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Ecuacin de Clapeyron y ClausiusClapeyron

Las relaciones de Maxwell tienen implicaciones de largo alcance para la investigacin termodinmica y con frecuencia se utilizan para derivar relaciones termodinmicas tiles. La ecuacin de Clapeyron es una de estas relaciones y permite determinar el cambio de entalpa asociado con un cambio de fase (como la entalpa de vaporizacin ) a partir del conocimiento nico de ), , y .

Consideremos la relacin de Maxwell, ecuacin (

Durante un proceso de cambio e fase, la presin es la de saturacin, que depende slo de la temperatura y es independiente del volumen especfico,.es decir,

Por otro lado, la derivada parcial

puede expresarse como la derivada total

que es la pendiente de la curva de saturacin sobre un diagrama en el estado de saturacin especfico. Esta pendiente no depende del volumen especfico de la ecuacin ( ) entre los dos estados de saturacin a la misma temperatura. Un proceso isotrmico de cambio de fase lquido-vapor, por ejemplo, la integracin produce

(20)

o bien
(21)

Durante este proceso la presin tambin permanece constante. En concencuencia, de la ecuacin ( ) podemos escribir

Si se sustituye este resultado en la ecuacin (

) se obtiene

(22)

que recibe el nombre de ecuacin de Clapeyron en honor al ingeniero y fsico francs E. Clapeyron (1799-1864). sta es una importante relacin termodinmica pues permite determinar la entalpa de vaporizacin a una temperatura determinada midiendo simplemente la pendiente de la curva de saturacin en un diagrama y el volumen especfico del lquido saturado y el vapor saturado a la temperatura dada. La ecuacin de Clapeyron es aplicable a cualquier proceso de cambio de fase que suceda a temperatura y presin constante. Se expresa en una forma general como

(23)

donde los subndices

indican las faces.

La ecuacin de Clapeyron puede simplificarse para cambios de fase lquidavapor y slido-vapor con algunas aproximaciones. A bajas presiones por lo que y si se considera el vapor como un gas ideal, se tiene que ,

Al sustituir estas aproximaciones en la ecuacin (

), se encuentra que

o bien

En pequeos intervalos de temperatura, puede considerarse como una constante en algn lugar promedio. Entonces, al integrar esta ecuacin entre los dos estados de saturacin se obtiene

(24)

La ecuacin ( ) se llama ecuacin de Clapeyron-Clasius, y puede emplearse para determinar la variacin de la presin de saturacin con la temperatura.

Tambin se utiliza en la regin slido-vapor si se sustituye entalpa de sublimacin) de la sustancia.

por

(la