 18.46 3545.9 9.6499 3176.8 9.228 3545.7 9.3299 3176.6 850 392.3 3654.3 11.1639 3262.0 196.1 3654.3 10.844 3262.0 98.07 3654.3 10.5241 3262.0 56.04 3654.3 10.2658 3262.0 39.23 3654.3 10.1011 3262.0 19.61 3654.2 9.7812 3261.9 9.805 3654.0 9.4611 3261.8 900 415.4 3764.3 11.2896 3348.9 207.7 3764.3 10.9697 3348.9 103.8 3764.3 10.6498 3348.9 59.34 3764.3 10.3915 3348.9 41.54 3764.2 10.2269 3348.9 20.77 3764.2 9.9069 3348.8 10.38 3764 9.5869 3348.7 950 438.4 3876 11.4104 3437.6 219.2 3876.0 11.0905 3437.6 109.6 3876.0 10.7706 3437.6 62.63 3876.0 10.5123 3437.6 43.84 3876.0 10.3477 3437.5 21.92 3875.9 10.0277 3437.5 10.96 3875.8 9.7077 3437.4 1000 461.5 3989.5 11.5268 3528.0 230.8 3989.5 11.2069 3528.0 115.4 3989.5 10.887 3528.0 65.93 3989.5 10.6287 3528.0 46.15 3989.5 10.4641 3528.0 23.07 3989.4 10.1442 3527.9 11.54 3989.3 9.8242 3527.8 1050 484.6 4104.7 11.6392 3620.2 242.3 4104.7 11.3193 3620.2 121.1 4104.7 10.9994 3620.1 69.23 4104.7 10.7412 3620.1 48.46 4104.7 10.5765 3620.1 24.23 4104.7 10.2566 3620.1 12.11 4104.6 9.9366 3620.0 1100 507.7 4221.7 11.7481 3714.1 253.8 4221.7 11.4282 3714.1 126.9 4221.7 11.1083 3714.1 72.52 4221.7 10.85 3714.1 50.77 4221.7 10.6854 3714.1 25.38 4221.7 10.3655 3714 12.69 4221.6 10.0455 3714.0 1150 530.7 4340.5 11.8556 3809.7 265.4 4340.5 11.5337 3809.7 132.7 4340.5 11.2138 3809.7 75.82 4340.5 10.9556 3809.7 53.07 4340.4 10.791 3809.7 26.54 4340.4 10.471 3809.7 13.27 4340.3 10.1511 3809.6 500 230.7 2931.8 10.0737 2701 115.4 2931.7 9.7538 2701.0 57.68 2931.7 9.4338 2700.9 32.96 2931.5 9.1753 2700.8 23.07 2931.4 9.0106 2700.8 11.53 2931.0 8.6901 2700.5 5.759 2930.3 8.369 2699.9 550 253.8 3030.2 10.2614 2776.4 126.9 3030.2 9.9414 2776.4 63.45 3030.1 9.6215 2776.3 36.25 3030.0 9.3631 2776.3 25.38 3030.0 9.1984 2776.2 12.68 3029.7 8.8781 2776.0 6.339 3029.1 8.5574 2775.6 600 276.9 3130.1 10.4353 2853.2 138.4 3130.1 10.1153 2853.2 69.22 3130.1 9.7954 2853.2 39.55 3130.0 9.5371 2853.2 27.69 3130.0 9.3724 2853.1 13.84 3129.7 9.0522 2852.9 6.917 3129.3 8.7318 2852.6 650 300 3231.7 10.5978 2931.7 150 3231.6 10.2779 2931.7 74.99 3231.6 9.9579 2931.6 42.85 3231.6 9.6996 2931.6 29.99 3231.5 9.5349 2931.6 14.99 3231.3 9.2148 2931.4 7.495 3231 8.8945 2931.2 700 323.1 3334.8 10.7506 3011.7 161.5 3334.8 10.4307 3011.7 80.76 3334.8 10.1108 3011.7 46.15 3334.7 9.8525 3011.7 32.3 3334.7 9.6878 3011.7 16.15 3334.5 9.3698 3011.6 8.073 3334.3 9.0476 3011.3

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

61

Tabla 6.5: Propiedades de Vapor Recalentado (P de 0.07 a 2 MPa y T de 700 a 750 K )


P.Mpa (Tsat.K) 0.070 v.m3/kg (363.1) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 0.101325 v.m3/kg (373.1) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 0.20 v.m3/kg (393.4) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 0.40 v.m3/kg (416.8) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 0.70 v.m3/kg (438.1) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 1.0 v.m3/kg (453.1) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 2.0 v.m3/kg (485.6) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg P.Mpa (Tsat.K) 0.070 v.m3/kg (363.1) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 0.101325 v.m3/kg (373.1) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 0.20 v.m3/kg (393.4) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 0.40 v.m3/kg (416.8) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 0.70 v.m3/kg (438.1) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 1.0 v.m3/kg (453.1) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 2.0 v.m3/kg (485.6) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg T.K sat 2.365 2659.6 7.4789 2494.0 1.673 2675.6 7.3541 2506.0 0.8857 2706.2 7.1263 2529.0 0.4625 2738.1 6.8951 2553.1 0.2729 2763.1 6.7072 2572.1 0.1944 2777.6 6.5857 2583.2 0.09963 2799.1 6.3401 2599.8 400 2.617 2732.7 7.6707 2549.5 1.802 2729.7 7.4942 2547.2 0.9024 2720.2 7.1616 2539.7 450 2.953 2830.8 7.9019 2624.1 2.036 2829.0 7.7281 2622.7 1.025 2823.2 7.4044 2618.3 0.5053 2811.0 7.0634 2608.9 0.2822 2791.3 6.7709 2593.7 500 3.287 2929.1 8.1090 2699.0 2.268 2927.9 7.9365 2698.1 1.144 2924.0 7.6168 2695.2 0.5671 2916.0 7.2848 2689.1 0.3197 2903.4 7.0073 2679.6 0.2206 2890.2 6.8223 2669.6 0.1044 2840.5 6.4242 2631.8 T,K 800 5.272 3545.4 9.0713 3176.4 3.641 3545.1 8.9004 3176.2 1.844 3544.2 8.5856 3175.5 0.9206 3542.2 8.2639 3174.0 0.5250 3539.3 8.0029 3171.8 0.3668 3536.4 7.8356 3169.6 0.1821 3526.5 7.5064 3162.2 850 5.602 3653.8 9.2027 3261.6 3.870 3653.5 9.0317 3261.4 1.959 3652.7 8.7172 3260.8 0.9787 3651.1 8.3959 3259.6 0.5584 3648.6 8.1354 3257.7 0.3902 3646.1 7.9686 3255.9 0.1941 3637.8 7.6413 3249.6 900 5.932 3763.8 9.3284 3348.6 4.098 3763.6 9.1576 3348.4 2.075 3762.9 8.8432 3347.9 1.037 3761.5 8.5221 3346.8 0.5917 3759.4 8.2621 3345.2 0.4137 3757.3 8.0957 3343.6 0.2060 3750.2 7.7698 3338.3 950 6.262 3875.6 9.4493 3437.3 4.326 3875.4 9.2785 3437.1 2.191 3874.8 8.9642 3436.7 1.095 3873.6 8.6433 3435.8 0.6249 3871.8 8.3836 3434.4 0.4370 3870.0 8.2175 3433.0 0.2178 3863.9 7.8928 3428.3 1000 6.592 3989.1 9.5658 3527.7 4.554 3989.0 9.3950 3527.6 2.306 3988.5 9.0808 3527.2 1.153 3987.4 8.7601 3526.4 0.6581 3985.8 8.5006 3525.2 0.4603 3984.3 8.3348 3524.0 0.2295 3979.0 8.0108 3519.9 1050 6.922 4104.4 9.6783 3619.9 4.781 4104.3 9.5075 3619.8 2.422 4103.8 9.1933 3619.4 1.210 4102.9 8.8728 3618.7 0.6912 4101.5 8.6135 3617.7 0.4836 4100.1 8.4478 3616.6 0.2413 4095.5 8.1245 3613.0 1100 7.251 4221.5 9.7872 3713.9 5.009 4221.3 9.6164 3713.8 2.537 4220.9 9.3023 3713.4 1.268 4220.1 8.9818 3712.8 0.7244 4218.9 8.7226 3711.8 0.5068 4217.6 8.5571 3710.8 0.2530 4213.5 8.2343 3707.6 1150 7.581 4340.2 9.8927 3809.5 5.237 4340.1 9.7220 3809.4 2.653 4339.7 9.4079 3809.1 1.326 4339.0 9.0875 3808.6 0.7575 4337.9 8.8284 3807.7 0.5300 4336.8 8.6631 3806.8 0.2646 4333.1 8.3406 3803.8 1200 7.911 4460.7 9.9953 3906.9 5.465 4460.6 9.8245 3906.8 2.768 4460.3 9.5105 3906.6 1.384 4459.6 9.1901 3906.0 0.7905 4458.6 8.9312 3905.2 0.5532 4457.6 8.7659 3904.4 0.2763 4454.2 8.4437 3901.6 550 3.619 3028.3 8.2980 2774.9 2.498 3027.4 8.1261 2774.3 1.262 3024.6 7.8085 2772.2 0.6273 3018.8 7.4808 2767.9 0.3552 3010.0 7.2104 2761.3 0.2464 3000.9 7.0333 2754.5 0.1191 2968.4 6.6683 2730.2 600 3.950 3128.7 8.4727 2852.1 2.727 3128.0 8.3012 2851.6 1.379 3125.8 7.9847 2850.1 0.6866 3121.5 7.6594 2846.8 0.3899 3114.8 7.3928 2841.9 0.2712 3108.0 7.2198 2836.8 0.1326 3084.5 6.8704 2819.4 650 4.281 3230.5 8.6357 2930.8 2.956 3229.9 8.4644 2930.4 1.495 3228.2 8.1486 2929.1 0.7455 3224.8 7.8248 2926.6 0.4240 3219.5 7.5605 2922.7 0.2955 3214.2 7.3898 2918.8 0.1454 3196.1 7.0491 2905.3 700 4.612 3333.8 8.7889 3011.0 3.185 3333.4 8.6177 3010.7 1.612 3332.0 8.3024 3009.7 0.8040 3329.2 7.9795 3007.6 0.4579 3325.0 7.7168 3004.4 0.3194 3320.7 7.5476 3001.3 0.1578 3306.2 7.2122 2990.5 750 4.942 3438.8 8.9337 3092.9 3.413 3438.4 8.7627 3092.6 1.728 3437.3 8.4477 3091.8 0.8624 3435.0 8.1255 3090.0 0.4915 34315 7.8637 3087.4 0.3432 3428.0 7.6956 3084.8 0.1701 3416.1 7.3639 3075.9

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

62

Tabla 6.6: Propiedades del Vapor Recalentado (P de 3 a 20 MPa y T de 600 a 1100 K)


P.Mpa (Tsat.K) 3.0 v.m3/kg (507.1) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 4.0 v.m3/kg (523.6) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 6.0 v.m3/kg (548.8) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 8.0 v.m3/kg (568.2) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 10. v.m3/kg (584.2) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 15. v.m3/kg (615.4) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 20. v.m3/kg (639.0) h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg P.Mpa (Tsat.K) 30. v.m3/kg h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 40. v.m3/kg h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 50. v.m3/kg h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 60. v.m3/kg h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 70. v.m3/kg h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 80. v.m3/kg h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 100. v.m3/kg h kj/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg T.K sat 0.06668 2803.7 6.1861 2603.7 0.04978 2801 6.0693 2601.8 0.03244 2783.9 5.8884 2589.3 0.02352 2757.5 5.7424 2569.4 0.01803 2724.3 5.6133 2544 0.01034 2610.1 5.3619 2455 0.00584 2409.5 4.9265 2292.8 600 0.08628 3059.6 6.6516 2800.7 0.06304 3033 6.4847 2780.8 0.03958 2973.8 6.2201 2736.3 0.02759 2904.1 5.9938 2683.3 0.02008 2818.3 5.7722 2617.5 650 0.09532 3177.3 6.8402 2891.4 0.07024 3157.8 6.6846 2876.8 0.04507 3116.3 6.4486 2845.9 0.03239 3071.1 6.2617 2812.1 0.02468 3021.4 6.0983 2774.6 0.01404 2868.5 5.7192 2658 0.0079 2625.1 5.2616 2467.1 700 0.104 3291.3 7.0091 2979.4 0.07699 3276.1 6.86 2968.1 0.04998 3244.4 6.6385 2944.5 0.03643 3210.9 6.4691 2919.5 0.02825 3175.6 6.327 2893.1 0.01723 3077.4 6.0295 2818.9 0.01156 2961 5.7622 2729.9 T,K 700 0.00543 2633.3 5.1776 2470.4 0.00260 2221.6 4.5363 2117.4 0.00203 2074.8 4.2943 1973.0 0.00183 2013.6 4.1795 1903.6 0.00172 1977.8 4.1031 1857.6 0.00164 1953.8 4.0448 1822.6 0.00153 1923.7 3.9567 1770.5 750 0.00786 2973.5 5.6490 2737.6 0.00483 2752.8 5.2720 2559.5 0.00323 2535.1 4.9293 2373.7 0.00251 2387.9 4.6954 2237.5 0.00217 2301.9 4.5498 2150.3 0.00197 2218.4 4.4510 2090.5 0.00176 2186.1 4.3186 2010.4 800 0.00951 3189.4 5.928 2904 0.0064 3043.7 5.6483 2787.8 0.00459 2893.2 5.3926 2663.9 0.00350 2754.9 5.1697 2544.7 0.00287 2644.3 4.9920 2443.7 0.00248 2563.0 4.8571 2364.3 0.00207 2461.2 4.6735 2254.1 850 0.01087 3367.6 6.1442 3041.4 0.00760 3258.4 5.9089 2954.3 0.00567 3147.2 5.7009 2863.5 0.00444 3039.5 5.5152 2772.8 0.00364 2941.8 5.3530 2687.2 0.00310 2858.7 5.2159 2610.8 0.00247 2736.7 5.007.7 2489.8 900 0.01208 3528.0 6.3276 3165.7 0.00863 3441.6 6.1185 3096.4 0.00658 3354.5 5.9380 3025.2 0.00526 3269.1 5.7779 2953.8 0.00435 3188.5 5.6353 2884.2 0.00371 3115.3 5.5094 2818.6 0.00291 2995.5 5.3037 2704.5 950 0.01318 3678.1 6.4900 3282.8 0.00954 3607.8 6.2982 3226.0 0.00738 3537.3 6.1358 3168.1 0.00597 3468.0 5.9930 3109.9 0.00498 3401.4 5.8656 3052.6 0.00427 3339.0 5.7514 2997.2 0.00335 3230.7 5.5581 2895.7 1000 0.01421 3821.6 6.6373 3395.4 0.01039 3763.3 6.4578 3347.9 0.00811 3705.1 6.3080 3299.6 0.00661 3647.8 6.1776 3251.2 0.00556 3592.2 6.0615 3203.2 0.03479 3539.4 5.9571 3156.1 0.00377 3444.2 5.7772 3067.3 1050 0.01518 3960.6 6.7729 3505.1 0-01117 3911.6 6.6025 3464.7 0.00878 3862.8 6.4619 3423.8 0.00720 3814.7 6.3405 3382.7 0.00609 3767.9 6.2329 3341.9 0.00527 3722.9 6.1362 3301.5 0.00416 3640.0 5.9684 3223.7 1100 0.01612 4096.5 6.8993 3612.8 0.01192 4054.6 6.7357 3577.8 0.00941 4013.2 6.6019 3542.6 0.00775 3972.3 6.4872 3507.3 0.00658 3932.5 6.3861 3472.0 0.00571 3893.9 6.2953 3436.9 0.00453 3821.8 6.1375 3368.4 750 0.1124 3404 7.1646 3066.9 0.08349 3391.6 7.0194 3057.7 0.05459 3366.3 6.8067 3038.8 0.04011 3340 6.6472 3019.1 0.03141 3312.6 6.5162 2998.5 0.01975 3239.6 6.2536 2943.5 0.01386 3159.4 6.0363 2882.2 800 0.1206 3516.5 7.3098 3154.7 0.08981 3506.3 7.1674 3147.0 0.05901 3485.5 6.9605 3131.4 0.04359 3464.0 6.8073 3115.3 0.03434 3442.0 6.6833 3098.7 0.02196 3384.3 6.4404 3054.9 0.01575 3323.0 6.2477 3007.9 900 0.1367 3743.1 7.5767 3332.8 0.1021 3735.8 7.4378 3327.4 0.06750 3721.2 7.2382 3316.2 0.05018 3706.2 7.0927 3304.8 0.03979 3691.0 6.9767 3293.1 0.02593 3652.0 6.7559 3263.0 0.01900 3611.7 6.5881 3231.6 1000 0.1526 3973.7 7.8196 3515.8 0.1142 3968.3 7.6827 3511.7 0.07571 3957.5 7.4872 3503.3 0.05648 3946.6 7.3459 3494.8 0.04494 3935.6 7.2344 3486.2 0.02956 3907.7 7.0254 3464.3 0.02188 3879.3 6.8702 3441.8 1100 0.1684 4209.4 8.0442 3704.3 0.1261 4205.3 7.9085 3701.1 0.08375 4197.0 7.7154 3694.5 0.06260 4188.7 7.5766 3687.8 0.04992 4180.3 7.4676 3681.2 0.03301 4159.4 7.2653 3664.3 0.02456 4138.5 7.117.2 3647.3

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Tabla 6.7: Propiedades de Agua Lquida Comprimida (P 0.5-100 MPa y T de 400-600 K)


P (Mpa) Psat. MPa sat r. kg /m3 h.kJ/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 0.50 r. kg /m3 h.kJ/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 0.70 r. kg /m3 h.kJ/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 1.0 r. kg /m3 h.kJ/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 1.4 r. kg /m3 h.kJ/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 2.0 r. kg /m3 h.kJ/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 3.0 r. kg /m3 h.kJ/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 5.0 r. kg /m3 h.kJ/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 7.0 r. kg /m3 h.kJ/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 10. r. kg /m3 h.kJ/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 14. r. kg /m3 h.kJ/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 20. r. kg /m3 h.kJ/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 30. r. kg /m3 h.kJ/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 50. r. kg /m3 h.kJ/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg 100. r. kg /m3 h.kJ/kg s.kJ/(kg-K) u.kJ/kg T(K) 400 0.2456 937.35 532.69 1.60049 532.43 937.51 532.82 1.60020 532.29 937.62 532.94 1.59999 532.19 937.79 533.12 1.59968 532.06 938.01 533.37 1.59928 531.88 938.33 533.76 1.59868 531.63 938.86 534.42 1.59771 531.23 939.90 535.77 1.59579 530.45 940.93 537.13 1.59390 529.69 942.45 539.18 1.50110 528.57 944.45 541.93 1.58742 527.11 947.40 546.09 1.58199 524.98 952.15 553.1 1.57321 521.60 961.23 567.28 1.55640 515.27 982.01 603.30 1.51781 501.47 425 0.4999 915.08 639.71 1.85933 639.17 915.08 639.71 1.85933 639.17 915.22 639.84 1.85914 639.07 915.41 640.02 1.85884 638.93 915.66 640.27 1.85843 638.74 916.03 640.64 1.85779 638.46 916.63 641.26 1.85672 637.98 917.80 642.49 1.85454 637.04 918.96 643.73 1.85237 636.11 920.66 645.59 1.84912 634.73 922.89 648.1 1.84484 632.93 926.15 651.88 1.83852 630.29 931.39 658.28 1.82821 626.07 941.29 671.32 1.80868 618.20 963.53 705.01 1.76443 601.22 890.30 749.01 2.10793 747.89 890.58 749.20 2.10740 747.63 890.99 749.50 2.10661 747.26 891.66 750.01 2.10529 746.64 892.99 751.04 2.10267 745.44 894.30 752.08 2.10006 744.25 896.23 753.67 2.09618 742.51 898.75 755.82 2.09110 740.24 902.43 759.11 2.08365 736.95 908.31 764.75 2.07165 731.72 919.30 776.46 2.04904 722.07 943.46 807.50 1.99876 701.51 862.93 860.92 2.34748 858.60 863.70 861.24 2.34578 857.77 865.23 861.95 2.34248 856.18 866.74 862.71 2.33927 854.64 868.97 863.91 2.33455 852.40 871.89 865.57 2.32843 849.52 876.12 868.19 2.31954 845.35 882.86 872.87 2.30546 838.89 895.30 832.95 2.27933 827.10 921.97 910.95 2.22248 802.48 832.04 975.68 2.58049 972.08 833.88 975.97 2.57633 969.97 835.70 976.34 2.57233 967.96 838.39 976.99 2.56651 965.06 841.87 977.99 2.55903 961.36 846.90 979.7 2.54829 956.08 854.83 983.09 2.53159 948.00 869.22 991.08 2.50117 933.56 899.14 1015.43 2.43683 904.21 797.71 1094.50 2.80757 1088.23 800.06 1094.30 2.80247 1085.55 803.48 1094.16 2.79513 1081.72 807.86 1094.2 2.78578 1076.87 814.10 1094.61 2.77251 1070.04 823.75 1096.17 2.75225 1059.75 840.82 1101.29 2.71624 1041.83 875.01 1121.02 2.64289 1006.73 757.63 1219.41 3.03517 1210.18 762.36 1217.91 3.02530 1204.79 768.28 1216.32 3.01295 1198.09 776.50 1214.62 2.99579 1188.87 788.76 1213.36 2.97029 1175.33 809.63 1214.33 2.92655 1152.57 849.47 1227.92 2.84180 1110.2 711.24 1353.16 3.26566 1339.10 720.13 1348.37 3.24764 1328.92 731.86 1342.8 3.22363 1315.48 748.41 1336.77 3.18966 1296.68 774.92 1331.34 3.13458 1266.82 822.32 1336.47 3.03479 1214.86 656.02 1499.43 3.50461 1478.08 675.64 1485.18 3.46589 1455.58 700.23 1469.95 3.41631 1427.11 735.63 1454.04 3.34342 1386.07 793.27 1447.18 3.22326 1321.12 450 0.9315 890.25 748.98 2.10801 747.93 475 1.615 862.64 860.80 2.34815 858.93 500 2.637 831.71 975.65 2.58128 972.48 525 4.098 796.64 1094.63 2.80995 1089.49 550 6.112 756.18 1219.93 3.03821 1211.84 575 8.806 708.38 1354.82 3.27144 1342.38 600 12.33 649.40 1504.56 3.51742 1485.57

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Fig. 6.2: Diagrama TS del agua (Tomado de Reynolds, 1999)

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Fig. 6.3: Diagrama TS del aire (Tomado de Perry, 2000)

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Fig. 6.4: Diagrama HS del aire para altas temperaturas (Tomado de Reynolds, 1999)

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Fig. 6.5: Diagrama PH para el amonaco (Tomado de Reynolds, 1999)

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Fig. 6.6 Diagrama PH para el R134A (Tomado de Levenspiel 1999)

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Problemas Resueltos Problema R6.1.- Grafique el siguiente proceso en el diagrama TS del aire: Aire a 1 atm. y 525R se comprime hasta 120 atm. en forma isotermal. Luego se enfria hasta 250R a presin constante para luego bajar la presin hasta 1 atm. a entalpa constante.

Solucin Para el desarrollo de este ejercicio se sigue el proceso descrito en el enunciado del problema, en forma directa. En la ultima etapa se observa cambio de fase, para terminar en el estado final con una mezcla liquido-vapor en el punto 4. El ttulo de la mezcla es aproximadamente 60%

Problema R6.2.- Un cilindro rgido de alta presin contiene aire (liquido + vapor) a T=100K. La presin mxima (Pmax) que soporta el cilindro es de 200 atm., tiene un volumen de 58 lts y contiene 200 moles de aire. Determine la presin del aire en el cilindro (donde hay algo de liquido y vapor) Solucin Para el desarrollo de este ejercicio se usa el Diagrama TS del aire de estos apuntes. Este diagrama tiene la temperatura en Rankine, por lo que debemos llevar nuestros 100K. a Rankine. T=100K=180R. Como el cilindro contiene aire (lquido + vapor) ubicamos la presion de saturacion a 180R. La presin es aproximadamente 12 atm.

Problema R6.3.- Para clculos en ingeniera, el volumen de los lquidos e funcin de P y T puede ser expresado por la ecuacin: Log10 (V / V `) = a (T T * ) + b (P P * ) . Determine la constante a para el amonaco lquido. Solucin El valor de a puede calcularse mediante datos de P, T y V disponibles en una tabla o diagrama de propiedades para el amonaco. Si se toman valores de T y V a presin constante, se puede eliminar el valor de b, pues el segundo trmino de la ecuacin se hace cero. Por ejemplo, a 8 Mpa: T=260 K, V=0.0015 (m3/kg) y T=360 K, V=0.002 (m3/kg). Reemplazando los valores obtenidos del grfico: a= -0.00125 K-1

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Tarea T1-C6 P1-T1-C6.- Leo en las Tablas del agua de los apuntes del curso que la entalpa del vapor saturado seco a 370 K es 2264.3 KJ/Kg, y est referido segn leo en la Tabla de la pgina 71 a lquido saturado puro (titulo 0%) a 273.16K, en el que se toma Entalpa=0. En el libro "La Verdadera Termo" el estado de referencia para las tablas del agua es el lquido comprimido a 273.16 K pero a 10 atm. Determine el valor de la entalpa del agua vapor saturado seco a 370K (y en las mismas unidades) que debera aparecer en el libro "La Verdadera Termo" P2-T1-C6.- Para el agua se conocen los datos mostrados en la Tabla. Haga un diagrama PV para el agua mostrando la campana de saturacin completa y la isoterma de 400 K.
T=400 K ,
P (MPa) 0.01 0.04 0.1 0.2 0.5 1 5 10 V (m3/kg) 18.440 4.595 1.802 0.886 1.0666 1.0663 1.0639 1.0611

Psat = 0.25 MPa,

sat VG

= 0.001067 m3/kg,
Tsat (K) 373 425 453 537 584 620 638 647

VLsat = 0.719 m3/kg


VL * 103 1.04 1.09 1.11 1.29 1.45 1.71 2.04 3.16 VG 1.67 0.37 0.19 0.04 0.018 0.01 0.06 0.00316

Psat (MPa) 0.1 0.5 1 5 10 16 22 22

P3-T1-C6.- En el diagrama realizado identifique lo siguiente con un punto visible: a) con un punto un estado de lquido subenfriado a una temp. menor a 400K b) con un punto  un estado de lquido comprimido a 10 MPa c) con un punto  un estado de vapor recalentado a 400 MPa d) con un punto una mezcla lquido + vapor con 50 % de ttulo P4-T1-C6.- De los diagramas para R134a y del NH3 obtenga unos 5 o 6 puntos Psat-vs-T y grafquelas en un diagrama lnP-vs-1/T. Luego en un diagrama ln(P/PC)-vs-1/(T/TC). Sorprendase y comente los resultados con el profesor. P5-T1-C6.- Usando los datos de las tablas para el agua dibuje, en forma cuantitativa, la campana de saturacin en un diagrama HT dado. P6-T1-C6.- Un kg. de amoniaco se encuentra en un estanque de acero rgido a 480K. El estanque, de volumen 100 lts., se pone en el refrigerador y la temperatura del amoniaco en el recipiente empieza a bajar. Dibuje el proceso de enfriamiento mediante lneas bien marcadas desde el estado inicial (punto 1) hasta que la temperatura baja a 280K (punto 2).

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Problemas para la Casa Problema C5.1.- Determine el cambio total de energa interna cuando dos kg de agua lquida saturada pura a 420 K se somete a los siguientes procesos en serie:
i) Se vaporiza a temperatura constante hasta el punto de roco; ii) Se calienta a volumen constante hasta 860 K; iii) Se expande en forma isotrmica hasta 1 atm.; iv) Se enfra a presin constante hasta vapor saturado seco.

Problema C5.2.- "Dibuje" todos los procesos en el diagrama "TS" del agua marcando claramente los puntos 1 al 8. Se parte (punto 1) con agua "lquido saturado" a 380 K y se somete a los siguientes procesos en serie:
a) b) c) d) e) f) g) Se vaporiza a temperatura constante hasta ttulo 30 c/u (punto o) Se vaporiza a volumen constante hasta vap. saturado (punto 3) Se calienta a presin constante hasta 760 K (punto 4) Se comprime en forma isotermal hasta 20 MPa (punto 5) Se expande en forma isoentalpica hasta 0.1 MPa (punto 6) Se expande en forma adiabatica - reversible hasta obtener vapor saturado (punto 7) Se condensa a presin constante hasta lquido saturado (punto 8)

Problema C5.3.- Para un proceso a baja temperatura se requiere de las propiedades del amoniaco a 195 K y 0.1 MPa. Con la informacin dada en los apuntes y en esta prueba haga lo mejor estimacin para el cambio de entalpa del amoniaco cuando va de liquido saturado a 0.1 MPa hasta 195 K y 0.1 MPa. Problema C5.4. Aire a 333K y 1000 atm. se expande en una vlvula (que opera a entalpa constante) hasta 300 atm., entrando luego a un intercambiador de calor (que opera a presin constante) donde se enfra hasta 297K, para expandirse de nuevo en una segunda vlvula hasta 7 atm. El aire que sale de la segunda vlvula a 7 atm. se calienta a volumen constante hasta 1050K. Determine la presin al final, cuando el aire alcanza los 1050K. Problema C5.5.- "Dibuje" el proceso indicado en el diagrama del refrigerante 134a de los apuntes cuando se encuentra inicialmente en un recipiente a 0.1 MPa con 100% de ttulo (punto 1). i) Se comprime hasta 10 atm. y 70C (pto.2) ii) Se calienta a presin constante hasta 220C (pto. 3) iii) Se enfra hasta lquido saturado a volumen constante (pto. 4) iv) Se condensa a presin constante hasta lquido subenfrando a (-30C) (pto. 5) v) Se expande a entalpa constante hasta 0.1 MPa (pto. 6) Problema C5.6.- "Dibuje" los procesos indicados ms abajo en el diagrama PH del amoniaco a) vapor recalentado (levemente) a 1 atm se comprime en forma isoentrpica hasta una presin inferior a la crtica. b) el vapor comprimido entra a un intercambiador de calor donde se enfra y condensa hasta lquido ligeramente subenfriado c) el lquido subenfriado se expande en una vlvula (supuestamente isoentlpica), hasta la presin de 1 atm. d) el fluido entra a un intercambiador de calor de donde sale ligeramente recalentado (el mismo punto a)

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Captulo 7: Ecuaciones de Estado


Se defini una ecuacin de estado como una relacin matemtica entre las variables Temperatura, Presin y Volumen (ms la concentracin en el caso de mezclas). Las ecuaciones de estado constituyen una herramienta usual en Termodinmica para el clculo de propiedades fsicas y termodinmicas de fluidos. Si se conoce la relacin f(T,P,V)=0 para fluidos puros o bien g(T,P;V,X)=0 para mezclas, entonces es posible determinar el valor de propiedades tales como densidad, entalpa, entropa o energa interna. Ya se vi la ecuacin ~ del Gas Ideal.... P V = RT o PV = nRT. Pero se indic que este modelo es solo aplicable a gases reales a baja presin...hasta unas 10 20 atm. dependiendo del gas ECUACIONES DE ESTADO PARA FLUIDOS REALES Para otras situaciones existen muchas ecuaciones de estadodeben haber unas 600 de estas ecuaciones Ecuacin Virial Existen dos formas de estas ecuaciones polinomiales : la llamada ecuacin virial en V y la ecuacin virial en P. Ambas se pueden considerar como correcciones al modelo de gas ideal para su aplicacin a gases reales.

Virial en V : Z = 1 + B/ V + C/ V

~2

+ D/ V

~3

+ ....

La ecuacin virial es slo vlida para gases hasta presiones moderadas. Usualmente se usan cortadas al coeficiente B (ya que si se considera los trminos despus de B las ecuaciones ~ son de orden superior en V o en P), y existen otras ecuaciones mejores y con menor grado de complejidad. O sea que para presiones hasta unas 40-50 atmsferas usamos : Z = 1 + B/ V

~ V = RT [1 + 1 + 4BP/RT ]
2P

~ V = RT + BRT
P

Tabla 7.1 : Coeficientes viriales para algunas sustancias B = a + b / T + c / T2 con B en cc/mol T en Kelvin.
Sustancia Aire Metano Butano Oxigeno Nitrgeno Agua (vapor) CO2 a 43.62 -102.69 44.41 39.86 -964.25 22.79 b -16504.55 136798.10 -18285.28 -9245.86 1088691 -3789.76 c -2.76*106 -9.72*107 4.64*104 -1.19*106 -3.40*108 -1.19*107 Rango 275-600 280-560 250-400 250-700 300-700 280-310

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ECUACIN DE VAN DER WAALS

La ecuacin de van der Waals es una de las primeras ecuaciones capaz de representar en forma cuantitativamente aceptable las fases lquida y gas. La ecuacin de van der Waals corrige dos de las aproximaciones mas drsticas del modelo de Gas Ideal.(ver en el Cap.2) 1.- El volumen de las molculas no es despreciable con respecto al volumen del sistema 2.- Las molculas se atraen y producen una presin de atraccin, que van der Waals model ~ como a / V 2 Van der Waals propuso en su Tesis de Doctorado el ao 1873 la siguiente ecuacin: (P + a / V 2)*( V -b) = R(1 + t) Esta ecuacin se transform ms tarde en lo se conoce hoy en da como ecuacin de van der Waals:

RT a P= ~ ~2 V b V
En esta ecuacin P es la presin, T es la temperatura absoluta, V es el volumen molar, a y b son parmetros que pueden ser determinados a partir de las propiedades crticas de la sustancia. A pesar de que la ecuacin de VDW no es exacta en muchas situaciones, la ecuacin tiene un fin pedaggico e histrico por lo que es importante estudiarla. La ecuacin de van der Waals puede ser escrita en forma polinomial:
P V 3(Pb+RT) V 2 + a V ab = 0

~ ~ ~ V 3 (nb + nRT/P) V 2 + (n2a/P) V n3ab/P = 0


La constantes a y b en la ecuacin de van der Waals estn tabuladas o se calculan a partir de las propiedades crticas.

a=

2 27 R 2TC * 64 PC

b=

1 RTC * 8 PC

ZC = 0.375

Tabla 7.2 : Constantes a y b en la ecuacin de van der Waals a en [atm (cc/mol)2 ] y b en (cc/mol).

Compuesto Aire Amoniaco CO2 Hidrgeno Metano Nitrgeno Oxgeno Agua

ax10- 6 1.33 4.19 3.60 0.25 2.25 1.35 1.36 5.48

b 36.6 37.3 42.8 26.6 42.8 38.6 31.9 30.6

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Otras ecuaciones derivadas de la ecuacin de van der Waals son las de Redlich-Kwong, la de Soave, la de Peng-Robinson, la de Patel-Teja, entre otras (en todas estas ecns... V = V ).
Redlich and Kwong (Chem. Rev. 44 (2) 233-244, 1949)

a (T) RT P= ~ ~c ~ V b V(V + b)

]
a = 0.4278 b = b RTc/Pc b = 0.0867

(T) = a/T0.5

ac = a R2Tc 2.5 /Pc

Soave (Chem. Eng. Sci., 27, 1197-1203, 1972)

a c (Tr , ) RT P= ~ ~ ~ V b V(V + b)

ac = 0.42747 RTc 2.5/Pc b = 0.08664 RTc/Pc

(TR,) = [1 + m(1 - TR0.5)]2 m = 0.480 + 1.574 - 0.1762

Peng-Robinson (Ind. Eng. Chem. Fundam., 15(1), 59-64, 1976)


a (T , ) RT r P= ~ ~ ~ c ~ V b V(V + b) + b(V b

]
(TR,) = [1 + m(1 - TR0.5)]2 m = 0.37464 - 1.54226 - 0.269922

ac = 0.45724 RTc2.5/Pc b = 0.07780RTc/ Pc

Patel y Teja (Chem. Eng. Sci., 37 (3), 463-473, 1982)


RT a P= ~ ~ ~ ~ V b V(V + b) + b(V b

Patel-Teja-Valderrama (J. Chem. Eng. Japan, 23 (1), 87-91,1990)


a (T ) RT r P= ~ ~ ~ c ~ V b V(V + b) + b(V b

]
a = 0.6612 - 0.7616 Zc b = 0.0221 + 0.2087 Zc

(Tr ) = 1 + F 1 Tr
b = b (RTc Pc ) c = c (RTc Pc )
a c = a
2 2 c c

[ ( )] (R T P )

c = 0.5777 - 1.8718 Zc m=0.4628+3.5823(Zc) + 8.1942 (Zc)2

Estas ecuaciones estn incorporadas en el programa PROP-PURO que esta en el CD que se incluye con estos apuntes. Tambin se puede bajar de la pgina http://termo.8m.net

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Nota: En las ecuaciones cbicas (como la de VDW) se obtienen 3 races o soluciones para el volumen. La raz mayor se considera como el volumen del vapor, la raz menor se considera como el volumen del lquido y la raz del medio no tiene significado fsico.

En otros casos se obtiene slo una raz real y corresponde al volumen del vapor (sobre Tc) Cundo usar una u otra ecuacin de estado? Gas ideal: solo gases reales hasta unas 10 20 atm.
Virial: solo gases hasta presiones "moderadas" (50 60 atm) VDW: para gases y lquidos (gases hasta 150 200 atm y lquidos P > 5 atm) SRK, PR y Otros EDE cbicas: gases hasta 300 400 atm y lquidos a P > 5 atm Conceptos Clave
1

~ PV = RT ~ PV = nRT

~ V =V /N

Ecuacin de Estado del Gas Ideal, modelo matemtico de una situacin muy simplificada de la estructura y comportamiento de un fluido. Las nicas sustancias reales que siguen este modelo son los "gases comunes" a baja presin Ecuacin de estado de Van de Waals, aplicable a gases y lquidos hasta presiones moderadas / altas. No funciona para lquidos a baja presin (<3 atm). La ecuacin en forma reducida es la misma ecuacin

RT a P= ~ ~2 (V b) V

~ ~ ~ PV 3 ( Pb + RT )V 2 + aV ab = 0 nRT ~ 2 n 2 a ~ n3ab ~ V + =0 + V V3 nb p p p

T . Note que V = V /V , que en coordenadas PV R c


el volumen crtico molar, usualmente siendo V c
tabulado.

Problemas Resueltos Problema R7.1- Determinar la densidad del Dixido de Carbono a 15 atm. y 10 C, usando la ecuacin de van der Waals Solucin

nRT ~ 2 n 2 a ~ n 3 ab ~ V + V 3 nb + V =0 p p p
Introduciendo los valores de 3.60*10- 6 y 42.8 de la Tabla de constantes de van der Waals, adems de las variables R= 0.082, T= 283 K, P=15 atm. y n=1, obtenindose el volumen molar (una sola raz real y dos complejos conjugadas). V = 1428 cc/mol Con la masa molecular, M= 44, resulta V= 32.45 cc/gr y = 0.0308 gr/cc De la ec. de Antoine se puede determinar si el CO2 es liquido o vapor en las condiciones dadas.

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Problema R7.2.- Determinar el volumen molar del amonaco a 10 atm. y 280 K. Solucin

Se debe determinar si el amonaco es gas o lquido. Esto se hace observando la presin de vapor a 280K o la temperatura de saturacin a 10 atm. En este caso el amonaco es liquido. Por lo tanto se puede obtener el volumen usando la ec. de Rackett o la ec, de van der Waals. Introduciendo los valores de a=4.19x106 y de b=37.3, de la Tabla de constantes de van der Waals, adems de las variables R= 0.082 (atm. lt/mol K), T= 280 K, P=10 atm. y n=1, obtenindose el volumen molar. V1=52.3 V2=138.3 y V3=2144.4

La ecuacin de van der Waals puede dar errores grandes para los lquidos. Calcule el volumen usando la ecuacin de Rackett y obtenga tambien un valor del diagrama PH del amoniaco.
PRINCIPIO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES

Este es un concepto antiguo en la termodinmica (de los aos 1950) pero que es de utilidad prctica cuando se trabaja con gases. Aunque hay varias formas de explicar este concepto, la ecuacin de van der Waals se presta bien para este fin.

RT a P= ~ ~2 V b V
a=(27/64)R2TC2/PC; b= RTC/8PC ; PCVC/RTC = 3/8; RTC/PCVC = 8/3

Reemplazando y areglando se llega a:


27 R 2TC2 / 64 PC RT P= ~ ~ V RTC / 8 PC V2

~ ~ RT / VC 27 R 2TC2 / 64 PC VC2 P= ~ ~ ~ RTC V (V / VC ) 2 ~ ~ VC 8 PCVC

~ ~ P (T / TC )( RTC / PCVC ) (27 / 64)( RTC / PCVC ) 2 = ~ ~ ~ ~ PC (V / VC ) 1 / 3 (V / VC ) 2

8 / 3(T / TC ) P (27 / 64)(64 / 9) = ~ ~ ~ ~ PC (V / VC ) 1 / 3 (V / VC ) 2

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8(T / T ) 3 P = ~ ~C ~ ~ 2 PC 3(V / VC ) 1 (V / VC )
Y finalmente:

PR =

8TR 3 2 3VR 1 VR

Note entonces en esta ecuacion que cualquier sustancia a un PR y TR dado (independiente de la sustancia!) tiene el mismo valor de VR. Este concepto es el que en termodinmica se conoce como Principio de Estados Correspondientes (PEC). La Fig. 7.1 muestra comp se comporta este principio para algunos gases reales, en una representacin del factor de compresibilidad en funcion de PR y TR El PEC ha sido ampliamente estudiado y mejorado y se ha propuesto un diagrama generalizado para gases comunes y que es util para calculos estimativos primarios, y es simple de usar. Un grafico que muestra este concepto es mostrado en la pgina siguiente.

Fig. 7.1: Diagrama que muestra como funciona el PEC para gases reales

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Fig. 7.2: Diagrama generalizado basado en el PEC para gases comunes

PROPIEDADES TERMODINMICAS USANDO ECUACIONES DE ESTADO

Supongamos un proceso cualquiera en el que el sistema pasa de (P1 , T1 ) a (P2 , T2 ), sin cambio de fase. Entonces podemos establecer los siguientes caminos (entre tantos otros) :

Estamos interesados en H= H2-H1. Como H es una funcin de estado... H= HA + HB


~ V ~ Recordemos que: dH = V T dP + C p dT T p ,n

~ y dS = V dP + (C p / T ) dT P p,n

Para la ecuacin VdW


1 2 T2 2a b H = RT1 + + C p dT T 1 RT1V V b T1P1 T ,P

S = R ln( V b )

1,P2 ]T T1,P1

T1

T2

(Cp / T )dT

Nota : En estas ecuaciones se ha despreciado el afecto de P sobre Cp !

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ECUACIONES DE ESTADO PARA MEZCLAS

Las ecuaciones de estado propuestas para sustancias puras pueden ser extendidas a mezclas, pero se debe considerar el efecto de la concentracin de los componentes en las propiedades de las mezclas. Una forma simple aplicable a gases es el llamado mtodo de las propiedades pseudocrticas. Aqu se postula una expresin para las propiedades crticas de la mezcla, en trminos de la concentracin yi y las propiedades crticas de los componentes puros. La ms simple es la Regla de Kay : Tcm = yi Tci Pcm = yi Pci

Z cm = yi Z ci

Vcm = Z cm RTcn / PCm

Tarea T1-C7 P1-T1-C7.- Aplicando las condiciones matemticas de inflexin de la isoterma crtica en el punto crtico, a la ecuacin de VDW

2 P P en el punto crtico ~2 ~=0 V = V 2 2 RT 27 R Tc muestre que: a = b= c 8Pc 64 Pc

ZC = 3/8 = 0.375

P2-T1-C7.- Determine la densidad del refrigerante 134A como liq. y vapor saturados, usando la ecuacin de Van der Waals.
T(C) -50
3

-20

30

L ( Kg / m ) v ( Kg / m3 )

1443 1371 1293 1187 1.65 6.78 14.44 37.54

P3-T1-C7.- Deduzca una expresin para H para un gas que sigue la ecuacin virial. P4-T1-C7.- Encuentre el segundo coeficiente virial B para la ecuacin VdW (expandir en serie ~ en funcin de 1 / V ) P5-T1-C7.- Usando los datos de volumen del agua hasta presiones de 40 atm. determine B a 200C. P6-T1-C7.- Para el metano encuentre la densidad a P=200 atm y T=225K. Compare los valores dados por el modelo de gas ideal, el diagrama generalizado y la ecuacin de VDW.

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SOFWARE PARA CLCULOS CON EDE

Existe en el ambiente acadmico una serie de programas computacionales para el clculo de propiedades usando Ecuaciones de Estado. Internet ha permitido tambin una ms amplia difusin de estos programas. La pgina http://termo.8m.net incluye una serie de temas y enlaces a programas disponibles en Internet. Adems, el CD que se incluye en estas notas contiene algunos programas que forman parte de este curso.
Programa PTV - Univ. De Baha (Brasil)
Este es un interesante programa diseado en la Universidad de Baha en Brasil. Fue presentado en un congreso en Espaa hace unos aos y distribuido en forma libre para fines acadmicos. Con el programa se pueden determinar varias propiedades fisicoqumicas e incluye atractivas opciones de grfico.

Programa Equilibrio entre Fases - Univ. De Baha (Brasil)


Este es un interesante programa diseado en la Universidad de Baha en Brasil. Fue presentado en un congreso en Espaa hace unos aos y distribuido en forma libre para fines acadmicos. Con el programa se pueden determinar varias propiedades de equilibrio lquido + vapor e incluye atractivas opciones de grafico.

Programa CyclePad - Universidad de Northwestern (USA)


Este es uno de los pocos buenos programas disponibles en forma gratuita a travs de Internet (http://www.qrg.ils.northwestern.edu/software/cyclepad/), por lo menos programas de esta envergadura. CyclePad es un simulador para ciclos termodinmicos creado principalmente con fines educacionales en la Universidad de Northwestern University (Illinois-USA).

Programa Ciclos - Universidad de La Serena (Chile)


Este es un programa simple en DOS, diseado en la Universidad de La Serena-Chile y que ha sido usado por varios aos en la enseanza de la Termodinmica Aplicada para estudiantes de Ingeniera Mecnica. A pesar de su simplicidad el programa ha sido usado en la simulacin de ciclos complejos de vapor y potencia

Programa PTV - Univ. De La Serena (Chile)


Este es un programa simple en DOS, diseado en la Universidad de La Serena-Chile y que ha sido usado por varios aos en la enseanza de la Termodinmica Bsica para estudiantes de todas las ramas de la Ingeniera. A pesar de su simplicidad el programa ha sido usado con xito en el clculo de propiedades termodinmicas en cursos de termodinmica general

El Programa Test
Este es un programa mayor Java desarrollados en la Universidad Estatal de San Diego-USA (http://eng.sdsu.edu/testcenter\index.html). El curso, denominado TEST (The Expert System for Thermodynamics) est basado en la definicin de los conceptos bsicos y la utilizacin de pequeos programas para resolver los correspondientes problemas. Se incluyen temas acerca de las propiedades termodinmicas de la materia, la primera ley de la Termodinmica, mquinas y ciclos, mezclas de gases, psicrometra, aire acondicionado y combustin.

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La versin en Castellano de este software fue realizada en la Universidad de la Serena, como se destaca en la primera pgina de TEST en Internet: "La versin de TEST en Castellano es responsabilidad del Dr. Jos O. Valderrama de la Universidad de La Serena en Chile, quien ha contado con la activa colaboracin de los Sres. Rodrigo Alarcn y Rodrigo Huerta. Este esfuerzo conjunto ha permitido poner a disposicin de los usuarios de Iberoamrica y de habla castellana esta versin que con seguridad facilitar la exploracin de los intrincados pero poderosos diablillos de TEST". El manejo del programa es relativamente simple, como navegar por internet, pero sabiendo exactamente lo que se busca y donde buscarlo. Test incluye una serie de problemas explicados paso a paso para ser resueltos con el mismo programa.
Tarea T2-C7 P1-T2-C7.- Determine la densidad del refrigerante 134A como liq. y vapor saturados, usando el programa Programa PTV que esta en la pagina Web www.termouls.cl.tc, en la seccin programas. Compare con los valores experimentales.
T(C) -50
3

-20

30

L ( Kg / m ) v ( Kg / m3 )

1443 1371 1293 1187 1.65 6.78 14.44 37.54

P2-T2-C7.- Para el metano determine el volumen molar y complete esta tabla:


T (K) 220 PMPa) 0.1 1 10 50 0.1 1 10 50 P(atm) V (cc/mol) Programa PTV V (cc/mol) gas ideal

330

P3-T2-C7.- Se calienta desde T1 hasta T2, 1 mol de aire contenido en un cilindro con un pistn pesado que genera sobre el gas una presin de 10 atm.. Determine el trabajo generado por el pistn, usara el programa PTV que esta en la pgina Web de Termo. P4-T2-C7.- Un estanque rgido de 100 lts. contiene 25 lts. de agua a P1=1.0 atm. y T1=27C. Usando el programa PTV de la pagina de Termo determine la presin P2 que alcanzar el estanque cuando justo se evapore la ultima gota de lquido. P5-T2-C7.- Un cilindro con pistn suelto a la atmsfera contiene un gas a 300 K. Determine el calor requerido para calentar el gas hasta 500K usando el programa PTV P6-T2-C7.- Si se expande aire en una vlvula desde 1000 atm y 300K, la temperatura de salida es tambien 300K. Con el programa PTV determine la presin P2 a la salida de la vlvula.

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Captulo 8: La Segunda Ley de la Termodinmica


Se tienen muchos enunciados de la segunda ley, cada uno de los cuales hacen destacar un aspecto de ella, pero se puede demostrar que son equivalentes entre s. Clausius (Rudolf Emanuel Clausius, fsico alemn, 1822-1888) la enunci como sigue: No es posible para una mquina cclica llevar contnuamente calor de un cuerpo a otro que est a temperatura ms alta, sin que al mismo tiempo se produzca otro efecto (de compensacin). Este enunciado desecha la posibilidad de nuestro ambicioso refrigerador, ya que ste implica que para transmitir calor contnuamente de un objeto fro a un objeto caliente, es necesario proporcionar trabajo de un agente exterior. Por nuestra experiencia sabemos que cuando dos cuerpos se encuentran en contacto fluye calor del cuerpo caliente al cuerpo fro. En este caso, la segunda ley elimina la posibilidad de que la energa fluya del cuerpo fro al cuerpo caliente y as determina la direccin de la transmisin del calor. La direccin se puede invertir solamente por medio de gasto de un trabajo. Kelvin (William Thomson conocido como Lord Kelvin, fsico y matemtico britnico, 1824-1907), enunci la segunda ley con palabras equivalentes a las siguientes: es completamente imposible realizar una transformacin cuyo nico resultado final sea el de cambiar en trabajo el calor extrado de una fuente que se encuentre a la misma temperatura. Este enunciado elimina nuestras ambiciones de la mquina trmica, ya que implica que no podemos producir trabajo mecnico sacando calor de un solo depsito, sin devolver ninguna cantidad de calor a un depsito que est a una temperatura ms baja. La segunda ley de la termodinmica da una definicin precisa de una propiedad llamada entropa. La entropa puede considerarse como una medida de lo prximo o no que se halla un sistema al equilibrio; tambin puede considerarse como una medida del desorden (espacial y trmico) del sistema. La segunda ley afirma que la entropa, o sea, el desorden, de un sistema aislado nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado alcanza una configuracin de mxima entropa, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio. La naturaleza parece pus preferir el desorden y el caos. Puede demostrarse que el segundo principio implica que, si no se realiza trabajo, es imposible transferir calor desde una regin de temperatura ms baja a una regin de temperatura ms alta. Para las aplicaciones que nos interesa en todas las especialidades de la ingeniera se explican y cuantifican estos conceptos de la siguiente forma:

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y en caso de un ciclo (con T2 > T1)

(Q2 A + Q1B ) (Q2 B + Q1A ) = WA WB < 0


Entropa en este proceso cclico Para todo el ciclo sabemos que S = 0 y consideramos por conveniencia que la etapa 12 es irreversible (I) y la 21 es reversible como se muestra en la figura. Por lo tanto, para un ciclo
2 dQ 1 dQ dQ I = + T 1 T 2 T R < 0

sabemos que:

dQR = S1 S 2 T slo procesos reversibles! (S2 S ) >

dQ = T

dQI + ( S1 S 2 ) < 0 T

dQI T

o sea que en general:

( S 2 S1 )

dQ T

Esta ecuacin constituye una forma conveniente de cuantificar la 2 ley de la termodinmica (pero cuidado!esta no es la 2 ley). Si el proceso es adiabtico, dQ=0

( S2 S1 ) 0
Entonces para un proceso adiabtico - reversible:

( S2 S1 ) 0

Todas los procesos reales son irreversibles pero el concepto de proceso reversible es til ya que es el de mxima eficiencia y el que se puede cuantificar en forma ms simple para aplicaciones en ingeniera. Las irreversibilidades de los procesos reales se incluyen en trminos como eficiencia o rendimiento.

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Problemas Resueltos 8.1 Problema R8.1.- Fluye aire a travs de un ducto perfectamente aislado. En una seccin A, la presin y la temperatura son, respectivamente, de 2 bar y 200C, y en otra seccin B, ms adelante en el ducto, los valores correspondientes son de 1.5 bar y 150C. En qu sentido fluye el aire?
Gas A 2 bar y 200C Gas B 1.5 bar y 150C

Solucin ste es un buen ejemplo para demostrar la utilidad del concepto de entropa. La pregunta no se puede responder aplicando la 1 ley de la termodinmica solamente pues no hay nada que nos diga si el fluido se est expandiendo de A a B, o si se est comprimido de B a A. Sin embargo, como el ducto est aislado, se infiere que no hay transferencia de calor o hacia el medio ambiente, y por tanto, no hay cambio en la entropa en ste. Ahora, en todo proceso real el cambio de entropa entre el sistema y el entorno debe ser positivo. Entonces, calculando el cambio en la entropa para el sistema podemos rpidamente descubrir el sentido del flujo, ya que la entropa debe aumentar en ese mismo sentido. De Tablas Cp (aire) = 6.96 , adems R=1.9872 (cal/mol K) y suponiendo comportamiento de gas ideal (que es razonable para las presiones que se manejan en el problema)

S B S A = C p ln

TB P 273 + 150 cal 1.5 R ln B = 6.96 cal ln ln 1.987 TA PA molK 273 + 200 molK 2

SB -SA =-0.777 + 0.572 = - 0.205 (cal/mol K)


B

Entonces SA>SB y el flujo es de B a A Problema R8.2.- El tubo Hilsch es un ingenioso dispositivo similar a un arreglo de tubos en T, adiabtico, en el cual un flujo de gas a una temperatura (T1,P1) se divide en dos flujos m13 y m12 a (T2,P2) y ( T3,P3). Ser posible que un flujo de aire a T1 = 300K y P1 = 1.5 atm. pueda dividirse en dos iguales (m13 = m12 ) a 1 atm. y 150 y 450 K, respectivamente.

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Solucin De la primera ley: Hcorr=0 m13 Cp(T3-T1)+ m12 Cp(T2-T1) debe ser cero:

Reemplazando valores, se tiene: (T3-T1)+(T2-T1)=(450-300)+(150-300)=150-150=0 Pero para saber si el proceso es posible veamos la 2 Ley. Calculemos Stotal = S21 +S31 = m13 CpLn(T3/T1)+ m12 Cp Ln(T2/T1)

S21 = m12 Cp Ln(T2/T1)

S31 = m13 CpLn(T3/T1)

Reemplazando valores se encuentra que S21 = -4.015 (cal/mol K) y S31 =3.626 (cal/mol K).. y por lo tanto Stotal = - 0.389 (cal/mol K) Como Stotal < 0 el dispositivo, aunque cumple la primera ley, no es posible de construir Problemas para la casa Problema C8.1.- En el ejemplo del tubo Hilsch determine T2 y T3 si m13 = 2 m12 Y vea si es posible que ese proceso sepueda hacer. Problema C8.2.- Un gas obedece la ecuacin de estado P=RT/(V-b). Determine una expresin para el cambio de entropa en funcion de P y T.

Aplicaciones de la 1 Ley de la Termodinmica Hay una serie de equipos en Ingeniera donde la primera y la segunda ley determinan su comportamiento. Aqu hay algunas:

Bomba

Compresor

Turbina

Vlvula

Int. de calor

Int. de calor

Las aplicaciones que se presentan permitirn reforzar los conceptos ya vistos en la Primera Parte ( Captulo 3 ) donde se deriv la ecuacin general de la Primera Ley.

+E +E ) U sist + ( H c p corr = Q W m
1.- Una vlvula ("llave")
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Representa un proceso como sta un estrangulamiento

U sist + ( H + E C + E P ) corr = Q W S
0 0 0 0

H COR = ( H 2 H1 ) = 0
2.- Una bomba (para "bombear") o un compresor Al igual que en el caso de la vlvula Usist = 0
o

E 0 E C P
o o

Q puede ser despreciado para efectos prcticos (o por lo menos se sabe que Q <<< W y por W H COR W m = ( H 2 H1 ) Wm = ( H 2 H 1 ) m lo tanto para una bomba
En este caso observamos tambin que si tomamos la expresin de la 1 Ley en forma diferencial, queda: dH = Q - Wm ( se desprecia dEC y dEP

Si el proceso es reversible dQ = TdS y como adems dU = TdS PdV y dH = dU + d (PV), queda finalmente

Wm = V dP Wm = m V dP
& = m V dP W = H W m m Nota: La expresin es ms til para compresores mientras que m

es ms til para bombas, aunque ambas son validas para estos equipos. 3.- Una turbina Al igual que en el caso de la bomba Usist = 0
o

E 0 E C P
o o

Q puede ser despreciado para efectos prcticos (o por lo menos se sabe que Q <<< W y por
lo tanto para una turbina:
W H COR W t = ( H 2 H 1 )
Wt = ( H 2 H 1 ) m

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4.- Balance de Energa Mecnica Flujo en un sistema de tuberas y bombas, en el que hay friccin (o sea W otros Wf 0)

+ H

u 2 g + z = q wm w f 2 gc gc

friccin

+V = TdS dP dH y q = TdS

= dq + V dP dH
q+
2

= q + 2V H dP
1

g u 2 VdP + + z = q wm w f gC 2g C
2 2 g dP + u + z wm = V g + wf 1 2 gc c

Balance de Energa mecnica 5.- La ecuacin de Bernoulli

Este es un caso especial del balance de energa mecnica : No hay trabajo (wm = wf = 0) y el fluido es incompresible ( V= cte). Si wm = 0 w f = 0 y V = constante = 1/ en la ecuacin de arriba, se llega a : Ecuacin de Bernoulli

P g u2 + + z = 0 2 gC g C

6.- Proceso Politrpicoi Un proceso de expansin y compresin de gases donde la presin y el volumen se relacionen, como sucede a menudo, mediante una ecuacin de la forma PVn = C donde n y C son constantes, se denomina proceso politrpico. As pues, en un proceso de esta clase, el producto de la presin y la ensima potencia del volumen es una constante. Dicho de otro modo: si P1 y V1 son la presin y el volumen en un estado del proceso, y P2 y V2 son la presin y el volumen en otro estado del proceso, entonces P = CV n

Puesto que el trabajo de frontera realizado desde el comienzo de la expansin o compresin hasta el estado final viene dado por

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EFICIENCIA DE MQUINAS El trabajo de una bomba es aproximadamente igual al cambio de entalpa. Pero en la obtencin de esa ecuacin no se dijo nada respecto a la "reversibilidad" del proceso slo se dijo que era adiabtico, Q=0 . ahora sabemos que w(rreversible) > w(real)

wrev = (H2 H1)rev = (H2 H1)S(cons tan te)

y w irrev = (H2 H1)irrev = (H2 H1)real

Se define eficiencia de una bomba como


b W rev W irrev

(H2 H1)Scte (H2 H1)real


en forma similar para un compresor


C W rev W irrev

(H2 H1)Scte (H2 H1)real



si el proceso "real" es isoentrpico entonces (H2 H1)real = (H2 H1)Scte y = 100 % Una turbina es una mquina que produce trabajo y para la cual tambin resulta de la 1 Ley

Wm = ( H ) m = ( H 2 H 1 ) = m
Si el proceso es reversible y adiabtico: Wirrev = (H2 H1)Scte m Si el proceso es irreversible (o sea real): Wreal = (H2 H1 )real m
t W Re al W Scte

(H2 H1)Re al (H2 H1)Scte


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CICLO DE CARNOT El ciclo de Carnot (Nicolas Sadi Carnot, ingeniero y oficial en el ejrcito francs, 1796-1832), es un proceso cclico reversible que utiliza un gas perfecto, y que consta de dos transformaciones isotrmicas y dos adiabticas, y que tiene el rendimiento ms alto de cualquier otro ciclo que transfiera energia de una fuente caliente a una fuente fria.

Etapa A-B (isoterma)

Etapa B-C (adiabtica)

Etapa C-D (isoterma)

Etapa D-A (adiabtica)

Entonces para el ciclo completo

Rendimiento del ciclo, definido como el cociente entre el trabajo realizado y el calor absorbido es:

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TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA La tercera ley fue desarrollada por Nernst entre los aos 1906 y 1912 (Walther Nernst, fsico alemn, 1864-1941), y se refiere a ella en ocasiones como el Teorema de Nernst. La tercera ley de la termodinmica afirma que no se puede alcanzar el cero absoluto en un nmero finito de etapas. Sucintamente, puede definirse como: 1) al llegar al cero absoluto (0 K) cualquier proceso de un sistema se detiene; y 2) al llegar al 0 absoluto (0 K) la entropa alcanza un valor constante. Descrita en esta forma, la tercera ley indica que la entropa de una sustancia pura en el cero absoluto es cero. Por consiguiente, la tercera ley provee de un punto de referencia absoluto para la determinacin de la entropa. La entropa relativa a este punto es la entropa absoluta. Problemas Resueltos Problema R.8.3.- Se comprime nitrgeno desde 20 C y 1 atm hasta 5 atm en un compresor con una eficiencia del 50% requirindose un trabajo de 50 Kcal/min. Luego el nitrgeno caliente sale del compresor y se enfra en un intercambiador de calor hasta 20 C. El calor que debe retirarse del intercambiador de calor es de aproximadamente...

+E c +E p) Usist + (H = Q W m corr
m Cp T = Q W m

0 = Q W m Q = W m

W m = x Ws Q = 0,50 x 50 kcal/min = 25 kcal/min Problema R.8.4.- Se desean bombear 200 m3/min de aceite combustible que tiene una densidad relativa de 0,8 desde una presin de vaco de 120 mm Hg, hasta una presin manomtrica de 2 bar. La descarga del aceite se encuentra a 5 m por encima de la succin. El dimetro del tubo de succin es de 0,25 m y el de descarga es de 0,15 m. la presin baromtrica del lugar es de 716,3 mm Hg. Estime la potencia requerida para impulsar la bomba. Considere en sus clculos los cambios de energa cintica y potencial. Solucin 1a ley para sistema de bombas y tuberas.

Wm =

dP + E c + E p + wf V

Al no disponer de mayores datos sobre las prdidas por friccin en el sistema, supondremos que estas son iguales a cero

dP = V (P2 P1) V

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P1 = PBAROM - PVACIO = 716,3 mm Hg - 120 mm Hg = 596,3 mm Hg = 0,78 atm P2 = PBAROM + PMANOM = 716,3 mm Hg+2 bar=0.95bar+2bar=2.95 bar*(1 atm/1,01325 bar) P2 = 0.9425 atm
=1/=1.25 cc/gr V
3 3 3 4,180J 1000gr (P2 P1) = 1,25 cm (0,943 0,78)atm = 0,204 atm cm = 0,204 atm cm V 3 gr gr gr 1kg 41,3atm cm

dP = 20,65 m V s2

Energa cintica
c = E ( V 2 2 V12 ) 2

V=

Flujo A rea

A=

D2
4

Flujo1 = Flujo2 (Por continuidad)


20 m3 m 3 1min = 0,333 min 60s s
m3 s = 6,80 m/s 0,049 m 2 0,333

Flujo = 20 dm3 / min =

A1 = x D2 / 4 = x (0,25 m)2 / 4 = 0,049 m2 V1 = A2 = x D / 4 = x (0,15 m) / 4 = 0,018 m V2 =


2 2
2 2 2

0,333 m3/s = 18,5 m/s 0,018 m2

c = E

( V 2 V1 ) = 2

(18,5 2 6,80 2 ) 2

m2

s 2 = 305,28 m s2

Energa Potencial
p = (Z2 - Z1) g E

Z1 = 0; Z2 = 5 m (Z2-Z1)x g = (5-0) m x 9,81 m / s2 = 49,05 m2 / s2

p = 49,05 E

m2 s2

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Wm =

2 2 dP + E c + E p = (20,65 + 305,28 + 49,05) m = 374,98 m = 374,98 J V kg s2 s2

& = Flujo = 0,333 m

m3 gr 1kg (100cm)3 kg 0,8 = 266,4 3 3 s s cm 1000gr 1m

Wm = 374,98

J kg 266,4 = 99.894,67 W kg s

Potencia requerida 100 Kw

Problema R.8.5.- Se comprime amonaco que est a 0,16 Mpa y 270 K en un compresor continuo hasta 1,4 Mpa. El trabajo requerido por el compresor es de 500 kJ/kg. Calcular la eficiencia del compresor. Solucin 1era ley sistemas abiertos, suponiendo sistema adiabtico.

+E c +E p) Usist + (H = Q W m corr

corr = Wm H

De la definicin de eficiencia para un compresor


b W rev W irrev

(H2 H1)Scte (H2 H1)real


De la figura 5.7, Diagrama PH para el amonaco: h1s=1600 kJ/kg hcorrs = h2s - h1s = 1900 kJ/kg - 1600 kJ/kg = - 300 kJ/kg WI = 300 kJ/kg
C = 300 kJ / kg = 0.6 500 kJ / kg

h2s=1900 kJ/kg

C = 60%

Problema R.8.6.- Se comprime aire desde 27 C y 1 atm hasta 5 atm en un compresor con una eficiencia del 50% Luego el aire se calent al ser comprimido y se enfra en un intercambiador de calor hasta 27 C en un intercambiador de calor. Determinar la relacin entre el trabajo consumido y el calor retirado. 1era ley sistemas abiertos: Simplificando.

+E c +E p) Usist + (H = Q W m corr
m Cp T = Q W m

0 = Q W m Q = W m ; W = W m Real = x WConsumido Q = 0.5 x WConsumido La relacin es WConsumido = 2Q

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Tarea T1-C8 P1-T1-C8.- En el ejemplo del tubo Hilsch determine si existe alguna presin de entrada (distinta a 1.5 bar) que haga que lo establecido en el ejemplo pueda hacerse (dos flujos iguales a 1 atm y T2 = 300 K y T3 =150K P2-T1-C8.- Si se condensa 1 Kg. de agua vapor saturado de ttulo 100% a 500 K hasta vapor hmedo de ttulo 70% temperatura constante, entonces se puede decir que:
a) la entropa del Kg. de agua no cambia (T es constante) b) la entropa del Kg. de agua disminuye (se forma algo de lquido) c) la entropa del Kg. de agua se hace cero d) la entropa del Kg. de agua aumenta (para que cumpla la 2 Ley) e) no se puede saber que pasa con la entropa del Kg. de agua f) ninguna de las anteriores

P3-T1-C8.- En la minera donde Ud. trabaja hay un compresor que, segn el operador de planta, est entregando el aire muy caliente (800K) a 15 atm. Esto a pesar de que el aire entra a 1 atm. y a 15C. Ud. como Ingeniero de Planta analiza los datos y concluye que
a) los datos son malos porque violan la Segunda Ley b) simplemente el compresor tiene una baja eficiencia c) falta informacin para calcular la eficiencia d) la eficiencia es 100% e) falta informacin f) ninguna de las anteriores

P4-T2-C8.- Un gas obedece la ecuacin de estado P=RT/(V-b), siendo b una constante. Si este gas se expande en una vlvula determine si el gas se enfriar o calentar, o su temperatura permanecer igual. Encuentre tambin una expresin para la temperatura salida, sabiendo que entra a la vlvula a (P1,T1) y se expande hasta P2. P5-T2-C8.- Agua lquida es "bombeada" desde 1 atm y 20C hasta 100 atm. La bomba tiene una eficiencia de 85%. Determine el trabajo de la bomba. P6-T2-C8.- Un compresor requiere 1 KJ/Kg para comprimir Amonaco desde 1 atm. hasta 10 atm. Determine el rendimiento del compresor. El Amonaco entra como vapor saturado. Problemas para la casa Problema C8.3.- Amoniaco vapor saturado se comprime en un proceso abierto y adiabtico desde 40.88 KPa hasta 10 atm. y 600 K. Determine el trabajo del compresor en (KJ/Kg). Problema C8.4.- Se comprime "gas natural" (metano) en un proceso cerrado y adiabtico. Determine el trabajo de compresin si P1=1 atm., T1 = 20C, y P2=20 atm. Problema C8.5.- Haciendo las suposiciones adecuadas realice la deduccin de la Ecuacin de Bernoulli, a partir del Balance de Energa Mecnica. Demuestre que :
g u2 + + z = 0 g g 2g2 c

Problema C8.6.- Una turbina opera con aire caliente a 160 psia y 920F a 700 pie/seg. El aire sale a 15 psia y a 100 pie/seg. El flujo msico es de 2000 (lb/hr). Con suposiciones adecuadas, determine: i) la temperatura de salida del aire (en C) y ii) la potencia (en hp)
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Problema C8.7.- Se comprime amonaco vapor que est a 0.16 MPa y 270K en un compresor continuo hasta 1.4 MPa. El trabajo requerido por el compresor es 500 kJ/kg. Determine la eficiencia del compresor. Problema C8.8.- Aire enriquecido (60% de N2 y 40% de O2) es comprimido en forma continua desde 1 atm y 20C hasta 15 atm. Se puede suponer que la eficiencia del compresor es 100%. Los gases calientes que sale del compresor pasan por una vlvula donde la presin baja a 1 atm. La temperatura a la salida de la vlvula es aprox Tarea T2-C8 P1-T2-C8.- Determine el trabajo de compresin de un compresor continuo comnprime un gas a razon de 70 (mol/min) y se registran las condiciones de T y P a la entrada y a la salida del compresor, que se regsitan en la Tabla adjunta. El volumen se registra tambin en la Tabla:
P (atm) V (L/mol) T (K) 1 20.0 243.7 2 13.0 317.8 3 10.1 371.1 4 8.5 414.3 5 7.4 451.3 6 6.6 483.9 7 6.0 513.3 8 5.5 540.2

P2-T2-C8.- Un recipiente de cobre contiene medio litro de leche descre-mada a 20C (de propiedades similares a las del agua) y se le hace burbujear vapor de agua saturado a 100C con un flujo bajo de 50 lt/min Si burbujeo durante tres minutos, determine las condiciones (masa y temperatura) de lo que hay en la jarra P3-T2-C8.- Se comprime aire en un proceso abierto desde 1 atm. y 250K hasta 5 atm. y el volumen disminuye de acuerdo a esta relacion PV2=400, con P en atm. y V en (lt/mol). Determine el trabajo requerido por el compresor P4-T2-C8.- Agua lquida es bombeada desde una piscina (1 atm y 25C) hasta la cima de una colina a 100 mts de altura. La bomba tiene una eficiencia del 80% y el agua se calienta un poco hasta 32C debido a la compresin. Determine el flujo de agua que se puede bombear. P5-T2-C8.- Aire a 280K y 100 atm. se expande en una vlvula hasta 300 atm. entrando a un intercambiador de calor donde se enfria hasta 204K, para expandirse de nuevo hasta 5 atm. El aire que sale de la segunda vlvula a 5 at. se calienta a volumen constante hasta 1450K. Determine la presion final. P6-T2-C8.- Aire a Siguiendo el esquema del Ciclo de Carnot de los apuntes, coloque los datos que faltan en la Tabla siguiente:
Variables Presin p (atm) Volumen v (litros) Temperatura T (K) A pA vA T1 vB T1 B C D

T2

T2

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Captulo 9 : Humedad, Saturacin y Sicrometra


En este captulo se estudian las propiedades y aplicaciones en ingeniera del aire ambiental, tema que se conoce como sicrometria (del griego psychros=frio y metron, medida). Este sistema gaseoso constituye una mezcla en la que uno de los componentes puede condensar (el agua desde el aire) o puede entrar al sistema en forma de gas (por evaporacin de agua lquida). Veamos algunos conceptos introductorios: CONCEPTOS BSICOS DE SICROMETRA El siguiente esquema, explicado en clases aclarar algunos conceptos generales sobre sistemas como el aire ambiental, formado por un gas permanente (aire) y una sustancia condensante (agua)

Se define:

Saturacin Relativa o Humedad Relativa

Saturacin o Humedad Porcentual


set %hP = 100 (nagua / nagua )

% hR = 100

set ( Pagua / Pagua )

Humedad (Absoluta) hw = (masa agua/masa aire seco)

Humedad Molar (Absoluta) hm = (moles agua / moles aire seco)

Todas las ecuaciones anteriores son igualmente vlidas para otros gases (no slo aire) y otros vapores (no slo agua). Las operaciones de secado aire acondicionado, ventilacin, y humidificacin, llevan consigo siempre un proceso de vaporizacin o condensacin de un lquido (el vapor) en una corriente de gas (usualmente aire). Todos los procesos de vaporizacin requieren de la introduccin de energa en forma de calor. En todos estos procesos nos interesa conocer las cantidades de aire requerido, la cantidad de agua evaporada o requerida y el calor intercambiado. Los balances de materia y energa ayudan en la solucin de estos problemas de aplicacin. Adems hay un concepto adicional llamado temperatura de bulbo hmedo o simplemente temperatura hmeda, de especial importancia en sicrometria, como se ve en lo que sigue.

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TEMPERATURA DE BULBO HMEDO Para explicar este concepto se debe definir el llamado sicrmtro, formado por dos termometros, como semuestr en la figura de ms abajo. El termmetro cubierto conocido como termmetro de bulbo hmedo marcar una temperatura menor que el termmetro normal" o seca, por las razones que se explican en lo que sigue.. La pelcula de agua que cubre el bulbo se evapora a "expensas" del calor de vaporizacin. Mientras el bulbo se encuentre cubierto y con agua disponible, la temperatura hmeda se mantendr constante, si la temperatura ambiente es constante (o sea, la temperatura "seca") Una observacin importante es que si el aire esta inicialmente saturado con agua entonces en el termmetro hmedo no ocurrir vaporizacin de lquido y la temperatura hmeda ser igual a la seca.. o sea que la disminucin en la temperatura hmeda con respecto a la seca es una medida del "grado de insaturacin del gas"esto es vlido suponiendo que no hay calor adicional involucrado.. o sea el proceso es "adiabtico". Se puede decir entonces que la humedad del aire es proporcional a la diferencia de temperatura. DIAGRAMA SICROMTRICO Cuando el aire esta saturado (hsat) se tiene que T=Tw, y se puede escribir (hsat - h) = (Tw-T) Esto significa que en un grfico hm-vs-T se tienen lneas rectas a Tw constante con pendiente negativa.

Se puede escribir tambin (la deduccin queda de tarea): h=f (hR , T) h=hRPsat/(P-hRPsat) Esto significa que en un grfico hm-vs-T con hR constante se tienen curvas con pendiente positiva.
P

Y obviamente como Tw y % hR estn tambin relacionados se puede construir un grfico que contenga todas las variables. Esta figura constituye el llamado diagrama sicromtrico. En las pgina siguiente se presenta un diagrama para el sistema aire+agua vlido a 760 mmHg.

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Fig. 9.1: Diagrama Sicromtrico para P=760 mmHg=101.3Kpa)

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Fig. 9.2: Diagrama Sicromtrico para P=80 Kpa)

Fig. 9.3: Diagrama Sicromtrico para P= 60Kpa)

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CAPACIDAD DE SECADO Se define la capacidad de secado () como la cantidad mxima de agua que puede admitir un aire en un proceso adiabtico ( a temperatura hmeda constante).

= hsat h (a Tw constante) Se puede observar que la capacidad de secado puede ser aumentada aumentando la temperatura a humedad constante) BALANCE DE ENERGA EN PROCESOS CON AIRE El balance de energa en procesos en que se usa aire atmosfrico es similar a las aplicaciones de la 1 Ley vistos antes. Se debe considerar en esta aplicacin si corresponde la condensacin o vaporizacin de agua. Las propiedades de la mezcla aire + agua se determinan en funcin de las fracciones molares de cada sustancia (Xa y Xw ) ( a = aire y w = agua) Cp = XaCpa + XwCpw
H = X a H a + X w H w ( sin cambio de fase)

En la mayora de los procesos de inters en Ingeniera la humedad es relativamente baja y por lo tanto el calor especfico del aire hmedo es prcticamente igual al del aire seco Cp(aire hmemdo) = Cp(aire seco) El Cp del aire seco se obtiene de las Tablas que vimos al principio en estos apuntes..

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Autoevaluacin
1.- El diagrama sicromtrico que est en sus apuntes. a) es vlido slo a 1 atm. b) es vlido slo para aire + agua c) es vlido para aire + cualquier sustancia condensante d) slo a) y b) 2.- La humedad relativa (HR) a) es siempre mayor que la humedad absoluta H b) depende de la temperatura para un aire de humedad H c) depende de la presin total para un aire de humedad H d) b) y c) 3.- La temperatura de bulbo hmedo.. a) es siempre mayor que la temperatura seca b) es igual a la Tseca para un aire saturado c) a) y b) d) ninguna de las anteriores 4.- Un aire de 40C y HR=1% a) no formar roco porque la HR es muy pequea b) tiene una temperatura de roco de 40C c) tiene una muy baja capacidad de secado d) ninguna de las anteriores 5.- La capacidad de secado de un aire de humedad H a) es mayor que la de un aire de humedad 2H b) es independiente de la temperatura c) depende de HR d) ninguna de las anteriores 6.- La capacidad de secado de un aire de humedad H y HR=60% a) es mayor que la de un aire de HR=20% b) es igual a cualquier HR > 60% c) a y b d) ninguna de las anteriores 7.- Un aire a 20C y humedad H aumenta su capacidad de secado si a) se aumenta la temperatura humedad b) no cambia H si slo se aumenta la temperatura c) (a) y (b) d) ninguna de las anteriores 8.- Marque la sentencia correcta: a) un aire de humedad H a 15C tiene un HR mayor que a 20C b) si un aire de humedad H dobla su humedad (se le agrega agua), entonces tambin dobla HR c) (a) y (b)

Problemas Resueltos Problema R9.1.- Aire hmedo a 15 [C] y con una humedad absoluta h = 0.004, experimenta los siguientes procesos 1 al 6 indicador ms abajo. Dibuje el proceso en el diagrama sicromtrico:
Calentamiento hasta 45 [C] en un secador (a,b) (b,c) (c,d) (d,e) (e,f) (f,g)

Humidificacin adiabtica hasta hR = 70% Humidificacin saturacin isotrmica hasta

Calentamiento a presin constante hasta 45 [C] Enfriamiento a hR constante hasta 35 [C] Enfriamiento a presin constante hasta 5 [C]

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Problema R9.2.- Hoy en el informe del tiempo se ha sealado que en la ciudad de La Serena habr una temperatura de 32.5 [C] y una hR = 80%. Tambin se inform que durante la noche la temperatura bajar hasta 20.3 [C] y la presin baromtrica es y ser de 760 [mm Hg]. i) Se producir roco?, y si es as, ii) Qu porcentaje del agua de la atmsfera se depositar cmo roco? i) Se determina la temperatura de roco con los datos dados : TR = 28.5 C, y como T2 < TR < T1 = 20.3 < TR < 32.5 se produce roco. ii) h = h2 h1 = 0.025 0.015 = 0.01 [Kg agua / Kg aire seco] (es el roco formado) % agua como roco = (h / h1) * 100 = (0.01 / 0.025) * 100 = 40%

Problema R9.3.- Al hacer pasar aire por una ducha, el aire tambin se puede secar. Esto ocurre s la temperatura del agua est por debajo del punto de roco del aire. Si el aire que entra tiene su punto de roco en 21.1 C y hR = 40% cunto vapor de agua es removido si el aire que sale est a 133 C con un punto de roco en 122 C? i) ii) iii) TR1 = 21.1 [C] T2 = 13.3 [C] TR2 = 12.2 [C] h2 = 0.009 [Kg agua / Kg aire seco]

h1 = 0.016 [Kg agua / Kg aire seco]

Agua removida = h1 h2=0.016-0.009 [Kg agua/Kg aire seco]

Problema R9.4.- Aire hmedo a 30C y 90% de humedad relativa ingresa a un deshumificador a razn de 200 m3/min. El agua condensa y el aire saturado sale a 10C a separadas a una presin de 1 atm. Determine el flujo msico de agua condensada. Solucin El aire, en las concisiones de presin y temperatura del problema, puede ser considerado como un gas ideal, para el que se cumple PV = nRT PV = nRT = mRT/M m = PVM / (RT)

Reemplazando valores: m=233.3 kg/min Del diagrama sicromtrico se obtiene: hW1 = h (30C, 90% hr) = 0,024 kg_agua / kg_aire hW2 = h (10C, 100% hr) = 0,0075 kg_agua / kg_aire h = hW2 - hW1 = (0,0075 - 0,024) kg_agua/kg_aire = 0,0165 kg_agua / kg_aire
& _ agua = m & _ aire h = 233,27 m kg _ aire kg _ agua kg _ agua 0,0165 = 3,85 min kg _ aire min

Respuesta: El flujo msico de agua condensada es de 3,85 kg / min

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Problema R9.5.- Se requiere secar un mineral que contiene 25% de humedad con aire ambiental (25 C y 30% hR). Se tiene 1 ton de mineral y se desea bajar su humedad al 4%. Cunto aire se necesita? Solucin 1 ton mineral, 25% humedad 250 kg agua + 750 kg mineral hmedo. X _ kg _ agua 0,04 750 Mineral 4% humedad = 0,04 X = = 31,26kg X _ kg _ agua + 750 _ kg _ min eral (1 0,04 ) Agua a remover = (250-31,26) kg =218,75 kg De la figura 9.1, Diagrama Sicromtrico hW1 = h (25C, 30% hr) = 0,006 kg_agua / kg_aire hW2 = h (TW2 = TW1, 100% hr) = 0,011 kg_agua / kg_aire Capacidad de secado==hW2 - hW2 = (0.0105-0.006) kgagua / kgaire=0.00405 kgagua / kgaire Aire necesario=218.75 kg agua / 0,00405 kg agua / kg aire =54012,34 kg aire = 54.01 ton aire Problema R9.6.- Se requiere acondicionar aire saturado a 14 C hasta que temperatura de bulbo seco sea 25C y su humedad relativa sea igual a 60%. Calcule: a) La cantidad de agua que debe suministrarse por unidad de masa de aire seco; b) El calor suministrado por unidad de masa se aire seco en el precalentador; y c) El calor suministrado por unidad de aire seco en el recalentador. hW1=h (14C,100%hr)=0.010kgagua / kg_aire hW2 = h (25C, 60% hr)=0.012 kgagua / kgaire Capacidad de secado = hW2 - hW2 = (0,012 0,010) = 0,002 kg_agua / kg_aire

b) c)

) (H corr = Q ) (H corr = Q

[ ]

H = m Cp T = Q = 7
H = m Cp T = Q = 7

cal 1mol cal (21,5 14) K = 1,81 mol K 29 gr gr


cal 1mol cal ( 25 17 )K = 1,93 mol K 29gr gr

[ ]

Respuestas: a) La cantidad de agua que debe suministrarse es de 0,002 gr_agua/gr_aire b) El calor suministrado en el precalentador es de 1,81 cal/gr. c) El calor suministrado en el recalentador es de 1,93 cal/gr

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Tarea T1-C8 P1-T2-C9.- Muestre que hw y hR estn relacionadas por :

hw =

hR P sat (T ) P hR P sat (T )

hR =

hw P (1 hw ) P sat

P2-T1-C9.- Muestre que la fraccin molar en peso () y la fraccin molar (x) del agua en un aire hmedo de humedad h w (gr agua/gr aire seco) es : = h w / (1+h w) x = 29 h w / [ 18 (1+h w)]

P3-T1-C9.- Se desea modificar un sistema de ventilacin instalado en una labor minera a 4000 metros sobre el nivel del mar, para lo cual es necesario conocer ciertos parmetros sicromtricos. Si la presin baromtrica de 462 mmHg la temperatura medida en el lugar alcanza los 10 [C] (Temperatura seca) y 5 [C] de Temperatura hmeda. Determinar la humedad absoluta, humedad relativa y la temperatura de roco del aire en la mina. P3-T1-C9.- Se tiene aire ambiental a 20C y HR=90% y se desea bajar su humedad absoluta a la mitad.. a qu temperatura se debe enfriar el aire? P4-T1-C9.- Se requiere secar un mineral que contiene 25% de humedad con aire ambiental (25C, 30%hR). Se tiene 1 ton. de mineral y se desea bajar su humedad al 4%. Cunto aire se necesita?. P5-T1-C9.- Un saln de volumen 410 m3 tiene aire hmedo a 17 C, 760 mmHg y hR = 50%. Si se quiere secar completamente el aire del saln, el agua que se debe sacar es aproximadamente. P6-T1-C9.- En Termolandia, un pueblo a nivel del mar, se define la humedad del aire hV en unidades de (cm3 agua / Lt de aire seco). Encuentre una relacin entre esa humedad hV y nuestra humedad molar hn (moles de agua / mol de de aire seco) Problemas para la casa Problema C9.1.- Aire a 25C, 760 mm Hg. y 55% de humedad relativa se comprime a 10 atm. A qu temperatura debe enfriarse la mezcla gas-vapor si ha de condensarse el 90 % del agua? (Resp. 16 C). Problema C9.2.- Una mezcla de vapor de agua y aire a 1 atm. y 200% contiene 30% molar de agua.. si esta mezcla se enfra a presin constante hasta 20C, determine: a) la cantidad de agua condensada por cada 100 moles de mezcla inicial; b) la cantidad de calor que se debe retirar. Problema C9.3.-- Aire ambiental (20C, 70% hR) se usa para secar madera. a) Determine la capacidad de secado del aire; b) Haga un grfico "Capacidad de Secado v/s Temperatura (de 20 a 45C, unos 5 ptos.)

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Captulo 10 : Combustin y Combustibles


En este captulo se estudia una especial aplicacin de inters en todas las ramas de la ingeniera, porque est directamente relacionada con el uso de los combustibles. Primero se analizan los conceptos de termodinmica en sistemas en los que ocurren reacciones qumicas y luego algunos aspectos sobre combustibles naturales y comerciales. TERMODINMICA DE REACCIONES En cursos de qumica aprendimos que los elementos qumicos y compuestos qumicos se pueden "combinar qumicamente" para dar nuevos compuestos. Este proceso de combinacin lo llamamos reaccin qumica. Los elementos o compuestos se combinan en una reaccin qumica siguiendo ciertas "leyes" de combinacin que denominamos estequiometra (stoicheion = frio + metrein = medida.. del griego) El proceso de combinacin llamado Reaccin Qumica ocurre de acuerdo a proporciones estequiomtricas que indican cuantas molculas (o moles) de una sustancia se combinan con cuntas de otra para dar una cantidad determinada de productos de reaccin. C4H10 + O2 CO2 + H2O 4CO2 + 5H2O Si estn estequiometricamente balanceada! 2C4H10 + 13O2 8CO2 + 10H2O Algunos conceptos importantes en el estudio de Reacciones Qumicos son: Reactivo Limitante, Reactivos en Exceso, Conversin, Calor de Reaccin, Calor Normal de Reaccin y Calor de Formacin, entre otros. Veamos estos conceptos: Reactivo Limitante (RL): es el reactivo que est presente en la menor proporcin estequiometra (no necesariamente el que est en menor cantidad en moles o gramos). Reactivos en Exceso: es el reactivo que est presente en mayor proporcin (o cantidad) a la requerida por el reactivo limitante. fraccin en exceso = [moles en exceso] / [ moles requeridos para reaccin con el R.L.] Conversin (f): es la fraccin de un reactivo (usualmente el R.L.) que es convertido a producto en una reaccin qumica. Conversin de i : moles de reactivo i consumido / [moles de reactivo i iniciales Calor de Reaccin ( HR): es el calor absorbido o liberado durante el proceso de reaccin qumica. Si se libera calor la reaccin es exotrmica y HR < 0 ; si se absorbe calor la reaccin es endotrmica y el HR > 0 ; si no absorbe ni se libera calor la reaccin atrmica HR = 0. No est estequiometricamente balanceada!

C4H10 + 13/2 O2

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Calor Normal de Reaccin ( H R ): Se define como la variacin de entalpa que resulta de una reaccin qumica a 1.0 atm. inicindose y terminando con todas las sustancias a 25C.

Existen extensas tablas de

H R .

H 2O + SO3 H 2 SO4

H R

f Calor de Formacin ( ): Es el calor de una reaccin donde slo estn involucrados una cierta sustancia como producto y los elementos que la forman son los nicos reactivos.

N 2 + 3H 2 2 NH 3

H f
H

c ) Es el calor de reaccin de una reaccin de combustin Calor Normal de Combustin ( (con O2) siendo los productos CO2 y H2O

CH 4 + 2O2 CO2 + 2 H 2O

H C

Tabla 10.1 : Calor de combustin de sustancias varias


Sustancia Metano (g) Propano (g) Butano (g) Azufre (s) Dixido de Azufre (g) Carbono (s) Monxido de Carbono Carbono (s) Octano (l) Decano Parafina Aserrn seco Aserrn humedo Carbn vegetal Lea seca Lea hmeda Madera de pino Gasolina Gas licuado Formula CH4 C3H8 C4H10 S SO2 C CO C C8H18 C10H22 ---------------------------KJ / mol 800 2220 2879 270 98 394 (a CO2) 282 101 a ( a CO) 5456 6765 ---------------------------Kcal / mol 192 530 687.6 64.5 21.5 94 67 24 1303 1617 ---------------------------Kcal / kg 11537 12050 11855 2015 336 7842 2405 2010 11430 11387 10300 3800 1900 7170 4300 2200 5000 11000 12000

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Problemas Resueltos Problemas R10.1.- Metano (CH4) reacciona con Oxgeno (O2) del aire (21% O2 y 79% N2). Escriba la reaccin estequiomtricamente balanceada. Solucin Se escribe la reaccin (reactivos y productos): CH4 + O2 CO2 + H2O Se balancea el carbono ( un tomo a cada lado) Se balancea el hidrgeno ( 4 H a la izquierda y 2 H a la derecha). Se ajusta a 4 a la derecha. CH4 + O2 CO2 + 2H2O Se termina de balancear el oxgeno (hay 4 oxgenos a la derecha y 2 a la izquierda). Se ajusta a 4 a la izquierda. CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O Quedando as la reaccin estequiometricamente balanceada. CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O BALANCE DE MATERIA EN REACCIONES DE COMBUSTIN El balance de materia en procesos involucran reacciones qumicas es mejor explicado con un ejemplo. 1.- Metano reacciona con O2 puro (todos los gases a 25C y 1 atm.), para dar CO2 y H2O segn la reaccin:

CH 4 + 2O2

CO2 + 2 H 2O

a) Si se usa 100% de O2 en exceso, determine la concentracin de los gases quemados si el metano se convierte totalmente. Tabla de balance de materia Gas Inicial Reaccionan Se forman Salen %moles CH4 O2 CO2 H2O 1 2+2 ------1 2 ------------1 2 Total 0 2 1 2 5 0 40 20 40

O2 (terico) = 2

O2 (total) = 4

O2 (exceso) = 2

CH4= 1 mol es una base de clculo arbitraria

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En procesos de combustin se usa el concepto de "concentracin en base seca" y esta se determina calculando la concentracin final sin considerar el contenido de agua. En el clculo anterior se tendra: O2 (sale) = 2; Total = 3; CO2 (sale)=1; %O2 = 66.6 ; %CO2 = 33.3

b) Si se usa 100% de aire en exceso (aire con 21% de O2 y 79% N2) y la conversin es 100%, determine la concentracin de los gases de combustin.

CH4 = 1 mol

O2 (terico) = 2
0.21

O2 (total ) = 4 naire =

4 0.21

0.79 y N2 = 0.79 naire = 4 = 3.762 4 = 15 .05

La tabla del balance de materia queda entonces: Gas Inicial Reaccionan Se forman Salen %moles CH4 1 O2 4 N2 15.05 CO2 ---H2O ---1 2 -----------------1 2 Total = 0 0 2 9.98 15.05 75.05 1 4.99 2 9.98 20.05 100.0

Note que el N2 no participa en la reaccin qumica, pero si afecta el balance de materia c) Si se procede como en la parte "b" pero la conversin es slo del 50% cul es la concentracin de los gases de combustin? Aqu, CH4 (inicial) = 1 CH4(reacc.) = 0.5 y la tabla de balance de materia queda:

La tabla del balance de materia queda en este caso: Gas Inicial Reaccionan Se forman Salen %moles CH4 1 O2 4 N2 15.05 CO2 ---H2O ---0.5 1 ----------

---0.5 2.49 2.5 ---3 14.96 15.0 --15.05 75.06 75.0 0.5 0.5 2.49 2.5 1 1 4.98 5.0 Total = 20.05 100.0

Nota: para simplificar clculos y solo como una aproximacin se tomar como aire una mezcla de 80% N2 y 20% O2 . O sea que nN2 = 4 nO2 para efectos del balance de materia.

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Problemas Resueltos Problema R10.2.- Se quema carbn con 150% de aire en exceso. Determine la concentracin de los gases de combustin (gases quemados). Solucin Ecuacin estequiomtricamente balanceada: C + O2 y adems. nN2 = (79/21) nO2 = 79 2,5 = 9,4 mol N2 Sustancia C O2 N2 CO2 Total Entra 1 2,5 9,4 Reacciona 1 1 Forma 1 Total Sale 0 1,5 9,4 1 12,9 CO2

% 0 12,6 79 8,4 100

Problema R10.3.- Se quema propano C3H8 con 100% de exceso de aire. La combustin es completa y la conversin es de 100%. El aire y el propano ingresan a 25 C y 1 atm, y los gases quemados son enfriados con un enfriador. Cul es la temperatura ms baja a la que se pueden enfriar los gases para que no se condense agua? Solucin Se debe hacer el balance de materia para determinar la concentracin de los gases quemados, donde hay agua formada durante la combustin del propano. Parte de esta agua condensar si olos gases se enfan ahasta temperaturas inferiores a la temperatura de roco. La temperatura de rocio se alcanza cuando los gases se satrturan. Esto es cuando hr=100% o sea cuandio la presin paracial del agua en los gases iguala a la presin de saturacin del agua. La presion parcial se calcula a partir de la concentracin del agua en los gases usando la Ley de Dalton: Pi = xi P C3H8 + 5O2 3CO2+ 4 H2O Sustancia C3H8 O2 N2 CO2 H2O Total Entra 1 10 (79/21) x10 Reacciona 1 5 Forma 3 4 Sale 5 (79/21) x10 3 4 49,62 % 10,08 75,81 6,05 8,06 100

Ley de Dalton: Pi = xi P Pagua = 8,06% x 1 atm = 0,081 atm Psat = 0,081 atm 0,008 MPa de las Tablas de vapor. Tsat = 314,66 K = 41,51 C Respuesta: Los gases se pueden enfriar hasta 42 C.

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Problema R10.4.- Se quema carbn puro y se produce solo CO2. Determine el porcentaje de aire en exceso para que la concentracin de CO2 en los gases quemados sea menor a 5%. Solucin Se debe hacer el balance de material arrastrando como incgnita el aire en exceso expresado de alguna forma conveniente. En este caso, por ejemplo, se puede designar como X a los moles de oxgeno en exceso. C + O2 CO2 Sustancia C O2 N2 CO2 Total Entra 1 (1+X) (79/21)(1+X) Reacciona 1 1 Forma 1 Sale X (79/21)(1+X) 1 (100/21) (1+X) % ? ? 5

Del enunciado del problema, se establece la siguiente relacion para la fraccin molar de CO2:
100 1 (1 + X ) 1 < 0,238 X + 0,238 0,762 < 0,238 X X > 3,2 < 0,05 1 < 0,05 100 21 (1 + X) 21

Respuesta: El porcentaje de aire en exceso debe ser de 320 % Problema R10.5.- Se quema carbn y solo se produce CO. Si por cada mol de carbn se consumen 0, 7 mol de oxigeno, realice el balance de materia. Solucin Balance estequiomtrico: C + O2 CO2 Balance de materia

nN2 = (79/21) nO2 = 79 0.7 = 2,63 mol N2


Sustancia C O2 N2 CO2 Total Entra 1 0,7 2,63 Reacciona 1 0,5 Forma 1 Total Sale 0 0,2 2,63 1 3,83 % 0 5,2 68,8 26 100

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Problema R10.6.Un grupo de estudiantes que se autodenomina Amigos de la Temodinmica hacen su asado anual en las playas de La Serena. El amigo encargado del carbn dice que lo nico que logr conseguir fue carbn hmedo (20% en peso de agua) que es quemado con 100% de aire en exceso que tambin est hmedo (20 C y 80% de humedad relativa). La combustin es obviamente mala y la mitad del carbn pasa a CO y la otra mitad a CO2. Por cada 28 kg de CO producido, el oxgeno total consumido en la combustin del carbn es aproximadamente... Solucin 4C + 3O2 2CO + 2CO2 2 mol CO2 = 56,02 gr CO 3 mol O2 = 96 gr O2
56,02 _ gr _ CO 28.000 _ gr _ CO = X = 47.982,86 _ gr _ O 2 48 _ kg _ 0 2 96 _ gr _ O 2 X

Respuesta: El oxgeno consumido por cada 28 kg de CO producidos son 48 kg. Problema R10.7.- Se quema carbn hmedo (20% agua) con aire hmedo (30C saturado de agua).Determinar la concentracin de los gases quemados. Solucin Aire hmedo saturado a 30 C hw = 0.027 (gr H2O / gr aire) gr_H2O gr _ aire 1 mol _ H2 O 0.027 31,16 gr_aire mol _ aire 18,02 gr _ H2 O h = 0,046 mol H O / mol aire hw = w 2 Carbn hmedo 20% de agua Para una masa m de 100 gr; m H2O = 20 gr = 1,11 mol, m C = 80 gr = 6.66 mol; 0,167 mol H2O / mol C C + O2 CO2 moles aire = 1 + (79/21) x 1 = 4,76 mol aire moles H2O (en el aire)= 0,046 (mol H2O / mol aire) x 4,76 mol aire = 0,22 mol H2O moles H2O (en el carbn) = 0,167 ( mol H2O / mol C) x 1 mol C = 0,167 mol H2O Sustancia C O2 N2 H2O CO2 Total Entra 1 1 (79/21) x 1 0,22 + 0,167 Reacciona 1 1 Forma 1 Sale (79/21) x 1 0,387 1 5,15 % 73,05 7,51 19,44 100

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BALANCE DE ENERGA EN PROCESOS DE COMBUSTIN Se aplica la 1 Ley para sistemas abiertos

Hcorr= Q Un caso de especial inters en combustin es el caso del proceso adiabtico (Q = 0), en ese caso la primera ley queda: Hcorr= 0 Para el caso (a) del problema anterior se desea determinar la temperatura de los gases quemados si el proceso se realiza en forma adiabtica.

Separemos "convenientemente" el problema 1 mol CH4 (25C) 2 mol O2 (25C) 2 mol O2 (25C) 1 mol CO2 (25 C) 2 mol H2O (25C) 1 mol CO2 (T) 2 mol H2O (T) 2 mol O2 (T)

H1 = niH comb ( 25 C ) =(-50010 KJ/Kg = - 191243 cal/mol)

H 2 = ni C pi T

H 3 = ni C pi T

1 H comb (25 C ) + 1 C pCO 2 (T 298) + 2 C p(T 298) + 2 C pO 2 (T 298) = 0


T = 298

[CpCO2 + 2CPH2O + 2CpO2 ]

Hcomb (25 C) Q

Con C p de tablas, suponiendo T = 3700 (o sea T = 2000 K ) y con Q = 0

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C p CO 2 = 14 . 5

C p H 2 O = 12

C pO2 = 9

T = 3683 K (la suposicin T = 3700 fue buena!) Esta temperatura, por tratarse de un proceso adiabtico, se conoce como temperatura de reaccin adiabtica temperatura terica de llama. Note que si se pierde energa por las paredes de la cmara de combustin (Q < 0) la temperatura de los gases quemados ser menos a la temperatura terica de llama. Problema R10.8.- Se quema gas licuado (propano) con 100% de exceso de aire en una cmara de combustin. a. Determinar la concentracin en base seca de los gases quemados b. Determinar la temperatura de salida. c. Cunto aire en exceso debo agregar para que la concentracin de CO2 sea < 4%? Solucin a) Hay que balancear estequiometricamente la reaccin: Queda: Sustancia C3H8 O2 N2 H2O CO2 Total Entra 1 5+5 (79/21) x 10 Reacciona 1 5 Forma 4 3 C3H8 + O2 CO2 + H2O

C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O Sale 5 (79/21) x 10 4 3 49,62 % 10,08 75,81 8,06 6,05 100 % base seca 10,96 82,46 6,58

b) Balance de energa 1 mol C3H8 (25 C) 5 mol O2 (25 C) 37,61 mol N2 (25 C) 5 mol O2 (25 C) dU = Q - W dH PdV VdP = Q PdP dH = 0; H = 0 3 mol CO2 25 C) 4 mol H2O (25 C) 3 mol CO2 (T) 4 mol H2O (T) 37,61 mol N2 (T) 5 mol O2 (T)

H =

Hi = Hcomb + H1 + H2 + H3 + H 4 = 0

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Hcomb = n i Hcomb (25 C)


H = nCpT
De la tabla de Calores de combustin Hcomb = 530,21kcal/mol Hcomb = - 530.210 cal Supondremos que T 1700 K Tmedia 1000 K, de la tabla 5.7 Capacidad Calorfica Cp de Gases a Baja Presin, en cal/(mol x K) obtenemos los valores de Cp. H1 = nCpT = 3 mol x 13 cal /(mol x K) x (T-298)K = 39T - 11622 H2 = nCpT = 4 mol x 9,86 cal /(mol x K) x (T-298)K = 39,44T 11753,12 H3 = nCpT = 37,61 mol x 7,82 cal /(mol x K) x (T-298)K = 294,11T 87644,84 H4 = nCpT = 5 mol x 8,34 cal /(mol x K) x (T-298)K = 41,7T 12426,6 H = - 530.210 + 39T-11622 + 39,44T-11753,12 + 294,11T-87644,84 +41,7T-12426,6 =0 H = - 653656,56 + 414,25T = 0 T = 1578 K

La primera estimacin de la temperatura para el clculo de la temperatura resullta razonablemente buena. c) Para determinar el esceso de aire que necesito, es conveniente que este aparezca en el balance de materia desde el principio. Sea "x" los moles de oxgeno en exceso. Etonces: Sustancia C3H8 O2 N2 H2O CO2 Total Entra 1 5+X (79/21) x (5+X) Reacciona 1 5 Forma 4 3 Sale X (79/21) x (5+X) 4 3 4,76X + 25,80 % -

4 100

X + (5+X)x(79/21) + 4 + 3 = 4,76X + 25,80

4% = 0,04 = X = 10,33 Respuestas

3 X = 10,33 4,76X + 25,80 200% en exceso.

a. La concentraciones en base seca se resumen en la tabla. b. La temperatura de salida de lso gases es de aproximadamente 1577 K c. Para que la concentracin de CO2 sea menor al 4 % se requiere ms de un 200% de exceso de aire.

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Problemas para la casa Problema C10.1.- Metano (CH4) reacciona con Oxgeno (O2) del aire (21% O2 y 79% N2). Suponga que 20% del carbn inicial pasa CO cul es la concentracin de los gases ahora?. Problema C10.2.- Se quema propano C3H8 con 100% de exceso de aire. La conversin es de 100% y 20% del carbn inicial pasa a CO. El aire y el propano ingresan a 25 C y 1 atm, y los gases quemados son enfriados con un enfriador. Cul es la temperatura ms baja a la que se pueden enfriar los gases para que no se condense agua?. Problema C10.3.- Se quema "gasolina" (C8H18) con 150% aire con exceso. Determine la "temperatura terica de llama". Problema C10.4.- Una mezcla de 80% butano (C4H10) y 20% propano (C3H8) se quema con aire. Determine la temperatura terica de llama en los siguientes casos (y analice los resultados), en los siguinetes casos: a) aire 100% en exceso (25C, HR=80%); b) aire terico (25C); c) oxgeno terico (25C); y d) oxgeno 100% en exceso (25%) Problema C10.5.- Se quema un carbn hmedo (20% de agua) con aire hmedo (30C saturado de agua)a) determine la concentracin de los gases quemados y b) determine la temperatura terica de llama. Problema C10.6.- En una pieza cerrada de dimensiones largo = 4mts; ancho = 4mts, y alto = 2.5 mts. se quema carbn en un brasero. El recinto contiene inicialmente aire a P = 1 atm., T = 5C y HR = 5%. Suponga que se quema todo el carbn y que la pieza est bien aislada y cerrada. Los gases de la pieza contienen 2% (molar) de monxido (CO), cuando se ha quemado completamente 3Kg. de carbn. Problema C10.7.- Determine la concentracin global (molar) de los gases en la pieza cuando se ha quemado todo el carbn. Cul ser la temperatura de los gases en la pieza cuando se queman los 3Kg. de carbn? COMBUSTIBLES NATURALES Y COMERCIALES

Existen dos tipos de combustibles ampliamente usados en la industria, el carbn y los derivados del petrleo. Antes de estudiar cada uno de estos , necesitamos algunas definiciones como potencia calorfica o poder calorfico.
Potencia Calorfica total (PCS) : calor desprendido en la combustin de un combustible a presin constante (usualmente 1 atm) y a la temperatura de 25C, considerando que el agua presente en el combustible est en estado liquido y aparece agua lquida en los productos de combustin. Potencia Calorfica Neta (PCI) : similar a la anterior pero el agua en los productos esta a 25C como vapor. Esta PCI se denomina tambin Potencia Calorfica Inferior (PCI).

La potencia calorfica se puede conocer usualmente a partir de un anlisis qumico de un combustible. Hay diversos tipos de anlisis dependiendo del combustible de inters.

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Carbones Tabla 10.2: Poder Calorifico del Carbn y otros Combustibles Solidos
PCI Combustible Turba Lignito Hulla Antracita kJ/kg PCS kJ/kg Combustible Aglomerados de carbn Carbn de madera Coque Coque de petrleo PCI kJ/kg PCS kJ/kg kJ/kg 21300 28400 30600 34300 kJ/kg 22500 29600 31400 34700 kJ/kg 31300 31400 29300 34100 kJ/kg 35600 33700 33700 36500

Petrleo

Son mezclas complejas de hidrocarburos (CnHm) de tipo parafinas, naftenos, olefinas y aromticas. Debido a la gran cantidad de sustancias presentes en un petrleo NO es posible determinar su calidad como combustible a partir de anlisis qumicos. Una forma antigua pero que aun se usa es el uso de factores de caracterizacin, que corresponden a propiedades fisicas y fisicoqumicas y de transporte de los combustibles y de las que depende es el poder calorifico. Entre estos se ha usado la densidad, la viscosidad y la temperatura de ebullicin media.
G = gravedad especfica a 60F

G =

crudo (60 F ) agua (60 F )

crudo

API = 141.5/G - 131.5 Factor de caracterizacin de Watson

K=

Tb G

Tb = punto de ebullicin medio temperatura a la que se ha evaporado 50% en masa del combustible a 1 atm.

Fig. 10.1: Poder Calorfico de Combustibles

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Tabla 10.3: Poder calorfico de maderas y residuos agrcolas


Combustible Bagazo hmedo Bagazo seco Celulosa Madera seca Madera verde (*) Paja seca de trigo Paja seca de cebada Serrn hmedo Viruta seca Poder C. Medio Kj/Kg 10500 19200 16500 19000 14400 12500 13400 8400 13400 Combustible Cscara de almendras Cscara de nueces Cscara de arroz Cscara de trigo Corteza de pino Corcho Orujillo de aceituna Orujo de uva Papel P. C. Medior Kj/Kg 36800 32000 15300 15800 20400 20930 17900 19126 17500

Tabla 10.4: Poder Calorifico de Combustibles Liquidos


Combustible Aceite de esquistos Alcohol comercial Alquitrn de hulla Alquitrn de madera Etanol puro Metanol PCI kJ/kg -----23860 -----36420 26790 19250 Combustible Fuel-oil n1 Fuel-oil n2 Gasleo Gasolina Petrleo bruto Queroseno PCI kJ/kg 40600 39765 42275 43950 40895 43400

Tabla 10.5: Poder Calorifico de Combustibles Gaseosos


Combustible Gas natural Gas de hulla Gas de aire Hidrgeno PCI kJ/kg 39900 46900 10000 120011 Combustible Gas de agua Gas ciudad Propano Butano PCI kJ/kg 14000 26000 46350 45790

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Tarea T1-C10 P1-T1-C10.- Se quema carbn con oxgeno puro, 100% en exceso. Determine la concentracin de gases quemados suponga que slo se forma CO2. P2-T1-C10.- Se quema carbn con aire (80% N2 y 20% O2). Determine la concentracin de gases quemados. El aire est 100% en exceso y suponga que slo se forma CO2. P3-T1-C10.- Determine la "temperatura terica de llama" en el problema 1 y en el problema 2. Discuta y compare (combustible y aire 25C). P4-T1-C10.- Qu combustible proporciona mayor energa 100 Kg carbn (20% C, 0.05%, 0.1% HTOTAL , Hneto y 0.05 % S) o 15 litros de una gasolina con API =14 y K = 11 P5-T1-C10.- Un combustible de petrleo tiene una viscosidad cinemtica de 500 (cs) y un K = 10.5. El combustible tiene un valor de $250 por litro y viene en tambores de 200 Kg. Cunta energa se puede obtener con $10000? P6-T1-C10.- En un motor en que se quema gasolina (C8H18) se produce CO2 y CO. Dependiendo de la razn aire/combustible se formar mayor o menor cantidad de CO (que es un producto no deseado), pero la gasolina se combustiona en forma total. Determine la razn (moles aire/moles combustible) para que despus de la combustin la razn (moles CO2/moles CO) sea 9.0 y la concentracin de CO sea del 1%. P7-T1-C10.- En un motor en que se quema gasolina (C8H18) se produce CO2 y CO. Dependiendo de la razn aire/combustible se formar mayor o menor cantidad de CO (que es un producto no deseado), pero la gasolina se combustiona en forma total. Determine la razn (moles aire/moles combustible) para que despus de la combustin la razn (moles CO2/moles CO) sea 9.0 y la concentracin de CO sea del 1%. P8-T1-C10.- 1680 gr. de un aceite comestible (similar a C12H24) ha cado accidentalmente sobre un brasero conteniendo 6 Kg. de carbn. Todo este carbn impregnado con el aceite comestible es quemado con aire. Los gases quemados, negros y de mal olor, contienen CO2 y CO (pero no se sabe cuanto de cada uno). Determine la cantidad de O2 terico requerido por el carbn impregnado.

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Captulo 11: Termodinmica en un Proceso Industrial


El objetivo de cerrar estos apuntes con un problema real es que los alumnos vean una situacin industrial donde los concepatos de termodinmicas vistos en estos apuntes pueden ser aplicados en forma prctica para determinar variables de proceso con las que deben estar familiarizados como futturos ingenieross. PLANTA DE ACIDO SULFURICO A PARTIR DE AZUFRE Como se explic al comienzo del curso, el cido sulfrico es uno de los compuestos qumicos ms importantes ya que es usado en una gran cantidad de industrias (minera, alimento, calzado, textil, celulosa, entre tantos otros), todas de importancia en Chile. El cido Sulfrico puro, de frmula H2SO4, a temperatura ambiente es un lquido incoloro, inodoro, muy corrosivo y de gran viscosidad. El cido Sulfrico es el cido mineral de uso ms frecuente en la industria, y su consumo se utiliza como indicador del grado de industrializacin de un pas. Es de aceptacin universal que la salud econmica de una nacin puede ser determinada mediante su capacidad de produccin y consumo neto de cido sulfrico. El crecimiento explosivo del consumismo por parte de la nueva China y sus pases colindantes ha demandado el consumo de la produccin mundial de cido sulfrico. Como consecuencia de la gran demanda sobre los recursos disponibles de cido, ha resultado un aumento sin precedentes en los precios. Al inicio del ao 2007, el precio promedio de una tonelada de cido sulfrico era de US$ 80 por tonelada mtrica. En Junio de 2008, el ndice promedio de cido haba experimentado un aumento histrico de US$400 en pases de Centro y Sud Amrica y $600 la tonelada en Norte Amrica. Como consecuencia de la dramtica alza en el costo del cido, nuevos proyectos han dado origen a considerar su produccin mediante la extraccin de fuentes minerales, reciclaje y mejoras a la refinera de petroleo crudo con alto contenido de azufre. El alza en el costo del cido ha sido el responsable del alza en el costo de todo producto de consumo despus del aumento a consecuencia del alza el el precio de energa.

Fig. 11.1: Produccin mundial de cido sulfrico.

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Una de las formas de producir acido sulfurico es a partir de asufre mineral y que es el proceso que se muestra en el esquema de abajo. El azufre es primero fundido (slido a lquido), luego se quema con oxgeno proveniente de aire (para formar SO2), luego se vuelve a quemar en un reactor llamado convertidor (para pasar a SO3), y finalmente se absorbe en agua, para producir cido sulfrico. Existen obviamente varios otros equipos auxiliares que se muestran en la figura, y que son necesarios para los cuatro procesos principales. Fundidor S(S) S ( L) Convertidor SO2(g) +O2(g) SO3(g)

Quemador S(L) +O2(g) SO 2(g)

Absorbedor SO3(g) +H2O( L) H2SO4(sol)

Fig. 11.1.- Esquema de una planta de manufactura de acido sulfurico a partir de azufre

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Problemas Resueltos Problema R11.1.- Al fundidor de una planta de cido sulfrico entran 32 ton de azufre a 20 C. Si en cada proceso de combustin se usa aire estequiomtrico, y la conversin de todas las reacciones es de 100%, la cantidad de cido sulfrico (puro) producido es... Solucin Una conversin del 100% en todas las reacciones del proceso implica que todo el azufre que es ingresado al proceso formar cido sulfrico. moles_S = moles_H2SO4 ms = 32 ton = 32.000 kg = 32 x 106 gr

moles _ S =

m s 32 10 6 gr = = 997.817,27mol = moles _ H2 SO 4 gr Ms 32.07 mol

m _ H2 SO 4 = moles _ H2 SO 4 M _ H2 SO 4 = 997.817,27mol 98,08

gr = 97.865.918,30gr = 97,87ton mol

Respuesta: La cantidad de cido sulfrico producido es de 97,87ton Problema R11.2.- Azufre 20 C entra al fundidor de la planta de cido sulfrico. Si en los combustores se usa aire seco con 100% de exceso, la conversin del combustor es del 100% y la absorcin de SO3 es total, por cada 50 ton de cido sulfrico (H2SO4) Cuntas toneladas de agua necesito? Solucin H2O + SO3 H2SO4 De acuerdo a la ecuacin de la reaccin qumica (estequiomtricamente balanceada), con una conversin del 100% y absorcin total de SO3 , se necesita 1 mol de agua para producir 1 mol de cido sulfrico
50.000 .000kg = 509 .787,93kmol 50 ton H2SO4 = 98,08kg / kmol

Necesitaremos 509.787,93 kmol de agua para producir 50 ton de cido sulfrico.

509.787,93 kmol de H20 =

509.787,93kmol 18,02

kg = 9.186.378,47kg = 9,2ton kmol de H20

Respuesta: Se necesitan 9,2 ton de H20

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Problema R11.3.- Determine el costo de producir 100 ton de cido sulfrico , si los costos de materia prima son para el azufre slido 1.000 $/ton, para el oxgeno 2.500 $/ton y para el agua 500 $/ton. La conversin del fundidor, del quemador y del absorbedor son de un 100%, y la del convertidor es de un 80%. Solucin 100 ton H2SO4 = 100 x 106 gr / 98,08 gr/mol = 1.019.575,85 mol H2SO4 4. Absorbedor: 1 SO3(g) +1 H2O 1 H2SO4(sol) (100% eficiencia) 3. Convertidor: 1.25 SO2(g) +1.25 O2(g) 1 SO3(g) (80% eficiencia) 2. Quemador: 1.25 S(P) +1.25 O2(g) 1.25 SO 2(g) (100% eficiencia) 1. Fundidor: 1.25 S(S) 1.25 S ( R) (100% eficiencia) Costos agua: producir los 1.019.575,85 mol de H2SO4 require 1.019.575,85 mol de H2O 1.019.575,85 mol_H2O = 1.019.575,85 mol x 18.02 gr/mol = 18.372.756,93 gr 1.019.575,85 mol_H2O = 18,37 ton_H2O x 500 $/ton = $ 9.186,37 Costos oxgeno: producir los 1.019.575,85 mol de H2SO4 require 2,5*1.019.575,85 mol de O2 2.548.939,64 mol_O2 = 2.548.939,64 mol x 32 gr/mol = 81.566.068,52 gr = 81,57 ton 2.548.939,64 mol_O2 = 81,57 ton x 2.500 $/ton = $ 203.915,17 Costos azufre: producir los 1.019.575,85 mol de H2SO4 require 1,25 x 1.019.575,85 mol de S 1.274.469,82 mol_S = 1.274.469,82 mol x 32.07 gr/mol = 40.872.247,15 gr = 40,87 ton 1.274.469,82 mol_S = 40,87 ton x 1.000 $/ton = $40.872,24 Costo total = $ 9.186,37 + $ 203.915,17 + $ .872,24 = $ 253.973,79 Respuesta: El costo de producir 100 ton de cido sulfrico por concepto de materia prima es de $ 253.973,79 Problema R11.4.- Al fundidor de la planta de cido sulfrico cuyo diagrama aparece al final de los apuntes, entran 16 ton/da de azufre a 20 C. En cada proceso de combustin de la planta se usa un 100% de aire en exceso, la conversin en el fundidor es de 100%, en el convertidor 75%, en el absorbedor de 100%. La cantidad de azufre que se pierde por da (que no es transformado) es de... Solucin

16

gr ton 1mol mol _ S _ S = 16 10 6 = 498.908,64 da da 32.07gr da

1. Fundidor: S(S) S ( R) (100% eficiencia) 498.908,64 mol_S(S) 498.908,64 mol_S( R) (No se pierde azufre)

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2. Quemador: S(P) +O2(g) SO 2(g) (100% eficiencia) 498.908,64 mol_S(P) 498.908,64 mol_SO 2(g) (No se pierde azufre) 3. Convertidor: SO2(g) +O2(g) SO3(g) (75% eficiencia) 498.908,64 mol_SO 2(g) 374.181,48 mol_SO3(g) (Se pierden 124.727,16 mol_SO 2) 4. Absorbedor: SO3(g) +H2O H2SO4(sol) (100% eficiencia) 374.181,48 mol_SO3(g) 374.181,48 mol_H2SO4(sol) (No se pierde SO3) En todo el proceso se pierden 124.727,16 mol_SO 2 124.727,16 mol_S 124.727,16 mol_S = 124.727,16 mol_S x 32.07 gr/mol = 4.000.000 gr = 4 ton_S Respuesta: En el proceso se pierden 4 ton de azufre Problemas para la Casa Problema C11.1.- Setenta toneladas de azufre a 20C, entran al fundidor, donde es fundido mediante serpentines de vapor 100 psig., saliendo el azufre lquido hacia el quemador a travs del filtro, una temperatura de 137C. Al quemador se introduce, tambin, aire seco a 65C y los gases quemados deben salir a 1000C. El aire atmosfrico a 20C y 80% HR es impulsado a la torre de secado y se puede suponer que queda con trazas solamente de agua. Luego es calentado a 65C e impulsado por un compresor que lo pone a poco ms de 1 atm. para ser usado en el proceso. Los gases que salen del quemador pasan a travs de la caldera 1, donde se les baja su temperatura a 420C, pasando de all al convertidor, a travs del filtro de gas. Se conocen las temperaturas de entrada y salida de cada lecho del convertidor y las conversiones con referencia a la entrada al convertidor :
Lecho 1 2 3 4 temp. entrada, K 693.0 718.0 713.0 698.0 temp. salida, K 873.0 773.0 723.0 703.0 Conversin 58% 74% 82% 94%

Entre los pasos 1-2 los gases son enfriados en la caldera 2, y entre los pasos 2-3 y 3-4 por aire seco a 65C. Las calderas 1 y 2 producen vapor saturado de 230 psig. (y se las alimenta con de agua liq. a 20C). Los gases que salen del convertidor pasan a travs del sobrecalentador y economizador, para entrar a la torre de absorcin a 250C. El cido, de 98.3% en peso, entra a la torre a 70C y sale a 94C, siendo la absorcin del 99.9%. El flujo de cido de la torre es 1120 galones/min. El cido que sale de las torres de secado y absorcin, va al estanque de recirculacin, donde se le agrega agua de dilucin, para alcanzar la concentracin ptima de 98.3%, volviendo de all a las torres a travs de serpentines de enfriamiento. En estos serpentines se usa agua a 15C.

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El cido a torre de secado debe ir a una temperatura de 65C, saliendo de ella a 80C, y con un flujo de 880 galones/min. El aire entra a la torre de secado a 20C y 80% de HR y sale "seco" (slo trazas de H2O). Los gases que salen del absorbedor son limpiados antes de ser expulsados a la atmsfera. Determine lo siguiente para el proceso 1 2 3 4 5 6 7 8 La razn molar aire/azufre El flujo de vapor en el fundidor de azufre (ton/da) El consumo de agua en (ton/da) en el estanque de recirculacin La produccin de vapor en la caldera 1 en (ton/da) Las (ton/da) de aire fresco que entran entre los pasos 2-3 y 3-4 La produccin de vapor en la caldera 2 en (ton/da) El agua retirada del aire atmosfrico en la torre de secado en (ton agua/ton aire seco). La potencia de la bomba usada (en hp) para impulsar el cido desde el estanque de recirculacin a la torre de secado y al absorbedor

Tarea T1-C11 P1-T1-C11.- En la planta de acido la combustin de azufre a SO2 se hace con 150% de exceso de aire y todo el azufre se convierte. De ahi el SO2 pasa al convertidor donde se forma el SO3 siendo la conversin glogal del 75%. Determine la cantidad de cido producido por cada tonelada de azufre que entra al quemador de la planta. P2-T1-C11.- En la planta de cido descrita en el captulo final de los apuntes, los gases quemados (SO2, O2 y N2) salen del quemador a 1000C y 1 atm. Todos los gases se usan para producir vapor de agua saturado en una caldera que opera a 6 atm. El agua disponible para la caldera est a 60C y los gases salen de la caldera a 600C y 1 atm. Determine la cantidad de vapor de agua producido por cada Kmol de gas que sale del quemador (y que va a la caldera). P3-T1-C11.- Calcular la cantidad de H2SO4 producido si al fundidor ingresan 16 ton de S slido. La conversin en cada una de las secciones son las siguientes: Fundidor 100%, quemador 85%, convertidor 60% y absorbedor 100% P4-T1-C11.- En el Problema C11.1, con los datos de ese problema determine lo siguiente: a) La produccin de cido sulfrico en ( ton/da) b)La concentracin de los gases a la salida del quemador en % molar c) Las prdidas de azufre en el absorbedor en (ton/da) d) Si el azufre vale ($/ton usada), el aire ($/ton usada), el agua ($/ton usada), los costos de limpieza de los gases del absorbedor son ($/ton gas tratado), y los costos globales de operacin y mantenimiento son de ($/ton de cido producido), determine el costo de cada tonelada de cido sulfrico producido

Apuntes de Termodinmica 2009 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

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