GASES IDEALES

Lic. Lidia Iigo

A esta altura de tus estudios seguramente ya sabs que hay muchas sustancias formadas por molculas, qu es una molcula, y que una sustancia determinada puede presentarse en tres distintos estados de agregacin. Si pensamos en una sustancia molecular, en el caso ms sencillo, en el agua por ejemplo:

Qu diferencia hay a nivel de cmo se encuentran esas molculas cuando el agua est en estado slido, lquido o gaseoso?

Para que un sistema gaseoso quede correctamente determinado no alcanza simplemente con conocer la masa de gas, o la cantidad de gas (que se mide en moles). Se deben conocer otras tres variables, que son: temperatura, presin y volumen. Un gas no tiene volumen propio, por lo tanto ocupar todo el volumen del recipiente que lo contenga. Estas cuatro variables no son independientes, lo cual significa que a lo sumo se podrn poner arbitrariamente tres de ellas, y, automticamente la cuarta quedar fijada. La ecuacin que relaciona estas cuatro variables es la: Ecuacin General del gas ideal

P. V = n . R . T
La TEORA CINTICA DE GASES expresa que las molculas de un gas estn totalmente libres, sin ninguna interaccin entre ellas. Dichas molculas se mueven con un movimiento rectilneo, chocando entre s y con las paredes del recipiente con choques elsticos. Las molculas se consideran puntuales, y el volumen que ocupan dichas molculas es totalmente despreciable con respecto al volumen del recipiente que se encuentra ocupando dicho gas.

Que es un choque elstico?

Entonces, un gas ideal es el que cumple con la teora cintica de gases y por lo tanto con la ecuacin general de un gas ideal. No siempre los gases cumplen con esta ecuacin, un gas real puede no cumplirla.

Por qu, entonces, estamos utilizando la ecuacin para un gas ideal, si un gas real no la cumple?

Cualquier gas real puede comportarse como ideal dependiendo de las condiciones en que se encuentre. Teniendo en cuenta la ecuacin general, matemticamente puede verse qu sucede con el volumen al disminuir la temperatura o aumentar la presin: el volumen disminuye.

Qu pasar con las molculas al estar cada vez ms juntas? Entonces:

En qu condiciones un gas real se comportar como ideal?

Qu son presiones bajas y temperaturas altas depende de cada sustancia en particular, por ejemplo el oxgeno a presin atmosfrica normal (1 atmsfera) y temperatura ambiente (20 25 C) seguramente se comportar como ideal, en cambio el agua a 1 atm. y 150 C no se comporta como ideal.

Por qu el agua a 1 atm. y 150 C no se comporta como gas ideal?

Cuando se quiere estudiar experimentalmente un gas, al existir cuatro variables, no se pueden cambiar todas juntas, porque no se llegara a ninguna conclusin. Lo que se puede hacer experimentalmente es dejar fijas dos de ellas, y ver como vara la tercera en funcin de la cuarta. Eso fue lo que hicieron Robert Boyle (1627 1691) y Edme Mariotte (1620 1684) por un lado y Jacques A. Charles (1746 1823) y Joseph L. Gay Lussac (1778 1850) por el otro.

Cules son las variables que quedan como constantes en el experimento de Boyle y Mariotte?

Si se coloca un gas en un recipiente hermticamente cerrado, con un mbolo mvil (como el que tienen las jeringas), desde ya, al no poder entrar o salir gas, la cantidad de gas es constante. Si ese recipiente se mantiene a temperatura constante, colocndolo en un bao termosttico queda constante tambin la temperatura. Si ahora se colocan pesas sobre el mbolo estamos aumentando la presin, intuitivamente se ve que el volumen disminuye. Experimentalmente, si la presin se aumenta al doble el volumen disminuye a la mitad. Este es el experimento de Boyle y Mariotte. Matemticamente el producto de la presin por el volumen se mantiene constante. P . V = cte. Al hacer el grfico se obtiene una curva denominada hiprbola equiltera.

Cules son las variables que quedan como constantes en los experimentos de Charles y Gay Lussac?

Si ahora dejamos que nuestro recipiente quede a presin atmosfrica (presin constante) quedan constantes la cantidad de gas y la presin. Podemos ver que pasa con el volumen al variar la temperatura. Tambin intuitivamente se ve que al aumentar la temperatura el volumen aumenta. Este es uno de los experimentos de Charles y Gay Lussac. Si se traba el mbolo de manera que no pueda moverse quedan constantes la cantidad de gas y el volumen. Nuevamente es fcil intuir que al aumentar la temperatura la presin aumenta. Este es el segundo de los experimentos de Charles y Gay Lussac, y tambin es lo que sucede en una olla a presin para cocinar. Al unir estas tres leyes se llega a la llamada: Ecuacin de Estado de un gas ideal: P . V / T = cte que comnmente usamos como: Pi . Vi / Ti = Pf . Vf /Tf

Al incorporar como variable la cantidad de gas se llega a la Ecuacin General. Fijate que tanto las leyes de Boyle y Mariotte como las de Charles y Gay Lussac y la ecuacin de estado no son ms que casos particulares de la ecuacin general, en los que algunas de las cuatro variables quedan constantes. Teniendo en cuenta esto, las preguntas que debs hacerte son: Puedo usar cualquier ecuacin indistintamente en cualquier circunstancia? Cundo es vlido usar la ecuacin de estado? Cundo es vlido usar la ecuacin general?

En los experimentos de Charles y Gay Lussac, tanto al graficar V en funcin de t (C) a n y P constantes, como al graficar P en funcin de t (C) a n y V constantes; se obtiene una recta.

V ( dm3) )

273 0

0 273

t ( C )

T(K)

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Cules son las expresiones matemticas de esas rectas?

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Qu son los parmetros a y b?

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Qu sucede al cambiar la escala de temperaturas a T (temperatura absoluta)?

Debs asegurarte de conocer las unidades de volumen, temperatura y de presin, y el pasaje entre unidades de una misma magnitud.

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Records qu es presin? Qu es un Pascal? A qu es igual? Las preguntas que ahora podras hacerte son:

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Puedo usar cualquier unidad en las ecuaciones que utilice? Por ejemplo, si se est usando la ecuacin de estado: Puede ponerse el volumen en cualquier unidad? y la presin? y la temperatura? Qu sucede si se est usando la ecuacin general?

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Por qu la temperatura debe estar en temperatura absoluta y no en otra unidad, Celsius o Fahrenheit, por ejemplo?
Ayuda: Volv a los experimentos de Charles y Gay Lussac y a lo que sucede al cambiar : la escala de temperaturas. Ah encontrars la respuesta.

As como la masa molar es la masa de un mol de cualquier sustancia, el volumen molar es el volumen que ocupa un mol de cualquier sustancia. Por lo tanto se puede hablar del volumen molar tanto de gases, como de lquidos o slidos. En los gases el volumen molar vara mucho con las condiciones de presin y temperatura. Observ que la ecuacin general nos est diciendo que cualquier gas, siempre que se comporte como ideal, se comporta de la misma manera. Un mol de cualquier gas, medido en las mismas condiciones de P y T, debe ocupar el mismo volumen, si no fuera as no se cumplira la igualdad. Esto mismo, pero enunciado al revs, es lo que se conoce como Hiptesis de Avogadro: volmenes iguales de diferentes gases, medidos en las mismas condiciones de P y T, tienen el mismo nmero de partculas. La hiptesis de Avogadro habla de partculas porque en el momento en que fue enunciada no se conoca lo que eran las molculas, hoy sabemos que esas partculas son las molculas del gas.

Las llamadas condiciones normales de presin y temperatura (CNPT) son 1 atm. y 273 K. El valor del volumen molar de cualquier gas ideal en CNPT es 22,4 dm3, y es el denominado volumen molar normal de un gas ideal.

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En condiciones distintas de las normales pero iguales para cualquier gas: El volumen molar es igual para cualquier gas que sea? Es igual a 22,4 dm3?

MEZCLA DE GASES Ley de Dalton de las presiones parciales Como todos los gases ideales se comportan de la misma manera, el volumen que va a ocupar cualquier gas en las mismas condiciones de P y T depende solamente del nmero de moles, o lo que es lo mismo del nmero de molculas. Si se tiene una mezcla de gas A y gas B, no importa de qu gas sean las molculas, solamente importa el nmero total de ellas. La ecuacin general se transforma en: Ptot . V = (nA + nB). R . T Pasando de trmino el volumen y aplicando propiedad distributiva se llega a: Ptot = nA . R. T / V + nB . R .T / V Esta ecuacin es suma de dos trminos, que son la presin que tendra el gas A si ocupara slo el mismo volumen y a la misma temperatura y lo mismo para el gas B. Estas son las que se definen como presin parcial del gas A y presin parcial del gas B en la mezcla.

LA PRESIN PARCIAL DE UN GAS EN UNA MEZCLA es la presin que ejercera ese gas si ocupara el mismo volumen que la mezcla a la misma temperatura.

PA = nA . R. T / V

PB = nB . R. T / V

Venos que la presin total es igual a la suma de las presiones parciales de los gases A y B. Ptot = PA + PB

LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES: la presin total es igual a la suma de las presiones parciales de todos los gases que componen la mezcla.

Cuando se resuelve un problema de mezcla de gases hay dos caminos posibles. Uno es utilizar la ecuacin Ptot . V = (nA + nB ). R . T y el otro es utilizar presiones parciales.

FRACCIN MOLAR

La fraccin molar es una forma expresar la composicin de una mezcla, que es muy utilizada en el caso de mezclas gaseosas. Para una mezcla de las sustancias A, B, y C; se define la fraccin molar de A como el n de moles de A sobre el n de moles totales.

nA XA = nA + nB + nC

De la misma forma se puede definir la fraccin molar de B y de C.

Se deben tener en cuenta tres cosas importantes con respecto a la fraccin molar: A. Se esta dividiendo moles sobre moles, con lo cual resulta un nmero adimensional, que no tiene unidades. B. Se est dividiendo un nmero de moles por ese mismo nmero ms otros nmeros de moles, con lo cual el nmero resultante siempre ser menor que uno. C. Si se suman todas las fracciones molares vemos que, sacando divisor comn : nA + nB + nC XA + XB + XC = nA + nB + nC Por lo tanto la suma de todas las fracciones molares de los componentes de la mezcla es igual a 1. =1

Podemos decir entonces que la fraccin molar es un tanto por uno en moles, o sea, que fraccin hay de cada componente de la mezcla en el total de un mol de todos los gases que forman la mezcla. Si tomamos una mezcla de gases A y B podemos plantear:

Ptot = (nA + nB) . R . T/V

PA = nA . R . T/V

Dividiendo miembro a miembro estas dos ecuaciones se simplifica el factor R . T / V y se llega a:

Ptot PA

(nA + nB) nA

1 = XA Reordenando: PA = Ptot . XA

Por lo tanto vemos que la presin parcial de un gas puede calcularse como el producto de la presin total por su fraccin molar. O tambin podra calcularse la fraccin molar de un gas en una mezcla como el cociente entre la presin parcial y la presin total.

Respuestas

1
En el estado slido esas molculas estn unidas por fuerzas que hacen que se mantengan unidas, sas son las fuerzas intermoleculares. Se encuentran muy juntas y adems ordenadas, lo que hace que el slido tenga tanto volumen propio como forma propia. En el estado lquido siguen existiendo fuerzas intermoleculares, pero ahora son ms dbiles, lo que hace que las molculas en un lquido tengan movilidad y el lquido fluya. El lquido sigue teniendo volumen propio, pero ya no tiene forma propia. En el estado gaseoso, las molculas estn totalmente libres, sin interaccin entre ellas, por lo tanto no existen las fuerzas intermoleculares. Un gas ya no tiene ni forma ni volumen propios.

2
Es un choque en el cual se conserva la energa cintica total.

3
No es que un gas real no cumpla la ecuacin general de un gas ideal, sino que la puede cumplir en determinadas condiciones.

4
Comienza a haber interacciones entre ellas, comienzan a sentirse las fuerzas intermoleculares que luego harn que esas molculas se unan y la sustancia pase al estado lquido.

5
Un gas real se comportar como ideal a bajas presiones y altas temperaturas.

6
Porque el agua en esas condiciones est muy cerca de las condiciones en que se licua, o sea de su punto de ebullicin. Por lo tanto habr interacciones fuertes entre sus molculas aunque se encuentre en estado gaseoso. En cambio el oxgeno a presin atmosfrica normal y temperatura ambiente se encuentra muy lejos de su punto de ebullicin y no hay interacciones entre sus molculas.

7
Cantidad de gas y temperatura.

8
Cantidad de gas y presin en uno, y cantidad de gas y volumen en el otro.

9
No. La ecuacin de estado slo es vlida si entre el estado inicial y el final la cantidad de gas permanece constante. La ecuacin general es vlida en cualquier circunstancia porque involucra las cuatro variables.

10
En forma general cualquier recta en los ejes cartesianos x e y tiene la expresin: y = a . x + b. En este caso las expresiones son: V = a . t (C) + b y P = a . t (C) + b

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Son constantes para esa recta determinada, a se denomina pendiente (da idea de la inclinacin de la recta) y b se denomina ordenada al origen porque es el valor que toma y cuando x vale 0.

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Es como correr el eje de las y, ahora la recta pasa por el origen. Se elimin la ordenada al origen (b). Con esta nueva escala tanto V como P son directamente proporcionales a T.

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Presin es fuerza por unidad de superficie. El Pascal es la unidad de presin en el sistema internacional de medida. Es igual a una fuerza de un Newton sobre una superficie de un metro cuadrado.

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En la ecuacin de estado el volumen y la presin pueden ponerse en cualquier unidad, siempre que se respete poner la misma unidad en el estado inicial y el final. No sucede lo mismo con la temperatura, que debe estar en temperatura absoluta, tanto en la ecuacin de estado como en la general, o en cualquiera de las ecuaciones vistas. En la ecuacin general las unidades de volumen y presin dependen de las unidades de la constante molar de un gas ideal (R), como nosotros utilizamos R con unidades de dm3 atm. / K mol el volumen deber estar en dm3 y la presin en atm.

15 La temperatura debe estar en temperatura absoluta porque las expresiones matemticas que se usan slo son vlidas si la temperatura est en Kelvin, al eliminar la ordenada al origen que quedaba con la temperatura en Celsius se obtiene una expresin matemtica ms sencilla, y tanto V como P son directamente proporcionales a la temperatura en Kelvin, pero no en otra unidad.

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El volumen molar de cualquier gas ideal ser el mismo siempre que se mida en las mismas condiciones de P y T, pero no tiene por qu ser igual a 22,4 dm3, salvo por casualidad. Es un error muy comn que los alumnos pongan el valor de 22,4 dm3 como volumen molar cuando las condiciones en que est el gas son distintas de las normales.