SUPERALEACIONES

Desarrollo histrico

Proceso de conversin de energa rendimiento T a la que se efecte.

Aplicaciones: Turbinas de vapor Turbinas de gas Motores a reaccin Elementos propulsores de misiles Medios de propulsin nuclear

DESARROLLO HISTORICO

La tcnica de vapor sobrecalentado acarre un incremento mas rpido de las T de trabajo determinando la influencia de esta sobre las propiedades fsicas de los materiales. La petroqumica empez a utilizar materiales resistentes al calor, en los aos 20 ya haba procesos a 550C. La primera aleacin Fe-Cr es de 1821 1912-1914 aparicin de los aceros inoxidables, cuya primera patente especificaba 9-12 % Cr con menos de 0,7 % de C. En 1912 Krupp patent un acero con 20 % Cr, 7 % Ni y 0,25 % C En 1910 fueron desarrolladas las aleaciones de base Co, con el nombre de Stellites Contenan: Cr, W, Mo y Mn. En 1940 desarrollada aleacin Nimonic aleacin base Ni.

Propiedades de los metales T

Factores a considerar

Fenmenos que, o bien se presentan exclusivamente en la utilizacin de los materiales a temperaturas elevadas, o al menos es en estas condiciones cuando llegan a adquirir una importancia decisiva.

Fluencia Esfuerzos trmicos Oxidacin y corrosin

Influencia de la temperatura en las propiedades mecnicas clsicas (las que caracterizan el comportamiento de los materiales a temperatura ambiente). Propiedades fsicas del material de las que dependen parcialmente algunas de las caractersticas de los dos apartados anteriores.

Fluencia (Creep)

Aumento constante de la deformacin en el tiempo, que se produce en todos los materiales sometidos a una carga, cuando la T es suficientemente elevada. Ensayos que nos dan deformacin y tiempo de rotura en un tiempo dado. carga v. fluencia para T determinada T v. fluencia para carga determinada
CURVA TPICA DE FLUENCIA
12

CURVA DE FLUENCIA PARA DISTINTAS CARGAS

1,8

1 ETAPA
10

2 ETAPA

3 ETAPA
1,6 1,4

ALEACIN V-36 930C 7 kg/mm2

deformacin %

% deformacin

1,2 1 0,8 0,6

5,6 kg/mm2

0,4
2

4,2 kg/mm2

0,2 0

0 0 2 4 6 8 10

100

200

300

400

500

600

700

800

900

t (h)

t (h)

Esfuerzos trmicos

Material sometido a distribucin heterognea de T: Dilatacin y contraccin = f(T,coeficiente dilatacin) Si el material no es capaz de resistir estas tensiones y deformaciones Rotura

Mat.FRAGILES: Deformacin pequea antes de rotura. Mat.DUCTILES: Deformacin apreciable sin llegar a rotura. T vara rpidamente con el tiempo Da lugar a esfuerzos mucho mas elevados Varios ciclos de choque trmico similares

CHOQUE TERMICO:

FATIGA TERMICA:

Oxidacin y corrosin

Tiempo fijo, si T:

Cr2O3, Al2O3, BeO no permiten la difusin de oxgeno a su travs. Existencia de corrosin intergranular:

Se debilita la red de metal Se favorece la difusin de O2 a travs de la capa de xido

Presencia de V2O5:

Se puede evitar reduciendo el contenido de C o aadiendo elementos ms vidos por el C que el Cr. Alto poder oxidante Acta simultneamente como fundente

Presencia de S:

Formacin de sulfuros de bajo punto de fusin en aleaciones que contengan Ni

Deformacin

Los obstculos que a Tamb se oponen a la deformacin de un material metlico no son efectivos a elevadas T movimiento de dislocaciones

Pto fusin elevado Preferente estructura con empaquetamiento compacto Presentar solucin slida compleja, permitiendo endurecimiento por el soluto en un amplio intervalo de T Factor de complejidad Presencia de al menos una fase dispersa:

REQUISITOS IDEALES

Permanecer dura a T Permanecer insoluble en la matriz Presentar fuerte unin con la matriz

Aleaciones resistentes

Capaces de prestar servicio ~ 500-550 C soportando cargas de cierta consideracin.

Consideraciones prcticas en la seleccin:

Tmin-Tmax de servicio Tensinmin-Tensinmax Condiciones ambientales Corrosin Deformacin por fluencia admisible Moldeado o conformado Limitaciones peso/tamao Aeronutica y tecnologas especiales Coste y disponibilidad

Aleaciones T < 250 C

Aplicaciones:

Revestimientos aeronaves Motores de combustin interna A T>250C Sobreenvejecimiento Text = f(velocidad) Velocidades Match 3 Text > 260C Se sustituye el Al por:

Lmite superior aleaciones Al resistencia

Aplicaciones en aviacin:

Ti

Aceros

Fenmeno de fragilidad al azul Oxidacin atmosfrica se acenta al la T Solucin: Uso de aceros de aleacin

Aleaciones T < 400 C

Aplicaciones: Intercambiadores de calor y recipientes a presin Piezas de motores diesel Motores y partes de aviones Industria petroqumica
Base Al: S.A.P Ligereza y resistencia a corrosin Base Fe: Aceros al C de baja aleacin Mejora de propiedades: + Mo R mecnica + Cr R oxidacin + V Resistencia y Estabilidad

Aleaciones T < 400 C

Base Cu:

Cupro-nqueles y Cupro-aluminios R calor R oxidacin Ductilidad

Base Ni:

Monel Industria Qumica, Naval y del Petrleo Aunque ms caras que los aceros, tienen mejor R en caliente y a la corrosin

Aleaciones T < 650 C

Aplicaciones: Turbinas de vapor Refineras de petrleo Aparece fenmeno fluencia en toda su magnitud Consideraciones: Coste: Aceros Oxidacin: Aceros al Cr (1-9%) Resistencia a T: Pequeas adiciones de Mo y V Corrosin: Pequeas adiciones de Si y Al R a corrosin a base de R a fluencia Resistencia mecnica: Adicin principal de Mo Adicin de otros elementos formadores de carburos (V, W, Nb, Ti)

Aleaciones 700 C < T < 1100 C

Aplicaciones:

Equipos para tratamientos trmicos

Elemento impulsor desarrollo de la turbina de gas

Atmsferas parcialmente oxidantes:

Mezclas de compuestos sulfurosos V2O5 Otros agentes corrosivos

Aparecen las superaleaciones

Superaleaciones base Fe: Usos limitados de aceros ferrticos Uso de aceros austenticos % Cr-Ni desde 18:8 hasta 25:20 R a corrosin Aleantes: Mo Mejora R a T

W Mo Nb Ta V Ti

Factor de complejidad Endurecimiento por precipitacin de comp.intermetlicos Endurecimiento por dispersin de carburos Mejoran por tanto las propiedades mecnicas

Superaleaciones base Ni: Desarrollo de los Nimonic R a fluencia y oxidacin >> Superaleaciones base Fe Mismos aleantes superaleaciones base Fe TD-nquel: Aleacin Al-Ni con dispersin Al2O3, con un 2 % de Th T>1000C Piezas motores a reaccin

Aleaciones 1100 C < T < 1500 C

Aplicaciones:

Solamente 4 metales refractarios con viabilidad industrial:

Misiles Resistencias para calentamiento de hornos Piezas y componentes turbinas de gas

Problemas:

Nb Mo W Ta

Al la R en caliente dificultades conformacin Baja resistencia a la oxidacin Alta volatilidad de sus xidos

Aleaciones T > 1500 C

Aplicaciones:

Lmparas elctricas Hornos de vaco Industria elctrica y electrnica Escudos protectores de cpsulas espaciales W Ta

Solamente 2 metales refractarios utilizados:

Problemas:

Idnticos caso anterior Se acusa la deficiencia en los revestimientos protectores

Especificaciones tiempo-temperatura

Clasificacin: Base Fe Base Ni Base Co

Fundamento Superaleaciones
Cada elemento que forma parte de una superaleacin le da unas propiedades determinadas: Inoxidabilidad:

Cr ~ 15-21 % Nb,Mo,W,V Gran avidez por el carbono, evitan la formacin de carburos de Cr (Evitan corrosin, entre ellas, la intergranular).

Resistencia a la fluencia:

Presencia de precipitados adecuadamente dispersos mediante tratamiento trmico adecuado. Precipitados: Carburos o compuestos intermetlicos Mo,W,V,Nb,Ti,Al,B.

Influencia del Niquel: Elemento austenizante da lugar a estructuras austenticas, ms estables y con mayor resistencia al creep que la ferrticas Mejora inoxidabilidad. Aleaciones generalmente forjables. Influencia del cobalto: Elemento austenizante. Mejora la resistencia al choque trmico. Dificulta procesos de forja.

No existe unanimidad de criterios en cuanto a si el comportamiento en servicio de las aleaciones de moldeo es superior al de las forja. Las de moldeo permiten lograr mayores resistencias a la fluencia y las de forja resisten mejor a la fatiga y dan lugar a piezas ms homogneas y exentas de defectos no es necesario implantar un sistema de calidad tan exhaustivo durante la fabricacin.

Superaleaciones base Nquel

Son las ms utilizadas en la actualidad. Ni: Confiere a las aleaciones estructura austentica cbica centrada en las caras, lo que le confiere excelentes propiedades de: Plasticidad. Resistencia en caliente. Cr: Potencia la resistencia a la oxidacin Aleacin Ni-Cr(20%) Resistencia a la oxidacion que el Cr puro. Mejora resistencia en caliente sin disminuir la plasticidad. Fe: Sustituye parte del Cr (hasta un 50 %, por $). Co: Modifica la solubilidad de los aleantes en matriz austentica base Ni.
Ti, Nb,Al: Introducidos en pequeos %, de menos del 3% endurecimiento estructural o envejecimiento resistencia a la fluencia.

Tipos:

Primera superaleacin base Ni Nichrome (1906): 80 % Ni 20 % Cr. Gran resistencia a la oxidacin (hasta 1000-1100 C). Buena maleabilidad. Conserva su resistencia mecnica hasta 500 C. Se requera elevada resistencia a la fluencia a temperaturas altas, y, en atmsferas que podan ser oxidantes o contener corrosivos tales como gases sulfurosos o pentxido de vanadio. Investigaciones mejoran caractersticas Nichrome Inconel (USA 1939) Cromo 14 % Hierro 6% Wolframio 3 % Nquel base Las propiedades de resistencia mecnica eran aceptables hasta aproximadamente 700C. Posteriormente Nichrome Nimonic (UK 1945). Mejor resistencia en caliente que las anteriores

Tipos de Nimonic
Nimonic 75 Cr (%) Ti (%) Al (%) Co (%) Mo (%) Ni (base)
base base base base

Nimonic 80
20 2,5 1,5

Nimonic 90
20 2,5 1,5 20

Nimonic 95
20 2,7 1,5 20

Nimonic 100
10 1,7 4 20 5
base

20 0,5

La presencia de otros elementos en solucin slida, sobre todo el cobalto y el molibdeno tienen efecto sobre mecanismos tales como: Los metales refractarios (Mo) reducen normalmente la difusin que es el mecanismo que controla el movimiento de dislocaciones y por tanto la fluencia.

Factor complejidad Dislocaciones Frank.

Pequeas adiciones de boro y zirconio contribuyen tambin a elevar la resistencia a temperaturas elevadas. Se cree que por ocupacion de vacantes, necesarias para el climb de dislocaciones (salto de barreras). Los tratamientos trmicos se efectan en estas aleaciones segn temperaturas y tiempos de permanencia que son anlogos para todas ellas: Solubilizacin. Calentamiento durante 8 horas a 1.078C. Temple. Se enfria al aire para retener las fases intermetlicas en solucin. Envejecimiento. Calentamiento durante 16 horas a 750C precipitacin de partculas tan finas que solo pueden ser observadas el microscopio electronico.

Superaleaciones base Cobalto

Fueron muy utilizadas en USA durante WW II. Adems del cobalto, contienen elevados porcentajes de Cr, Ni, W, Mo, Ta y C precipitados de carburos (envejecimiento). Son esencialmente aleaciones de moldeo. Aplicaciones: Piezas de motores a reaccin sometidas a repetidos calentamientos y enfriamientos. Alabes y estator de turbinas. Propiedades: Excelente R a fluencia hasta 900C. Muy buena resistencia al choque trmico. Facilidad de moldeo (a la cera perdida). Resistencia en caliente por reduccin de la Aceptable resistencia a la de vacantes en los bordes de concentracin oxidacin. Nuevos elementos aleantes: grano Zirconio

Tipos de Stellite
C (%) H.S.21 H.S.23 H.S.25 H.S.30 H.S.31 SM 302
0,20-0,35

Cr (%)
25-30

Ni (%)
1,5-3,5

Mo (%)
4,5-6,5

W (%)

Fe (%)
2 max

Co (%)
base

Otros (%)
0,007 B

0,35-0,50

23-29

1,5 max

4,0-7

2 max

base

0,15 max

19-21

9,0-11

14-16

2 max

base

0,35-0,50

23-29

13-17

5,0-7

2 max

base

0,45-0,60

23-28

9,0-12

6,0-9

2 max

base

9 Ta - 0,2 Zr

0,85

22

10

base

0,005 B

Superaleaciones con Base Hierro

Se han desarrollado a partir de los aceros inoxidables austenticos.

Tienen buena resistencia a la fluencia en el rango 600-650 C aparte de la caractersticas necesarias para ser materiales utilizables a altas temperaturas. Se trat de aumentar el rango de temperaturas mediante aleaciones con Mo, C, W, Ti y Al. En algunos casos se ha elevado hasta 750 C. En aeronutica se supera ampliamente este lmite, con lo cual su papel es ms bien secundario. Su uso constituye una solucin econmica y est plenamente justificado en situaciones en las que las temperaturas de servicio no son excesivamente elevadas.

Superaleaciones con Base Hierro

Hay dos grupos principales:
Fe-Cr-Ni:
Hay dos subgrupos, Aleaciones con Mo, W y Nb que mejoran las caractersticas en caliente pero no se mejoran por precipitacin.

Fe-Cr-Ni-Co
Son modificaciones de las anteriores en las que se ha sustituido Fe por Co, debido a la presencia de este sus propiedades superan a las de Fe-Cr-Ni, tambin se alean con Ti y Al para endurecerla por precipitacin de carburos.

Aleaciones con Ti y Al, tratables trmicamente con lo que mejoran su resistencia mecnica en caliente.

Moldeo de Superaleaciones
Estas superaleaciones generalmente son fundidas mediante moldeo por inversin o cera perdida y fundicin con poliestireno expandido.
Preferimos el moldeo por inversin a el de poliestireno expandido debido a que esta aplicacin demanda una gran precisin que la segunda no nos puede brindar comparada con la primera.

Moldeo a la cera perdida

VENTAJAS

Fabricacin de piezas de cualquier forma, tamao y material. Excelente tolerancias. No requiere posicionamiento de la pieza ni salidas para desmoldeo. Uniformidad en las piezas. Econmicamente rentable para una gran cantidad de piezas.

Moldeo con poliestireno expandido

VENTAJAS

Evita el almacenamiento de modelos no permanentes. Permite obtener tolerancia que se ajustan bien a las requeridas. Permite el reciclaje de la arena ya utilizada. No es necesaria la utilizacin de machos. Los modelos se pueden fabricar uniendo parte mas sencillas. Mejor acabado superficial que la fundicin en arena. Libertad de diseo.

Soldadura de Superaleaciones
Las superaleaciones base nquel son difciles de unir empleando las tcnicas convencionales de soldadura. Se requiere de soldadura por inercia para prevenir micro-agrietamiento. Ventajas de este mtodo:

Mayor dureza en el cordn de soldadura. Se limpian las superficies (soldadura con metal de alta calidad) Con un tratamiento trmico se reducen los esfuerzos residuales.

Mecanizado con chorro refrigerante a alta presin

Las superaleaciones son difciles de maquinar debido a su baja conductividad trmica (aumenta el calor en la zona de corte) y su dureza produce adems un mayor desgaste en la herramienta. Con un chorro refrigernate a alta presin (hasta 350 bar) se produce un efecto de cua hidrulica con las siguientes ventajas:

Incremento significativo de la velocidad de corte y del mecanizado.

Reduccin de los tiempos de ciclo. Control ms preciso del tipo y forma de viruta.

Comparacin Superaleaciones

Segn su resistencia a la fatiga: Aleaciones forjadas > Aleaciones de moldeo Segn su resistencia a la oxidacin: Funcin del contenido de Cr En presencia de V o metales alcalinos: Cr > 16 % Fe > 30 % Co: Frena proceso de difusin de V Segn su resistencia a la fluencia: 1) Base Ni (moldeo y forja fundida en vacio) 2) Base Co (moldeo) 3) Base Ni (forja) 4) Base Co (forja) 5) Base Fe 6) Fe-Cr-Ni endurecibles por precipitacin