Termodinámica

■ Calorimetría

■ Principio Cero. Equilibrio Térmico.

■ Primer Principio. Conservación de la Energía.

■ Segundo Principio. Dirección permitida de la

transformación de energía. Entropía.
Coordenadas Termodinámicas
Magnitudes que están relacionadas con el estado interno del sistema:
Magnitudes Intensivas
Magnitudes Extensivas
(independientes de (proporcional a la masa)
masa)

Sistema Hidráulico: p V

Sistema Mecánico: a m

Lámina Superficial σ A

Alambre Estirado τ L
■ Pared diatérmana

■ Pared adiabática
Equilibrio….
….depende de la proximidad con otros sistemas…

■ Pared Adiabática Un sistema puede coexistir con

otro sin cambiar sus variables.

■ Pared Diatérmana Un sistema varía

espontáneamente hasta alcanzar el equilibrio.

Equilibrio Térmico:
Es el estado alcanzado por dos estados al estar en
contacto por una pared diatérmana.
 Temperatura
Kelvin Celsius Rankine Farenheit

Ebullición
agua 373.15 100 671.67 212.00

Punto 273.15 0 491.67 32

triple
O es Agua hielo y sal

Cero
Absoluto 0 -273.15 0 -459.67
 Principio Cero de la Termodinámica

“Dos sistemas en equilibrio térmico con un tercero,

están en equilibrio tèrmico entre sí”

Ecuación de Estado: Para todo sistema

termodinámico existe una ecuación de estado que
relaciona las Coordenadas termodinámicas.
En el sistema hidrostático se puede definir la ecuación
de estado en función de p, V y T.
 Ecuación de Estado
de los
Gases Ideales
p V=nRT
donde,
V es el volumen que ocupa el gas
p la presión a la que se encuentra el gas
T es la temperatura en Kelvin que se encuentra el gas
n es el número de moles del gas
R es la constante universal de los gases
= 0.082 atm m3/(kmol ºK)
= 8.314 joule / (g mol ºK)
 Trabajo para un gas ideal
Trabajo: W = ∫ p dV ya que:
r r
W   F  dr
Dimensionalmente
r r r
F  mg   gV , pero
 gV   ghA, entonces
W   ghAr   ghV  pV

Por lo tanto W = ∫ p dV = ∫ nRT dV

V
Nota: Trabajo puede ser + o – (Convención)
 Calor

Q = Energía térmica en tránsito

Δ Q = m c ΔT
Unidad de Calor = joule, erg, caloría

Caloría:
Es la cantidad de calor que debe añadirse o extraerse para
cambiar la temperatura de 1 gramo de agua en 1º C.

Nota: Convención de signos. Q absorbido positivo

Q cedido negativo
 Capacidad Calorífica C
Calor Específico c
Capacidad Calorífica C de una sustancia es el número
de kilocalorías de calor que deben suministrarse a 1 kg de
material para que suba 1ºC  Q 
C  
 T 

Calor específico c de una sustancia es el número de

kilocalorías de calor que deben suministrarse a cada kg de
sustancia para cada 1ºC de cambio de temperatura .
1  Q 
Si es un cuerpo de masa m c   
m  T 
1  Q 
Si es un gas con n moles c  
n  T 
Energía Interna para un Gas Ideal
U = U (T)
ΔU = n cV dT
donde
n = número de moles
1  Q 
cV = calor específico a volumen constante   
n  T  V
T = temperatura
 Primer Principio de la Termodinámica
o
Ley de Conservación de la Energía

Δ Q = ΔU + W
Si ΔU = 0 y W = 0 entonces ΔQ = 0
⇓
Calorimetría
⇓
Q absorbido = Q cedido
 Calor de Fusión de hielo LF
Es la cantidad de calor necesaria para fundir 1 g de
hielo = 80 cal
Capacidad calorífica del hielo es 0.5 cal / (g ºC)

Calor de Vaporización LV
Es la cantidad de calor necesaria para transformar 1 g
de agua en vapor = 540 cal
Capacidad calorífica del agua es 1 cal / (g ºC)
 Termodinámica
■ Gas ideal : - Primer Principio de la termodinámica
- Sometido a proceso adiabático cuasi - estático

■ Trabajo adiabático

■ Ciclos y Rendimientos

■ Entropía

■ Segundo Principio de la Termodinámica

 Gas ideal : Primer Principio de la termodinámica
pV=nRT
p dV + V dp = n R dT
p dV = n R dT – V dp

ΔQ = ΔU + W si se divide por ΔT a Volumen constante,

 Q   U   W 
    
    CV
 T  V  T  V  T  V

dQ = n cV dT + p dV pero experimentalmente se
demuestra que para gases ideales cp – cV = n R, entonces
dQ = n cV dT + n R dT - V dp

d Q= cpdT – V dp
 Gas Ideal Sometido a Proceso Adiabático Cuasi - estático
Proceso Adiabático significa dQ = 0 ( No hay intercambio de calor)

d Q = dU + dW
d Q = CV dT + p dV
d Q = CP dT - V dp
Como dQ=0 entonces V dp = Cp dT
- p dV = CV dT
Cp V dp
 
CV p dV
Cp
 
pero se define coeficiente adiabático CV
entonces γ ln V = - ln p + ln C

pV C
 Trabajo adiabático
Es un trabajo que se realiza sin intercambio de calor con el medio

Ej Resistencia sumergida en agua que transporta corriente, suministrada

por un generador eléctrico que se hace girar mediante un cuerpo que
cae.
G
g

agua
 Ciclos y Rendimiento

■ Rendimiento: η = 1 - Q C / QA
QC= Calor Cedido;
QA= Calor Absorbido

■ Ciclo de Carnot: Es el mayor rendimiento posible para

todas las máquinas reversibles trabajando entre dos
temperaturas. Consta de 4 procesos: adiabático,
adiabático le sigue
otro isotérmico,
isotérmico a continuación uno adiabático y
termina el ciclo con uno isotérmico.
Foco: Es una fuente interminable de calor,
se considera a temperatura constante.
constante

Motor térmico funciona absorbiendo calor

de una fuente caliente, cediendo calor a una fuente fría
y con la diferencia realiza trabajo.

Foco caliente

Q Absorbido

M Trabajo W
Q cedido
Rendimiento
Foco Frío
η= W/Qabsorbido
■ Refrigerante
Transporta de un modo cíclico calor del cuerpo que se refrigera
(fuente fría a temperatura T2) a otro cuerpo a temperatura más elevada

(fuente caliente a temperatura T1) T1

Q2
W

Q1

Eficiencia T2

ε = Calor absorbido del foco frio / Trabajo suministrado (módulo)

Q1 Q1
  
W Q1  Q2
Interesa que con un mínimo de trabajo mecánico
se elimine el máximo de calor del frigorífico
 2º Principio de la Termodinámica
■ Enunciado Kelvin-Planck:
No existe ninguna transformación Foco caliente
termodinámica cuyo único resultado
Q Absorbido
sea la absorción de calor de un solo
foco y la producción de una cantidad
equivalente de trabajo: W
(Prohíbe la existencia del móvil
perpetuo)

■ Enunciado de Clausius: Foco caliente

Ningún proceso espontáneo es Q1

posible cuyo único resultado sea el
paso de calor de un recinto a otro de
mayor temperatura.
Q2
(Elimina la posibilidad de transmitir calor
de un cuerpo frio a otro caliente) Foco Frío
 Entropía S
Es una propiedad intrínseca de la materia.
Es una función de estado del sistema cuya variación en un proceso
de un estado 1 a otro 2 viene dada por:

Q
S  S 2  S1 
T