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Corrosin Y Proteccin Catdica

Definicin:
Puede definirse como la reaccin qumica o electroqumica de un metal o aleacin con su medio circundante con el consiguiente deterioro de sus propiedades. Para los materiales no metlicos (polmeros, cermicos, etc.) se habla en general de degradacin.

Clasificacin y caractersticas de los distintos procesos de corrosin


Por la morfologa del ataque:
a) Corrosin uniforme, homognea o generalizada: El ataque se extiende, de forma homognea sobre toda la superficie metlica, y por lo tanto, la penetracin media es aproximadamente la

misma en todos los puntos.

b) Corrosin en placas o selectiva:


El ataque no se distribuye de forma homognea, localizndose, por el contrario, en determinados zonas de la superficie metlica. El ataque en placas puede considerarse como un caso intermedio entre la corrosin uniforme y la corrosin por picadura.

c) Corrosin por picaduras:


El ataque se localiza en zonas aisladas de la superficie y se propaga hacia el interior del metal formando pequeos tneles que avanzan con bastante velocidad. Aunque esta forma de ataque se favorece cuando aparecen heterogeneidades superficiales, en general el fenmeno se da preferentemente en materiales metlicos pasivables.

d) Corrosin en resquicio:
Se presenta en uniones, intersecciones, zonas de solape y en general en aquellas regiones mal aireadas (pobres en oxgeno) o en las cuales la renovacin del medio corrosivo esta condicionada por mecanismos de difusin. La formacin de productos slidos de corrosin dificulta con el tiempo, an ms, el acceso de oxgeno y contribuye a favorecer el fenmeno.

e) Corrosin intergranular:
Se habla de corrosin intergranular cuando el ataque se localiza en los lmites de grano del material metlico. Como consecuencia de ello se pierde la coherencia entre granos y el material reduce significativamente los valores de sus caractersticas mecnicas habituales.

f) Corrosin bajo tensin:


Se conoce tambin corrosin fisurante y se da cuando la aleacin, esta sometida a tensin mecnica de traccin. Se caracteriza por la aparicin de grietas o fisuras que avanzan en la direccin normal a la aplicacin de la tensin.

Segn el mecanismo:
a) Corrosin electroqumica: La corrosin se debe a la actuacin de pilas electroqumicas, en las que el metal sufre disolucin en las regiones andicas. El proceso por tanto no afecta por igual a toda la superficie metlica, pues en las regiones catdicas no hay ataque.

Se da en presencia de electrolito. Temperaturas moderadas (100-150 C aprox.) Se localiza en regiones de comportamiento andico. Circulacin de electrones desde el nodo hasta el ctodo, a travs del propio metal. El circuito se cierra a travs del electrolito mediante transporte de carga por parte de iones. Producto primario: hidrxidos (en el electrolito)

b) Corrosin directa:
Se da fundamentalmente cuando el material metlico opera a alta temperatura y por tanto no existe la posibilidad de que aparezca una pelcula de humedad sobre la superficie metlica. Este mecanismo es caracterstico de materiales metlicos expuestos a gases y vapores calientes.

Se da en ausencia de electrolito. Se trata de procesos de corrosin generalizados. Temperaturas altas. Circulacin de electrones a travs de pelcula de xido. Circulacin de iones tambin a travs de pelcula de xido. Productos de corrosin: xidos in situ.

Corrosin Electroqumica

EQUIVALENCIA ENTRE UN METAL QUE SUFRE CORROSIN Y UNA PILA EN CORTOCIRCUITO


Equivale a lo que ocurre cuando se unen una barra de cinc y otra de cobre y se introducen en una solucin electroltica que contenga iones de Cu2+ y Zn2+. El cinc se disuelve y el cobre se deposita. De forma semejante, si por ejemplo el hierro se une con algn otro metal y se coloca en una disolucin electroltica, el que se disuelva o no depender de si su potencial de reduccin en equilibrio es ms positivo o ms negativo que el otro metal.

REACCIN CATDICA
reaccin del tipo A + ne = D
En disoluciones cidas 2 H3O+ + 2e- 2 H2O + H2
En disoluciones neutras o alcalinas O2 + 2 H2O + 4 e- 4OHSi son posibles varias reacciones de electronizacin, es decir, si sus potenciales de equilibrio de disociacin del metal, por lo general, se adopta preferentemente la que es causa de la mxima corriente de corrosin, es decir, se reduce el oxidante ms fuerte, aunque pueda tener lugar la electronizacin simultanea de varios.

MECANISMO DE CORROSION EN LOS METALES ULTRAPUROS


Teora homognea de la corrosin de Wagner-Traud, 1938.
La reaccin de disolucin del metal y alguna reaccin de electronizacin se desarrollen simultneamente en la interfase metal-ambiente.

La diferencia de potencial a travs de la interfase de reaccin slido-lquido sea superior a la diferencia entre los potenciales para la reaccin de la electronizacin y deselectronizacin en la fuente y sumidero de electrones, respectivamente.

a) Por un mecanismo heterogneo si aparecen en su superficie zonas con diferentes propiedades electrolticas.

b) Por un mecanismo homogneo si la superficie fuera homognea desde el punto de vista electroqumico.

ASPECTOS TERMODINAMICOS DE LA CORROSION ELECTROQUIMICA

Las diferencias de potencial electroqumico son el origen de que unas regiones acten andicamente frente a otras que lo hacen catdicamente. El conocimiento del potencial de electrodo es, por tanto, de la mayor importancia para interpretar los mecanismos de corrosin electroqumica.

MEDIDA DE POTENCIALES:
Las dificultades operatorias con un electrodo de gas de hidrgeno han motivado el desarrollo de otros electrodos patrones o de referencia ms prcticos y verstiles que cumplan la condicin de mantener su potencial fijo respecto al de hidrgeno.

1. ELECTRODO DE CALOMELANOS
Este electrodo est formado por mercurio cubierto por una capa de cloruro insoluble (calomelanos), Hg2Cl2 en equilibrio con una disolucin de cloruro potsico, KCl, que puede ser 0.1 N, 1 N o saturada.

2) ELECTRODO DE PLATA/CLORURO DE PLATA (AG/AGCL):


Est formado por un hilo de Ag sobre el cual se deposita AgCl, generalmente por va electroqumica, en una solucin de NaCl o KCl, en la cual el hilo de Ag acta como nodo, como se muestra en la figura

3) ELECTRODO DE ZINC (ZN):


Est constituido por un bloque de Zn de alta pureza; generalmente se utiliza una aleacin de Zn como la empleada para los nodos galvnicos de Zn de composicin como la especificada por la norma militar americana: MIL-A-18001 H Se emplea como electrodo de referencia fijo en agua de mar, como alternativa a los de Ag/ AgCl. Tambin puede utilizarse en el suelo. Un esquema del mismo se presenta en la siguiente figura:

4) ELECTRODO DE COBRE/SULFATO DE COBRE (CU/CUSO4):


Est formado por una barra cilndrica de Cu sumergida en una solucin de CuSO4 saturada. El contacto electroltico con la solucin o suelo se realiza mediante un puente salino constituido (formado) por un tapn de madera de balsa. En la figura se ilustra este tipo de electrodo.

PROTECCION CATODICA

MECANISMO DE PROTECCION CATODICA FUENTE DE ENERGIA

CORROCION

e e e
POTENCiAL

POTENCIAL

METAL QUE SE QUIERE PROTEGER e e e e e e e e e e

METAL e ANODICO ALEACION e DE Mg

-Aprovecha el mismo principio de la corrosin, transportando un gran ctodo a una estructura metlica. -Esta proteccin busca eliminar todas las reas andicas de el metal que se quiera proteger, utilizando fuentes de energa externa -Al rebajarle el potencial de un metal por debajo del Ecorr se consigue la proteccin de este metal frente a la corrosin

La corriente sale del ctodo y va al nodo y por el interior del electrolito sale corriente por el nodo y entra la ctodo. En las zonas por la que sale la corriente, nodo, se produce corrosin y las zonas en las que penetra corriente desde el electrolito al metal, ctodos, estn protegidas .La proteccin catdica consiste en convertir en ctodo toda la superficie metlica, consiguiendo que por ella penetre corriente en vez de salir

PROTECCION CATODICA

TIPOS

P.C. POR CORRIENTE IMPRESA

P.C. POR ANODOS DE SACRIFICIO

PROTECCION CATODICA POR CORRIENTE IMPRESA


Este procedimiento consiste en unir elctricamente la estructura que se trata de proteger con el polo negativo de una fuente de alimentacin de corriente continua (pura o rectificada) y el positivo con un electrodo auxiliar que cierra el circuito
a) Un nodo dispersor, b) una fuente de corriente continua y c) c) el cable portador de la corriente. En la figura se presenta un esquema de la proteccin de una tubera enterrada en el suelo.

RECTIFICADOR

FUENTE DE CORRIENTE

Los aparatos que permiten el paso de la corriente en un solo sentido se conocen con el nombre de rectificadores. Estos aparatos se alimentan con corriente alterna.

DINAMO DE MOTOR Permite la proteccin catdica en donde no existe posibilidad de suministrar energa elctrica, como en el caso de los desiertos o zonas selvticas

A. A. CONSUMIBLES

1. Chatarra de hierro Por ser lo ms econmico, la chatarra de hierro es utilizada con frecuencia como nodo auxiliar. Puede ser aconsejable la utilizacin de este tipo de nodos en terrenos de resistividad elevada

ANODOS AUXILIARES

A.A NO CONSUMIBLES

1. Ferro silicio recomendable en terrenos de media y baja resistividad su vida es prcticamente ilimitada 2. Grafito 3. Titanio platinado es un nodo especialmente indicado para instalaciones en agua de mar, aunque tambin es perfectamente utilizable en aguas dulces o incluso en suelos.

VENTAJAS Y LIMITACIONES DE LA PROTECCIN CATDICA CON CORRIENTE IMPRESA.

PROTECCIN CATDICA CON NODOS DE SACRIFICIO


Si encontramos un metal cuyo potencial sea ms electronegativo que el potencial de las zonas andicas de la superficie metlica que queremos proteger y lo unimos a ella, formamos una pila, en la que la nueva zona andica sea el metal por nosotros elegido y en el que se produzca la corrosin. De esta forma hemos creado una pila galvnica cuya zona andica (zona de corrosin) es la elegida previamente, mientras que el resto de superficie forma la zona catdica que permanece inalterable o protegida. Al corroerse el metal elegido, se va deteriorando o sacrificando en beneficio de la estructura a proteger (nodo de sacrificio).

PROPIEDADES DE UN MATERIAL ANDICO


Debe tener un potencial de disolucin lo suficientemente negativo como para polarizar la estructura de acero Cuando el metal acte como nodo debe presentar una tendencia pequea a la polarizacin El metal debe tener un elevado rendimiento elctrico

En su proceso de disolucin andica, la corrosin deber ser uniforme


El metal debe ser de fcil adquisicin El metal deber tener un costo razonable

ZINC

ALEACIONES DE ANODOS

MAGNESIO

ALUMINIO

VENTAJAS Y LIMITACIONES DE LA PROTECCIN CON NODOS GALVNICOS

CORROSIN GENERALIZADA
CASO I : Equipo: Soportes de acero al carbono de una plataforma de perforacin OFF-Shore. Fenmeno: Corrosin generalizada. Medio Ambiente: Agua de mar natural. Condiciones: -Especies mayores: Agua de Mar. - Temperatura ambiente. - Aireacin natural. Tiempo de Falla: 4 aos Solucin: Recubrimiento orgnico de alto espesor, combinado con proteccin catdica.

CASO II: Equipo: Tubera de acero de 12 de dimetro, enterrada, para conduccin de diesel caliente. Fenmeno: Corrosin generalizada. Medio Ambiente: Suelo alcalino. Condiciones: -Especies mayores: suelo -Especies menores: humedad, oxgeno y lcalis. -Temperatura de trabajo: 80 C. Tiempo de falla: 4 aos. Examen visual: Corrosin externa del tubo de acero a causa del suelo, hasta el punto de perforarlo. Comentario: El tubo ha sido recubierto con una cinta de polietileno como proteccin contra la corrosin por el suelo. Cuando el recubrimiento de polietileno se ha deteriorado por el excesivo calor, se ha inducido corrosin severa por el suelo alcalino a un mximo de 100 mpy.

CASO III: Equipo: Tanque cisterna de acero al carbono, enterrado. Fenmeno: Corrosin generalizada y localizado. Medio Ambiente: Suelo alcalino. Condiciones: -Especies mayores: suelo -Especies menores: humedad, oxgeno y lcalis. -Temperatura de trabajo: Ambiente. -Aireacin: natural Examen visual: Corrosin externa del tubo de acero a causa del suelo, hasta el punto de provocar perforaciones localizadas de hasta un 60% del espesor de pared, en un rea equivalente a un 30% de la superficie total del tanque. Comentario: El tanque ha sido recubierto con dos capas de un recubrimiento asfaltico reforzado con fibra de vidrio como proteccin contra la corrosin por el suelo: adems luego de 8 aos de puesta en servicio se instal un sistema de proteccin catdica. Cuando el recubrimiento asfltico se ha deteriorado, an con el sistema de proteccin catdica probablemente con un inadecuado nivel de corriente, se ha inducido corrosin severa por el suelo. Una inspeccin oportuna ha evitado una rotura en algn punto de la pared del tanque. Remedio: Uso de recubrimientos ms resistentes, como es el caso de resinas plsticas de vinil- ster o polister, reforzadas con fibra de vidrio y en paralelo controlar mejor el sistema de proteccin catdica.

PROTECCIN DE UN TANQUE DE ALMACENAMIENTO SUBTERRANEO DE LA CORROSIN:


Los nodos de sacrificio se pueden conectar a un tanque de almacenamiento subterrneo recubiertos de acero para proteccin contra la corrosin. Los nodos de sacrificio son piezas de metal elctricamente ms activa que la de acero que el tanque de almacenamiento subterrneo. Debido a que estos nodos son ms activos, el corrosivo corriente de salida de ellos en lugar del tanque de almacenamiento subterrneo. Por lo tanto, el tanque de almacenamiento subterrneo est protegido mientras se sacrifica el nodo adjunto. Un sistema de corriente impresa utiliza un rectificador para convertir la corriente alterna a corriente directa. Esta corriente es enviada a travs de un cable aislado de los nodos, que son barras de metal especial enterrados en el suelo cerca del tanque de almacenamiento subterrneo. La corriente fluye a travs del suelo para el sistema y vuelve al rectificador a travs de un cable aislado adjunto al tanque de almacenamiento subterrneo

SISTEMAS DE PROTECCIN CATDICA DE TUBERAS METLICAS ENTERRADAS

En el sistema de proteccin denominado de "nodos de sacrificio" el metal que se quiere proteger se conecta a otro ms electronegativo, formando una pila, consiguiendo, con el sacrificio del metal aadido, salvar el metal de la tubera. Como electrodos de sacrificio se emplean el magnesio o algunas de sus aleaciones, el cinc y el aluminio, que se colocan en bloques. Estos bloques van enterrados en un medio regulador que asegure la despolarizacin del sistema, disminuyendo as la resistencia interior del mismo.

DISEO DE PROTECCIN CATDICA CON NODOS DE SACRIFICIO TIPO BRAZALETE EN TUBERAS SUBMARINAS

El agua de mar es un medio muy agresivo que propicia rpidamente el fenmeno de Corrosin, pero al mismo tiempo es un buen electrolito, lo cual facilita el transporte de iones y eleva la eficiencia de la proteccin catdica. El agua de mar tiene resistividad constante y uniforme por su composicin.

Los casos que se recomiendan para disear la proteccin catdica con nodos de sacrificio tipo brazalete en tuberas submarinas estn basados en los datos siguientes: 1. rea que pretende proteger. El rea de las estructuras se encuentran en un medio marino 2. Densidad de corriente necesaria. En el Golfo de Mxico se han tomado varias pruebas en las cuales se dan datos de 5 a 12 mili amperes/ metro cuadrado (ma/m2), se tienen tablas para l calculo de esta densidad de corriente. Estas densidades corriente alcanzan un potencial de proteccin de 0.85 volts. Medidas en la estructura con respecto al electrolito y referidas a una celda de plata/cloruro de plata. Actualmente en tuberas submarinas con recubrimiento nuevo y para efectos de clculo se considera en el Golfo de Campeche una densidad de corriente que vara de 5 miliamperes/0.0929 m2, y un porcentaje de rea desnuda de 5 %.

3. Tiempo que se estima proteger la estructura. tiempo de proteccin igual al tiempo mismo de vida til de la estructura o del yacimiento del hidrocarburo ya que econmicamente resulta mejor la instalacin total en un principio que rehabilitar la estructura en un momento dado. La duracin calculada en el diseo de este tipo de proteccin es de 20 aos 4. Peso y duracin del nodo Los errores de clculo en el espaciamiento de la instalacin del nodo, provoca reas sobreprotegidas y reas desprotegidas. La primera provoca un aumento de consumo de los nodos con prdida de electricidad, mientras que la segunda provoca degradacin en la tubera.

PROTECCIN CATDICA EN TANQUES DE ALMACENAMIENTO


Materiales de los nodos 1. nodos inertes para corriente impresa. Los nodos inertes ms comnmente utilizados en los sistemas de proteccin catdica por corriente impresa son: a) nodo de grafito El grafito es el material ms empleado para la instalacin de dispositivos andicos en tierra, por su gran conductividad y bajo consumo en la mayora de los suelos. Uso: en todo tipo de suelo b) nodo de acero al alto silicio Este tipo de nodos son ms conocidos como de Ferro-silicio y se producen en dos aleaciones de acero al alto silicio cuyas caractersticas son: b.1. nodo de acero al alto silicio (ferrosilicio). Uso: Terreno de baja resistividad . b.2. nodo de acero al alto silicio y cromo. Se fabrican en forma cilndrica tanto slidos como tubulares. Uso: en condiciones de muy baja resistividad y agua salada. c) nodo de mezcla de xidos metlicos. Estos nodos son fabricados de un sustrato de titanio el cual es recubierto con un catalizador de mezcla de xidos metlicos. Debido a que el sustrato de titanio es protegido en forma natural por una capa oxidante, el nodo conserva sus dimensiones durante el tiempo de vida del sistema. La conduccin de la corriente se lleva a cabo a travs del catalizador de mezcla de xidos metlicos, el cual es altamente conductivo y totalmente oxidante por lo que se pueden lograr corrientes de alta intensidad. d) nodo platinizado. El platino siendo un buen conductor presenta un consumo prcticamente nulo a cualquier densidad de corriente. Pero debido a su alto costo su uso es muy restringido. Uso: en forma de recubrimiento sobre otro metal base como la plata o el titanio.

2. nodos galvnicos (de sacrificio) Este tipo de nodos sirven esencialmente como fuente de energa, donde no es posible obtener energa elctrica con facilidad o en las que no es conveniente o econmico instalar lneas de energa para este propsito, los materiales que mas se utilizan como nodos galvnicos son el magnesio, el aluminio y el zinc.

a) nodo de magnesio Se fabrican en diversos pesos y medidas incluyendo cintas y barras, considerando el criterio del diseador. El magnesio es el material mas utilizado como nodo galvnico. Uso: principalmente para proteger estructuras enterradas, tanques, condensadores, ductos, entre otros. b) nodo de aluminio. Se fabrican en diversos pesos y medidas. Uso: para proteger estructuras sumergidas que operan con altas temperaturas en plataformas marinas. c) nodo de zinc. Este tipo de nodos se fabrican con zinc de alta pureza (99.99%) en diversos pesos y medidas con alma de tubo, varilla o patn de solera galvanizada para su instalacin. Usos: en forma de brazalete para proteger estructuras sumergidas, tuberas de acero desnudas en suelos de baja resistividad, cascos de barcos, entre otros.

INGENIERA AMBIENTAL
Integrantes: Castillo Vergara, Benson Muoz Chicoma, Milagros Purisaca Murillo, Sarah Snchez Plasencia, Karla Tafur Ushiahua, Joysy

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