Tema 1: Simetra y teora de grupos.

Qumica Inorgnica III.

Tema 1: Simetra y teora de grupos.

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Simetra y Vida
Maurits Cornelis Escher (1898-1972).

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Simetra y Vida

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Simetra y Vida

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Maurits Cornelis Escher (1898-1972), dibujante holands, creador de Algunos de los grabados ms conocidos del siglo XX. Naci en Leeuwarden,y desde 1919 a 1922 estudi en la Escuela de Arquitectura y Artes Decorativas de Haarlem. Sus primeros grabados representan principalmente paisajes y escenas urbanas, pero despus de su estancia en Italia comenz a desarrollar las que l llam visiones internas. En ocasiones se trata de elaboradas composiciones obsesivas en las que se entrelazan siluetas seriadas de animales, pjaros o peces. Hacia 1940 sus imgenes comenzaron a tener un cierto sabor surrealista, especialmente en los dibujos de extraos edificios en los que, gracias a sabios juegos perspectivos, aparecen escaleras que ascienden hacia los pisos Inferiores (y descienden hacia los superiores) o cascadas de agua que se elevan hacia las azoteas. Su obra ha intrigado, ciertamente, a matemticos y psiclogos de la percepcin visual. Tambin se ha hecho muy popular entre el gran pblico, especialmente a partir de la dcada de los sesenta, cuando algunos jvenes asociaron sus imgenes con las experiencias alucingenas producidas por el LSD.

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En la simetra puntual, las partes indistinguibles se obtienen al realizar un conjunto de operaciones de simetra sobre una molcula en particular.

Se obtiene as una clasificacin de las molculas en trminos de sus grupos puntuales.

Definiciones: .- Elemento de simetra. Una lnea, un punto o un plano respecto al cual pueden llevarse a cabo una o ms operaciones de simetra. .- Operacin de simetra.

El movimiento de una molcula en relacin con cierto elemento de simetra.

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Elementos de simetra y operaciones resultantes:

1.- Rotaciones. Ejes de simetra.

Cn

.... O
H H

giro 180 H

.... O
H

C3 F giro 120 F F F

F F

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El eje de rotacin se representa mediante el smbolo Cn siendo 360/n la rotacin necesaria para obtener una configuracin equivalente.

Operaciones anlogas son respectivamente:

Tema 1: Simetra y teora de grupos. Otros ejemplos:

C5

giro 72

C5H5

C4 F Xe F F F giro 90 F F Xe F F XeF4

Tema 1: Simetra y teora de grupos. Otros ejemplos:

C6

giro 60

C6H6

C7 giro 5126'

C7H8

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2.- Reflexiones. Planos de simetra.

..O..
H H sv H

sv'

..O..
H

Los dos planos de simetra anteriores contienen al eje C2. Existen tambin planos de simetra diedrales (sd) que estan entre los ejes y que contienen el eje de orden mximo. Finalmente el plano horizontal (sh) esta perpendicular al eje de orden mximo. Ejemplo:
F Xe F sd F F F F Xe F sh F F F Xe F sv F

Tema 1: Simetra y teora de grupos. Una segunda reflexin en el plano simplemente devuelve cada uno de los puntos a su posicin original. En otras palabras: s2 = E

3.- Inversin. Centros de simetra.

Existe una operacin que combina la rotacin y la reflexin en una sola. Se trata de la operacin inversin y el elemento de simetra asociado es un punto llamado centro de inversin i.

H Cl NH3 Pt H3N Cl i

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H C Cl Br i C

Br Cl H no posee ni eje ni plano de simetra

Se cumple que i2 = E 4.- Rotaciones impropias. Ejes de rotacin reflexin. Una rotacin impropia consiste en girar en sentido de las agujas del reloj alrededor de un eje y luego aplicar una reflexin en el plano perpendicular a dicho eje. El elemento de simetra asociado es el eje impropio Sn.

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S4 H C H H H giro 90 C H H reflexin H igual que H C H H H H sh

Ejemplos:

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S5

S3 F sh F

F F I F F F F sh

F F

S6 H H C es decir C H H H H H H H C H H H

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S10

Fe

sh

es decir

Fe

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5.- Efectos de la realizacin de operaciones consecutivas.

C3 sv(2) sv(1) H3 H2 N H1 sv(3) giro 120 H2 H1 sv(1) N H3

sv(2) H1 H2

N H3

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Lo anterior puede expresarse como:

Es decir, la realizacin de dos o ms operaciones de simetra se representa algebraicamente como una multiplicacin.

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C3

F4 C2'(1) F1 F2 C2'(2) F5 P F3 C2'(3) ejes

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F4 F1 F2 F5 P

sv(2)

sv(1)

F4 P F5 F3

F3

F1 F2

planos

sv(3)

F4 P F5 F3

F1 F2

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Algunas combinaciones de operaciones son:

Tema 1: Simetra y teora de grupos. Operaciones de simetra como elementos de un grupo. Primero es necesario definir un grupo como una coleccin de elementos que poseen ciertas propiedades en comn. La coleccin de operaciones de simetra vistas para cualquier molcula constituye un grupo. Estas operaciones cumplen con las cuatro caractersticas que definen un grupo:

Donde X es el inverso de A.

X = A-1

Tema 1: Simetra y teora de grupos. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. (Se usa la notacin de Schoenflies para designar un grupo puntual).

Grupos infinitos.
.- Tienen un nmero infinito de elementos. Corresponden a las molculas lineales con o sin centro de simetra.

o sv o H C N Co o

Grupo

Cv .

Notar que no tiene centro de simetra.

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o C2 o

sv o sv o

Co o

Grupo

Dh .

Notar que tiene centro de simetra.

Tema 1: Simetra y teora de grupos. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. Grupos especiales. .- Son los grupos puntuales cbicos: tetraedro, octaedro e icosaedro. 1.- Tetraedro:

C3

H C H 4 ejes C 3 H H

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C2

S4

C2

S4

C2

3 ejes C 2

S4

3 ejes S 4

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Grupo Td. Contiene 17 operaciones de simetra (contando E).

sd 6 sd

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2.- Octaedro:
C3

C2

C2

C2
4 ejes C 3

3 ejes C 2

2 ejes C 2

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C4

C2

C4

C2
i

C4 3 ejes C 4

C2
centro de inversin

3 ejes C 2 (C42)

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S4

S6
S4

S4 3 ejes S 4

4 ejes S 6

3 planos s

Tema 1: Simetra y teora de grupos. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales.

Grupo Oh. Contiene 33 operaciones de simetra (contando E).

2 planos sd

4 planos sd

Tema 1: Simetra y teora de grupos. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. 3.- Icosaedro:

Grupo

Ih. Contiene 120 operaciones de simetra (contando E). Ejemplo de este grupo: [B12H12]2-

Tema 1: Simetra y teora de grupos. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. Otros grupos. .- La molcula de mnima simetra posee nicamente la operacin identidad que puede considerarse tambin como una rotacin de 3 60 es decir C1.

C Br Cl F

Grupo C1.

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.- Si la molcula posee un eje Cn adems de la identidad pertenece al grupo puntual Cn.

C2

Ejemplo:

H2O2

H 111.5 O 94.8 H O
Grupo C2.

Tema 1: Simetra y teora de grupos. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. .- Existen dos grupos que poseen un solo elemento de simetra adems de la identidad. Si el elemento adicional es un plano de simetra el grupo es Cs, si es un centro de simetra el grupo es Ci. Ejemplos:

Br S O

s H

Br C Cl
grupo Ci

Cl i C Br H

O
grupo Cs

Tema 1: Simetra y teora de grupos. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. .- Si aadimos al eje Cn un plano vertical de simetra obtenemos el grupo Cnv.

Ejemplos:

C2

.... O
H
grupo C2v

s v
H3

C3

sv(2) sv(1)

N H2 H1 sv(3)
grupo C3v

Tema 1: Simetra y teora de grupos. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. .- Si en lugar de aadir un plano vertical se aade un plano horizontal se obtiene el grupo Cnh.

Ejemplos:

C2 F N F N sh HO HO

C3 sh B OH

grupo C2h

grupo C3h

Tema 1: Simetra y teora de grupos. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. .- Otro tipo de adicin a un sistema Cn es un eje S2n coincidente con el eje Cn, lo que da origen al grupo puntual S2n.

Ejemplos:
Cl P Cl

(PNCl2)4
Cl N Cl Cl N P N P Cl (+) N P Cl Cl es decir (+) P (-) N

(-) P N (-) eje S 4 P (+) N (+) P (-)

grupo S4

Tema 1: Simetra y teora de grupos. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. .- La adicin de un eje de orden n que forme ngulo recto con el eje Cn de un sistema Cn conduce al grupo puntual Dn.

Ejemplos:

C2 H C H C H H C3

H H conformacin gauche
grupo D3

Tema 1: Simetra y teora de grupos. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. .- Si al grupo Dn se aaden planos que contengan al eje Cn (eje de mayor orden) y dividen en ngulos iguales a los ngulos existentes entre los C2 (planos diedrales) el grupo obtenido es Dnd.
sd H sd C H C H H C3 H H C2'

Ejemplos:
H H

sd H H C

C2' H C2' H

CH3-CH3 intercalado. Grupo D3d

Tema 1: Simetra y teora de grupos. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. .- Los ltimos de los grupos que pueden encajarse en este esquema son los formados por la adicin de un plano horizontal a los elementos del grupo Dn , dando los grupos Dnh. Ejemplos:

C2 H C H
grupo D2h

H C H

sh C2'

Tema 1: Simetra y teora de grupos. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales. Ejemplos:

C3 sh O C O
grupo D3h

C2 O C2 C2

Tema 1: Simetra y teora de grupos. Clasificacin sistemtica de molculas en grupos puntuales.

C6 y C 2'' C2 ' sh C2

C2'

grupo D6h

Resumen de grupos puntuales

Tema 1: Simetra y teora de grupos. Clasificacin de un grupo. El procedimiento para hacerlo es el que esquematizamos a continuacin: 1.- Determinar si la molcula es lineal, o si pertenece a un grupo altamente simtrico (Td, Oh, Ih). Si no es as pasar a 2.

2.- Hallar el eje de rotacin propia de orden superior (Cn). En ausencia de tal eje buscar (a) un plano de simetra (Cs), (b) un centro de simetra (Ci) o (c) ningn elemento de simetra en absoluto (C1).
3.- Si se encuentra un eje Cn, buscar un conjunto de n ejes C2 perpendiculares al mismo. Si estos se encuentran ver 4 ms abajo. Si no existen buscar (a) un plano horizontal (Cnh), (b) n planos verticales (Cnv), (c) un eje S2n coincidente con el Cn (S2n) o (d) ningn plano de simetra ni otros ejes de simetra (Cn). 4.- Si existe un eje Cn y n ejes C2 perpendiculares buscar la presencia de (a) un plano horizontal (Dnh), (b) n planos verticales y ningn plano horizontal (Dnd) o (c) ningn plano de simetra (Dn).