PRCTICAS DE LABORATORIO

QUMICA ANALTICA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA -SEDE MEDELLN-

CONTENIDO.
INTRODUCCIN. METODOLOGA. 1. ANLISIS QUMICO. 1.1 CLASIFICACIN. 1.1.1 Anlisis cualitativo. 1.1.2 Anlisis cuantitativo. 1.1.3 Escala de anlisis. 1.2 OPERACIONES TCNICAS MS COMUNES. 1.2.1 Planeacin del trabajo. 1.2.2 Preparacin de la muestra. 1.2.3 Tcnicas de separacin.

2. ANLISIS CUALITATIVO. 2.1 TRATAMIENTO DE LA MUESTRA. 2.1.1 Teora. 2.1.2 Procedimiento. 2.1.3 Consulta bibliogrfica. 2.2 SEPARACIN EN GRUPOS DE CATIONES. 2.2.1 Teora. 2.2.2 Procedimiento. 2.2.3 Cuestionario. 2.3 ANLISIS DE CATIONES DEL GRUPO (I). 2.3.1 Teora. 2.3.2 Procedimiento. 2.3.3 Cuestionario. 2.4 ANLISIS DE CATIONES DEL GRUPO (II). 2.4.1 Teora. 2.4.2 Procedimiento. 2.4.3 Cuestionario. 2.5 SEPARACIN DEL GRUPO (III) EN SUBGRUPOS. 2.5.1 Teora. 2.5.2 Procedimiento. 2.5.3 Cuestionario.

2.6 ANLISIS DEL SUBGRUPO DEL ZINC. 2.6.1 Teora. 2.6.2 Procedimiento. 2.6.3 Cuestionario. 2.7 ANLISIS DE CATIONES DE LOS GRUPOS (IV) Y (V). 2.7.1 Teora. 2.7.2 Procedimiento. 2.7.3 Cuestionario.

3 ANLISIS CUANTITATIVO. 3.1 MTODO GRAVIMTRICO. 3.1.1 3.1.2 3.1.3 3.1.4 Determinacin Determinacin Determinacin Determinacin de agua de cristalizacin. gravimtrica de sulfato. gravimtrica de calcio. gravimtrica de nquel.

3.2 ANLISIS VOLUMTRICO. 3.2.1 3.2.2 3.2.3 3.2.4 Volumetra de neutralizacin. Volumetra redox. Complexometra. Volumetra de precipitacin.

3.3 ANLISIS POTENCIOMTRICO. 3.3.1 Curvas de valoracin de neutralizacin. 3.3.2 Curvas de valoracin de xido reduccin. BIBLIOGRAFA. APENDICE 1: Intervalo de pH y viraje del color. APENDICE 2: Valores de la Kps. APENDICE 3: Constantes de equilibrio de cidos y bases. APENDICE 4: Tratamiento de datos. APENDICE 5: Presentacin de los rtulos en los frascos.

INTRODUCCIN.
La parte experimental de la Ciencia es un espacio propicio, donde toda persona al tiempo que va adquiriendo nuevos conocimientos y confrontndolos con los que trae en su mente, vaya obteniendo simultneamente destrezas en el manejo de equipos y reactivos en cada experimentacin, con los procedimientos establecidos por un mtodo analtico, investigado y aceptado en la Ciencia Qumica. Por lo tanto, el estudiante debe ser consciente y conocer con antelacin la existencia de varios mtodos investigados a travs de la historia, en el amplio campo de la Qumica Analtica. El actual manual est dividido en tres partes: la primera trae algunos temas generales importantes para el anlisis qumico, la segunda parte trata el anlisis cualitativo y la tercera parte presenta anlisis cuantitativo subdividida esta ltima en mtodos gravimtricos, mtodos volumtricos y mtodos potenciomtricos. Al final se dispone de la bibliografa general y alguna seleccionada con temas de actualidad; adems, cuenta con apndices de tablas, tratamiento de datos y representacin de rtulos en los frascos de los reactivos.

METODOLOGA.
Aprender Ciencia no es adquirir teoras nuevas, si no cambiar las que uno tiene en la mente, modificadas para lograr nuevas formas de explicacin de los fenmenos que se presentan en la naturaleza y en la experimentacin mediante el laboratorio como es el caso que nos ocupa. Recordemos lo que dice Popper: La Ciencia y la Filosofa no son ms que sentido comn ilustrado. El estudiante debe motivarse, con una actitud positiva ante un campo nuevo de la Ciencia Qumica, de tal manera, que disponga su mente para confrontar los conceptos nuevos con su pensamiento comn; mientras se resuelve esta contradiccin internamente, cada individuo tiene la capacidad de superar dichos conflictos adquiriendo nuevos conocimientos para comprender mejor el mundo en que vive y optar diversas formas o maneras de organizarse. Una de las formas como se pretende desarrollar el curso de Qumica Analtica se aproxima a un mtodo tutorial, aunque por definicin este mtodo es individualizado. Antes de comenzar las prcticas del laboratorio, el profesor da a conocer el programa del curso y distribuye los temas que deben consultar los estudiantes para preparar lo que van a realizar en el laboratorio y cumplir los objetivos especficos de dos o ms sesiones. El profesor es el gua para reforzar la discusin de los temas consultados por sus discpulos. Una vez discutidos los temas, cada estudiante prepara un diagrama de trabajo en su cuaderno de notas, especial para el laboratorio. La experimentacin la realiza el estudiante cuando tenga la consulta y el diagrama de flujo claro en su cuaderno de notas. La parte experimental se har en forma individual o en equipo, de acuerdo a la muestra que se analiza y al mtodo de determinacin. Por ltimo se presenta un informe, recogiendo los datos, mostrando los clculos y resultados, haciendo una discusin de los mismos cuando sea necesario y las conclusiones.

En resumen, al iniciar el curso se dar a conocer el programa de actividades por parte del profesor. Los estudiantes consultarn los temas propuestos para cumplir con los objetivos del curso. Cada estudiante traer en sus notas el diagrama de flujo, realizar el trabajo experimental y har un informe final al terminar cada sesin del laboratorio.

1. ANLISIS QUMICO.

Es el desarrollo de mtodos investigados para identificar y cuantificar los componentes elementales de una muestra. El anlisis de una muestra debe hacerse en forma planificada y sistemtica, comienza desde la inspeccin ocular del observador hasta el ltimo procedimiento para la detencin de los componentes de la muestra. Los componentes elementales determinados en una muestra pueden ser iones, compuestos o grupos funcionales. Existen dos mtodos generales para analizar los componentes elementales; el mtodo cualitativo identifica y el mtodo cuantitativo cuantifica los componentes de la muestra. La habilidad del qumico analtico est en saber seleccionar el mejor mtodo, conjugando la exactitud, los costos y el tiempo que se requiere para un anlisis. La eleccin de un mtodo depende tambin del nmero de muestras para analizar, la complejidad de la toma de muestra y la disponibilidad en el laboratorio de equipos y reactivos. Los resultados de un anlisis se deben interpretar correctamente, luego de una discusin acerca de la estimacin de la exactitud de una medida, de la precisin y de la confiabilidad de una serie de medidas segn las leyes de la estadstica.

1.1 CLASIFICACIN.

1.1.1 ANLISIS CUALITATIVO. Es el conjunto de procedimientos utilizados para identificar los componentes de una muestra. Uno de los procedimientos ms comunes es aquel que utiliza reactivos qumicos, que al reaccionar con un componente lo identifica por la aparicin de un precipitado, de un color, de un gas, etc. Los reactivos pueden ser especficos o selectivos, es decir, identifican una o varias sustancias respectivamente. 1.1.2 ANLISIS CUANTITATIVO. Es el conjunto de mtodos mediante los cuales se determina una propiedad de la muestra, que relaciona directa o indirectamente el componente buscado.

1.1.2.1 MTODO GRAVIMTRICO. Es el mtodo mediante el cual, la ltima operacin termina con la medicin del peso de una sustancia directamente o de otra relacionada estequiomtricamente con la sustancia buscada. Las operaciones o tcnicas ms utilizadas en los procedimientos gravimtricos son la precipitacin, la electrodeposicin y la volatilizacin.

1.1.2.2 MTODO VOLUMTRICO. Es el conjunto de procedimientos, de los cuales el ltimo es la medicin de un volumen gastado durante la reaccin entre un reactivo y la sustancia buscada. Las operaciones ms utilizadas en estos procedimientos son la preparacin de soluciones de la muestra y de los reactivos que se van a utilizar como patrones y la valoracin.

1.1.2.3 MTODOS INSTRUMENTALES. Es el conjunto de mtodos que conllevan a la medida de propiedades pticas o elctricas en estrecha relacin con la cantidad de sustancia buscada. Entre los instrumentos que miden propiedades pticas, se encuentran el colormetro y el espectrofotmetro (ultravioletavisible, etc.). Estos equipos deben ser calibrados con soluciones patrn antes de hacer las mediciones. De los instrumentos que miden propiedades elctricas se tienen el potencimetro (o el pH metro) que relaciona la variacin del voltaje con el cambio de la cantidad de una sustancia en la muestra.

1.1.3 ESCALA DE ANLISIS.

De acuerdo al tamao de la muestra o e la cantidad de un componente buscado, los mtodos analticos se clasifican en: a. Macroanlisis: cuando el peso de la muestra es mayor de 0.1 g. b. Semimicroanlisis: cuando el tamao de la muestra est entre 10 mg 100 mg. c. Microanlisis: cuando el tamao de la muestra est alrededor de 1 mg. d. Ultramicroanlisis: Cuando el tamao de la muestra se pesa en el rango de micro gramos.

DIBUJO

1.2 OPERACIONES Y TCNICAS MS

COMUNES.
Es necesario definir algunas operaciones bsicas y algunas tcnicas que se repiten en los diferentes mtodos analticos, tanteen la cualitativa como en la cuantitativa. 1.2.1 PLANEAR EL TRABAJO. Se recomienda planificar el trabajo del laboratorio, luego de elegir un mtodo y las tcnicas de anlisis de una muestra; para cumplir lo anterior, es necesario tener en cuenta los siguientes pasos: 1.2.1.1 REALIZAR UN DIAGRAMA DE FLUJO. Para sintetizar las diferentes operaciones de un mtodo y visualizar el desarrollo de la prctica, se puede hacer un diagrama en una libreta o cuaderno de notas, para tenerlo como gua. 1.2.1.2 ORGANIZAR LOS EQUIPOS DE TRABAJO Y PREPARAR LOS REACTIVOS. Para cada procedimiento es necesario seleccionar el equipo completamente limpio y adems, preparar las soluciones o las diluciones a partir de los reactivos, recomendados de acuerdo al mtodo elegido. 1.2.1.3 TOMAR LOS DATOS NECESARIOS. Para preparar el informe final, es importante registrar en un cuaderno de notas los datos obtenidos, sealando claramente cada procedimiento, con los clculos y los resultados informados.

1.2.2 PREPARACIN DE LA MUESTRA.

Las muestras slidas se deben subdividir, homogeneizar cuando sea necesario y disolverlas adecuadamente en un disolvente (agua) o hacerlas reaccionar con un reactivo de acuerdo a su naturaleza; esto es lo que se conoce como disolucin de la muestra o ataque de la muestra. Cuando la muestra es liquida o est en solucin se divide en dos o en tres partes, una para anlisis elemental de cationes, otra alcuota para anlisis elemental de aniones y una tercera parte, para casos en que sea necesario, repetir algn anlisis. Cuando la muestra es gaseosa se puede recoger o hacer fluir en un lquido como agua o mercurio a una presin atmosfrica en reposo. Las muestras en general deben de estar en solucin. 1.2.3 TCNICAS DE SEPARACIN. Son aquellas basadas en el cambio fsico o qumico de la muestra, de acuerdo a las propiedades que esta presenta y acompaada siempre de un cambio de fase. 1.2.3.1 VOLATILIZACIN. La volatilizacin es una tcnica basada en el calentamiento de la muestra para eliminar o transformar de ella materiales voltiles, tales como H2O, CO2, NH3, etc. Dependiendo de la temperatura a la cual se somete la muestra y el tiempo de calentamiento se puede hablar de secado, deshidratado de cristales o calcinado. Esta tcnica es utilizada en procedimientos gravimtricos, para trabajar con el residuo o determinar el material voltil indirectamente a partir del peso del residuo. El secado de la muestra se realiza en una estufa que registra temperaturas de 100 a 200 C para eliminar agua adsorbida o agua de cristalizacin. La muestra se lleva a la estufa en cpsulas de porcelana. En la calcinacin se somete la muestra a temperaturas

mayores, de 200 hasta 1100 C en una mufla, equipo diseado para resistir este rango de temperatura. La muestra se lleva a la mufla en un crisol con ayuda de pinzas especiales para estos casos. 1.2.3.2 PRECIPITACIN. Es la formacin de un slido a partir de una reaccin qumica, el in en una solucin (saturada o insaturada) se sobresatura por la adicin de otra solucin o reactivo que contiene el otro in, llamado el reactivo precipitante responsable de formar el slido insoluble en la mezcla. La formacin de sustancias insolubles o poco solubles, es decir, el precipitado; esto es muy utilizado en el anlisis qumico para reconocer iones o para separar grupos de iones. Las sustancias poco solubles se consideran cuando la solubilidad est entre 10-3 y 10-5 moles/litro y las prcticamente insolubles se consideran con solubilidades menores a 10-5 n/L. para separar dos sustancias por precipitacin es importante revisar los valores de sus productos de solubilidad en tablas de Kps. La adicin del reactivo precipitante debe ser lenta y con agitacin vigorosa. 1.2.3.3 DIGESTIN.

Aunque la mayor parte de los precipitados se forman bien y

se separan del decantado, algunos precipitados deben dejarse en contacto con las aguas madres durante algn tiempo y someterlos a un calentamiento, sin llegar al punto de ebullicin del disolvente, para que las partculas slidas crezcan y as se garantice ms pureza en el precipitado. El calentamiento se puede realizar en un bao de agua conocido como Bao Mara.

1.2.3.4 FLTRACIN. El precipitado se puede separar de la solucin madre en dos formas, por filtracin o por decantacin. La filtracin se realiza a travs de un material poroso, de papel o los crisoles de porcelana. El tamao del papel depende de la cantidad y la calidad del precipitado. La porosidad del papel de filtro depende de la naturaleza del precipitado, por ejemplo, si es un precipitado cristalino requiere de un filtro de poro fino y si el precipitado es gelatinoso requiere de un filtro de porosidad mayor. En los procedimientos gravimtricos se utiliza papel de filtro sin cenizas, especialmente cuando se calcina el precipitado para pesarlo ms adelante. 1.2.3.5 DECANTACIN. Es la operacin en la cual las partculas insolubles, dentro de la solucin, se van sedimentando por la accin de la gravedad hasta llegar al fondo del recipiente. 1.2.3.6 CENTRIFUGACIN. Es la tcnica que mediante el uso de equipos llamados centrfugas, aceleran la decantacin de las partculas. La centrfuga se dispone de tal manera para que rote primero con pocas revoluciones por minuto y luego con la revolucin mxima deseada (1500 4200 rpm), de acuerdo al tiempo y a la naturaleza del precipitado. Al lquido libre de partculas del precipitado se le llama decantado o centrifugado.

1.2.3.7 LAVADO DE PRECIPITADO O DE MEZCLAS. Es una operacin que acompaa casi siempre las tcnicas de filtracin y de decantacin; el lavado de partculas slidas se puede realizar en el mismo papel de filtro o en el recipiente donde se hizo una decantacin. Los lavados de los precipitados se realizan con agua desionizada o con soluciones de electrlitos apropiados, segn la naturaleza de las sustancias que se van a separar en una mezcla.

2. ANLISIS CUALITATIVO.
Es la parte del anlisis qumico que se ocupa de los mtodos para identificar los componentes de una muestra preparada en una forma adecuada y sistemtica, utilizando reactivos selectivos o especficos. Para un correcto anlisis cualitativo se debe tener presente primero como se hace la toma de la muestra, es decir, que esta sea representativa y segundo, realizar en el laboratorio el tratamiento de la muestra, cuando sea necesario, con el objeto de que el componente o el analito, es decir, lo que se va a identificar, est en la forma inica esperada por el analista. Antes de la identificacin de los iones (cationes o aniones) se realizan separaciones en grupos de iones, utilizando reactivos selectivos que precipiten y as se caracterizan los diferentes grupos; en algunos casos se adicionan reactivos para efectuar reacciones de xido reduccin que aseguran la carga de un in, en otros casos se debe controlar el pH y para esto se utilizan soluciones tampn (reguladoras, amortiguadoras o buffer) para ajustar un determinado valor. El reactivo Selectivo es aquel que reacciona de igual manera con un grupo pequeo de sustancias. Por ejemplo, el HCl es un reactivo que precipita el primer grupo de cationes en forma de cloruros. El reactivo Especfico es aquel que da una reaccin caracterstica con una sola sustancia. Un reactivo selectivo se puede convertir en especfico cuando se controlan varias reacciones interferentes, el pH y la temperatura.

2.1 TRATAMIENTO DE LA MUESTRA.

2.1.1 TEORIA. Las muestras que llegan a un laboratorio generalmente se encuentran en estado slido o en forma disuelta. Los metales y las sales insolubles en el agua se someten a un tratamiento con reactivos para transformar la muestra en compuestos solubles en el agua y as poder formar soluciones verdaderas. Cuando llegan muestras slidas se requiere hacer algunas operaciones previas, antes de realizar los anlisis de cationes o de aniones: 1TRITURAR Y PULVERIZAR la muestra slida por medio de un mortero o un molino hasta obtener un tamao de partcula que pase por un tamiz de 100 a 200 malla. 2HOMOGENEIZAR la muestra una vez triturada, se puede guardar en un recipiente cerrado para evitar la contaminacin o la eliminacin de material voltil y adems, se puede conservar por mucho tiempo, cuando los anlisis no se realicen el mismo da. 3DISOLVER la muestra en un solvente adecuado es la operacin ms importante. Como no se conoce su naturaleza, se debe tratar de disolver primero con el agua. El conocimiento de la solubilidad es una propiedad cualitativa, que sirve de apoyo para una futura identificacin de los componentes de una muestra. En la eventualidad de que la muestra no disuelva con el agua, tratar de hacerla reaccionar con cidos, lo que se conoce como ataque de la muestra con cidos. Las muestras que no reaccionen con cidos se intenta con reactivos bsicos o complejantes. La finalidad del tratamiento de una muestra es llevarla hasta una sola fase, es decir, a la solucin.

2.1.2 PROCEDIMIENTO. Para este laboratorio se dispondr de 20 o ms muestras diferentes, de las cuales cada estudiante trabajar con 5. 2.1.2.1 MUESTRAS EN GENERAL. Tome una pequea cantidad de cada muestra, la menor que pueda tomar en la punta de una esptula, llvela a un tubo de ensayo y trate de disolverla en 5 a 10 gotas de los siguientes medios: Agua fra agua caliente HCl diluido HCl concentrado HNO3 diluido HF HClO4 agua regia (HCl: HNO3 3:1). PRECAUCIONES: El HF es un reactivo que no se puede tomar en reactivos de vidrio para disolver las muestras, se debe de usar un tubo sinttico. El HClO4 es un oxidante fuerte para reaccionar con muestras orgnicas, sea cuidadoso, estas reacciones son explosivas y se deben realizar dentro de una campana extractora, cuando se efecte la disolucin de la muestra.

2.1.2.2 MUESTRAS DE NATURALEZA CIDA. Las muestras que no disuelven en el procedimiento anterior o muestras cidas se tratan en la misma forma; tome pequeas cantidades de la muestra en un tubo de ensayo y adicione gotas de las siguientes soluciones: NH3 NaOH KCN NH4S.

2.1.2.3 TRATAMIENTO POR FUSIN.

Las muestras que no disuelven con los reactivos anteriores se someten a un proceso por fusin. Pese aproximadamente 0,1 g de un material mineral silceo (o sulfato de Bario) con 0,5 a 0,1 g de Na2CO3 (o una mezcla de fundentes) en un crisol de platino. Someta la mezcla de la muestra con el fundente, en una mufla, a la temperatura de fusin del material. Deje enfriar la mezcla, la muestra transformada puede disolverse ms fcilmente con los reactivos utilizados en los procedimientos anteriores.

2.1.3 CONSULTA BIBLIOGRFICA. 1D dos procedimientos para preparar muestras con minerales de aluminio. 2Consulte una forma para preparar muestras de acero. 3Qu materiales pueden disolverse en HF? 4En qu casos la solucin de NH3 se utiliza para disolver muestras que formen complejos solubles? 5Qu tratamiento se puede emplear para disolver un sulfuro de hierro proveniente de un mineral? 6Cmo se puede atacar el cromo de una cromita? 7Las cpsulas y los crisoles de porcelana son muy utilizados para la fusin de muchas sustancias. Por qu no se recomienda usar estos utensilios en fusiones con lcalis custicos?

2.2 SEPARACIN EN GRUPOS DE CATIONES.

2.2.1 TEORIA. Toda muestra debe estar disuelta. Los metales y las sales insolubles en el agua se deben someter a un tratamiento de la muestra como se indic antes. Por lo general las muestra no contienen todos los cationes, al menos que se prepare una en el laboratorio, pero se debe proceder como si todos los cationes estuviesen presentes. Antes de proceder a cualquier anlisis se recomienda separar la muestra en grupos de cationes, teniendo en cuenta los valores de las constantes del producto de solubilidad de las sales que se forman con el anin de u n reactivo utilizado y los cationes de la muestra. Para cada grupo se emplea un reactivo, llamado reactivo precipitante, pues es el reactivo responsable de precipitar los cationes de dicho grupo. Los precipitados separados se deben disolver con un solvente adecuado cuando se realicen los anlisis de los cationes de cada grupo.

2.2.2 PROCEDIMIENTO. 2.2.2.1 SEPARACIN DE PRECIPITADOS. 1Tome 3 mL de la muestra en un tubo de ensayo 1, adicione gotas de HCl 6M, como reactivo precipitante, deje decantar si hay precipitado o una ligera opalescencia a travs de la solucin; aada una o ms gotas de HCl hasta que la solucin sobre el precipitado quede transparente, es decir, que la prueba de precipitacin d negativa. Centrifugue y separe el precipitado con los cationes del primer grupo. 2Reciba la solucin del centrifugado anterior en un tubo de ensayo 2, adicione 2 gotas de HCl concentrado y

caliente durante 5 minutos para eliminar posibles nitratos. Luego aada H2O2 3% para producir reacciones redox (si se sospecha la presencia de estao) y se hierve hasta reducir el volumen a la mitad. Neutralice la solucin que queda y adicione agua hasta un volumen de 1 mL. Agregue HCl 3M hasta un pH cido, caliente en un Bao Mara. En caliente adicione el segundo reactivo precipitante, 2 gotas de HCl 3M y 2 a 5 gotas de tioacetamida al 10% (se puede adicionar ms). No demorar el paso anterior ms de 10 minutos para evitar postprecipitacin de los cationes de otros grupos. Centrifugue y separe el precipitado con los cationes del segundo grupo. 3En un tubo de ensayo 3 transfiera la solucin del centrifugado anterior y aada 10 gotas de NH4Cl y NH4OH concentrado hasta un pH 8; caliente la mezcla, si presenta precipitado controle el pH dentro de un rango de 7 a 8. centrifugue y separe el precipitado con los cationes del tercer grupo, subgrupo de los hidrxidos (o del aluminio). 4Reciba la solucin anterior en un tubo de ensayo 4, adicione 3 gotas de (NH4)2S (adicione ms gotas del reactivo precipitante hasta que la prueba d negativa). Centrifugue y separe el precipitado con los cationes del tercer grupo, subgrupo de los sulfuros (o del zinc). 5En un tubo de ensayo 5 tome la solucin completamente limpia, es decir, sin partculas de precipitado ni de azufre suspendido; adicione 10 gotas de cido actico, hierva hasta reducir el volumen de la solucin a la mitad. Aada gotas de NH4Cl 5F y NH4OH concentrado, hasta un pH alcalino. Agregue el reactivo precipitante (NH4)2CO3 hasta que la prueba de precipitacin d negativa. Centrifugue y separe el precipitado con los cationes del cuarto grupo. En el centrifugado se encuentran los cationes del quinto grupo.

2.2.2.2 DISOLUCIN DE LOS PRECIPITADOS.

1El precipitado del primer grupo se disuelve con agua

caliente y NH4OH concentrado. 2El precipitado del segundo grupo se disuelve calentando con agua regia en una cpsula de porcelana, tapada con un vidrio de reloj. Se contina el calentamiento mientras se adiciona HCl 6M (5 gotas), retire el azufre que se ha formado con un agitador. El calentamiento dura 5 minutos o ms, hasta eliminar todo el azufre y luego adicione agua para formar una solucin de 5mL. 3El precipitado del tercer grupo, subgrupo del aluminio se disuelve con HCl 6M. 4El precipitado del subgrupo del zinc se disuelve con HNO3 1:1, calentando hasta completa disolucin. Cuando presente partculas de azufre, se deja reposar y con un agitador remueva las partculas que sobrenaden. Recuerde siempre que debe quedar una solucin, ms no una dispersin. 5El precipitado del grupo cuarto se disuelve con cido actico. 2.2.3 CUESTIONARIO. 1Represente con ecuaciones sencillas las reacciones ocurridas en la separacin de los grupos. 2Compare los valores de Kps de los sulfuros de cationes del segundo grupo con los del tercer grupo. 3En la separacin del segundo grupo tambin se utiliza el H2S, para precipitar los sulfuros, indique algunas desventajas de este reactivo como reactivo precipitante. 4Algunos cationes del primer grupo se disuelven con el NH4OH, qu tipo de compuesto se forma? 5En qu consiste y cundo se presenta la postprecipitacin?

2.3 ANLISIS DE LOS CATIONES DEL GRUPO I.

2.3.1 TEORIA. Teniendo en cuenta la insolubilidad de algunos cloruros, se pueden separar en forma de precipitado, tales como los cationes de este grupo, utilizando el HCl como reactivo precipitante. Una vez separado el precipitado se procede el anlisis de cada catin como se indica en el diagrama 1.

Muestra + HCl Precipitado de AgCl, PbCl2, HgCl NH4OH Pb2+ en sln Ag (NH3)+ H2O (100%) NH4OH

HNO3

KI

KI

K2CrO4

Hg(NH2)Cl

AgCl

AgI

PbI2

PbCrO4

Hg(s)

Diagrama 1: Separacin y anlisis del grupo I.

2.3.2 PROCEDIMIENTO. Transfiera 1 mL de la muestra a un tubo de ensayo y adicione gota a gota una solucin de HCl 6M hasta que la prueba de precipitacin d negativa. Centrifugue y elimine el decantado. A todo el precipitado del grupo (I), en el mismo tubo de ensayo, adicione agua caliente (casi hasta el punto de ebullicin). Agite y separe la solucin an caliente a otro tubo de ensayo, sin dejar pasar partculas slidas, donde se va a determinar el plomo. 2.3.2.1 ANLISIS DEL PLOMO. Divida la solucin decantada en dos alcuotas, una porcin llvela a un tubo de ensayo que contiene 3 a 4 gotas de CH3COOH con 4 gotas de K2CrO4. Un precipitado amarillo indica la presencia del in plomo (II). A la otra alcuota se le adiciona 2 o ms gotas de KI para confirmar la presencia del in plomo (II), con la formacin de un precipitado amarilloso. 2.3.2.2 ANLISIS DE LA PLATA. El precipitado que no disuelve con agua caliente puede ser de cloruro de plata, de mercurio o de tungsteno. Trate de disolver el precipitado con 3 a 5 gotas de una solucin de NH4OH concentrada y agite. Separe por decantacin o centrifugacin. En el decantado determine el in plata (I) y el precipitado resrvese puede ser mercurio. Adicione 1 mL de la solucin decantada a un tubo de ensayo que contiene 5 gotas de HNO3 1:1. Un precipitado de color blanco, inicialmente, para luego tomar un color oscuro indica la presencia de la plata (I). Tome otro mL del precipitado amoniacal y aada 3 gotas de una solucin de KI. La formacin de un precipitado confirma la presencia de este catin.

2.3.2.3 ANLISIS DEL MERCURIO. El precipitado que permanece, luego de adicionar agua caliente, puede ser cloruro de mercurio (I), se disuelve con la solucin NH4OH concentrada (5 gotas) tambin como la plata, pero formando el complejo de cloruro amido mercrico y en este caso, despus de un tiempo, se forma un precipitado negro del mercurio metlico.

2.3.3 CUESTIONARIO. 1Seale las reacciones que se presentan en cada anlisis de los cationes. 2Indique en cada procedimiento los posibles interferentes que se pueden presentar. 3Diga por qu el in plomo (II) tambin se puede analizar en el segundo grupo de los cationes.

2.4 ANLISIS DEL GRUPO II.

2.4.1 TEORIA. Cuando la muestra contiene cationes del segundo, tercero, cuarto y quinto grupo se recomienda hacer la separacin por precipitacin del grupo, con se hizo en la prctica de separacin en grupos de cationes. Teniendo en cuenta lo anterior, el precipitado del segundo grupo se disuelve con agua regia en caliente, tal como se indic en dicha prctica.
Muestra (Cu, Cd, Pb, Hg, Sn, Bi, As, Sb) HCl + CH3CSNH2 Precipitado (CuS, CdS, PbS, HgS, SnS2, Bi2S3) HCl + HNO3 Solucin (Cu2+, Cd2+, Bi3+, Pb2+, Sb3+) NH4OH SC(NH2)2 Cd(NH3)4, Cu(NH3)4 KCN Cd(CN)4 NaS CdS K4Fe(CN)6 CuK2Fe(CN)6 SnCl2 BiSC(NH2) Bi

Diagrama 2: separacin y algunos anlisis del grupo II.

2.4.2 PROCEDIMIENTO. Cuando la muestra contiene los cationes del grupo (II) mezclados en solucin, se procede directamente a hacer el anlisis de cada catin. En el caso de estar mezclados con los iones de otros grupos se requiere separar los cationes del grupo, precipitando este grupo como lo indica el diagrama 2. 2.4.2.1 ANLISIS DEL COBRE. Tome 1 mL de muestra, adicione 5 gotas de NH4OH concentrado; una solucin de color azul da cuenta de la presencia del catin; centrifugue, si queda algo slido elimnelo. Adicione CH3COOH 6M hasta un pH cido, luego agregue 2 gotas de hexacianoferrato (II) de potasio, K4Fe (CN)6. Un precipitado de color caf confirma la presencia del in cobre (II). 2.4.2.2 ANLISIS DEL CADMIO. En 1 mL de la solucin adicione 5 gotas de NH4OH concentrado. Si hay cobre presente, adicione una pequea cantidad de agente reductor, el Na2S2O4 (hidrosulfito de sodio), reduciendo el cobre a cobre metlico. Separe por centrifugacin si hay precipitado. Al centrifugado incoloro aada 3 gotas de (NH4)2S, formndose un precipitado amarillo de CdS. Otra prueba del cadmio: tome 1 mL de muestra y adicione NH4OH hasta que aparezca un color azul, separe el precipitado que pueda presentarse y desecharlo. Al centrifugado azul aada gotas de KCN 0.2M hasta que desaparezca el color; luego, vierta 2 gotas de una solucin de (NH4)2S. Un precipitado amarillo confirma la presencia del in cadmio (II). ADVERTENCIA:

Los gases producidos en este ltimo experimento son txicos, aleje la boca del tubo para no perjudicar a las personas.

2.4.2.3 ANLISIS DEL BISMUTO. Aada a 1 mL de muestra 2 gotas de HNO3 diluido y cristales de tiorea (la pequea cantidad que pueda tomar en la punta de la esptula). El complejo de bismuto es de color amarillo. Otra prueba para reconocer bismuto: adicione 2 mL de la muestra a otra solucin formada por SnCl2 y NaOH, agite y si se forma un precipitado negro probablemente es bismuto metlico. ATENCIN: Esta ltima prueba tambin da positiva con el mercurio. 2.4.2.4 ANLISIS DEL ESTAO. La muestra puede contener estao (II) o estao (IV). Adicione a una solucin de HgCl2 1 mL de la muestra, si aparece un precipitado blanco de Hg2Cl2 que se puede transformar a un color negro, debido al mercurio metlico formado por la presencia del estao. Cuando se sospecha la presencia de Sb, caliente la solucin para eliminar el H2S, aada hierro metlico (en tachuelas pequeas) y caliente durante 5 minutos. Centrifugue y en el decantado adicione 3 o ms gotas de HgCl2, un precipitado blanco o gris confirma el Sn. 2.4.2.5 ANLISIS DEL ANTIMONIO. A 1 mL de la muestra adicione 5 gotas de HCl concentrado y gotas de NaNO2 hasta que la efervescencia termine; agregue luego 5 gotas de Rodamina B al 0.01%. Una coloracin violeta comprueba la existencia de este catin. Se debe hacer paralelamente un blanco, es decir, a 1mL de agua se adiciona la misma cantidad de los reactivos que se han adicionado a la

muestra.

Otra prueba para identificar antimonio: Adicione una gota de la muestra sobre una lmina de estao. En presencia del in antimonio (III) se forma un precipitado gris oscuro de antimonio metlico. ATENCIN: El Hg y el Bi deben de estar ausentes.

2.4.2.6 ANLISIS DEL PLOMO. En este grupo se puede confirmar la presencia del plomo (II). Tome 1 mL de la muestra en un tubo de ensayo con 5 gotas de H2SO4 diluido; la formacin de un precipitado corrobora la existencia de este catin. 2.4.3 CUESTIONARIO. 1Con ecuaciones sencillas seale las reacciones que se presentan en cada uno de los anlisis. 2Consulte la naturaleza de los gases formados en el anlisis del cadmio. 3Por qu el Hg y el Bi interfieren en el anlisis del antimonio con la lmina de estao?

2.5 ANLISIS DEL GRUPO III EN SUBGRUPOS Y ANLISIS DEL SUBGRUPO ALUMINIO.
2.5.1 TEORIA. Cuando la muestra contiene cationes de otros grupos y adems del subgrupo del zinc se recomienda hacer la separacin en grupos de cationes, como se indic antes. Cuando se tiene una muestra con cationes del grupo (III), se hace solamente una separacin en subgrupos llamados, uno de aluminio y otro del zinc. En este caso se utiliza como reactivo precipitante una solucin reguladora de pH entre valores de 7 y 8 mximo. Los cationes del subgrupo del aluminio precipitan en este rango de pH, teniendo en cuenta los valores bajos de las constantes del producto de solubilidad de los hidrxidos; la formacin de complejos aminos se debe controlar haciendo la separacin a temperatura alta para eliminar el exceso de NH3, que puede disolver el Cr (OH)3 recin precipitado o el Al (OH)3 puede disolverse fcilmente con un exceso de iones OH, formndose complejos antes de separarlos como precipitado. 2.5.2 PRODEDIMIENTO. 2.5.2.1 SEPARACIN EN SUBGRUPOS. Tome 3 mL de la muestra con cationes del grupo, adicione 5 gotas de NH4Cl 4M y suficiente NaOH hasta un pH 7; aada 2 gotas ms de NH4OH. Caliente durante 5 minutos o hasta que perciba el olor amoniacal. Centrifugue en caliente; separe el precipitado para analizar el subgrupo del aluminio y en el centrifugado analice los del subgrupo del zinc.

2.5.2.2 DISOLUCIN DE PRECIPITADO DEL SUBGRUPO ALUMINIO. Lave el precipitado del subgrupo aluminio con 1 mL de agua caliente y adems, con 2 gotas de NH4Cl 4M y una gota de NH4OH. Centrifugue en caliente, deseche el agua del lavado y al precipitado disulvalo con HCl 6M, la cantidad suficiente; agregue agua desionizada hasta un volumen de 3 mL. 2.5.2.3 ANLISIS DEL ALUMINIO. Tome 2 mL de la disolucin anterior, adicione ms de 2 ml de NaOH 6M hasta un pH mayor que 10 y caliente 2 a 3 minutos; centrifugue, en la fase lquida analice el aluminio y el precipitado resrvelo para analizar el cromo. Transfiera el centrifugado a otro tubo de ensayo y de inmediato adicione 2 gotas de H2O2 al 3% para oxidar el cromo que pueda estar presente y HCl 6M (o NH4Cl 4M) hasta un pH entre 6-7. Una opalescencia o la formacin lenta de un precipitado blanco indican la presencia del aluminio (III). Para confirmarlo aada una gota del reactivo aluminn, caliente en un bao de agua; con la presencia del hidrxido de aluminio se forma lentamente una laca roja, tenga cuidado de no agitar. 2.5.2.4 ANLISIS DEL CROMO: Cuando el precipitado del subgrupo del aluminio es de color verde-gris da indicios de la presencia del hidrxido de cromo (III); el anterior color puede estar camuflado con el color marrn de los hidrxidos de hierro (III) y de manganeso (II). El precipitado reservado en la seccin anterior, transfiralo a una cpsula adicionando 1 mL de NaOH 6M y 5 gotas de H2O2 al 3%, caliente hasta reducir el volumen a al mitad. Mientras se reduce el volumen adicione lentamente otras 5 gotas de

H2O2, una gota cada 30 segundos; al final divida la solucin, as concentrada, en dos porciones: Lleve una alcuota a un tubo de ensayo y separe por centrifugacin, si es necesario, algn precipitado puede ser de manganeso o de hierro. En la solucin la presencia de cromo, toma un color amarillo caracterstico de los cromatos. Para confirmarlo, adicione a la solucin amarilla cido actico hasta un rango de pH 5-6 y BaCl2 4M (o acetato de plomo), formndose un precipitado amarillo de cromato de bario (o de plomo). Otra prueba confirmatoria para el cromo: a la porcin que resta en la cpsula aada gotas de HNO3 1:1 hasta un pH cido; luego traslade la solucin cida a un tubo de ensayo con 10 gotas de ter (o butanol) y 5 gotas de H2O2; observe al agitar un color azul en el disolvente orgnico que desaparece rpidamente, debido a la inestabilidad del perxido de cromo formado. 2.5.2.5 ANLISIS DEL MANGANESO: Lleve 1mL de disolucin (o el precipitado cuando se separ el cromo) a una cpsula de porcelana, caliente casi a sequedad para eliminar el HCl (si es necesario). Adicione 3 gotas de HNO3 y una pequea cantidad (lo que pueda tomar en la punta de la esptula) de NaBiO3 o PbO2. Aada un poco de agua, observe la aparicin de un color prpura caracterstico del permanganato. Para confirmar la presencia del Mn, tome 4 o ms gotas de la muestra en un crisol de porcelana con NaCO3 y KNO3 slido, caliente hasta fundir la muestra; cuando se forma una masa de color verde indica la formacin de manganato. 2.5.2.6 ANLISIS DEL HIERRO: Tome 2 o ms gotas de la muestra original sobre la cavidad de un alvolo de porcelana, adicione una gota de hexacianoferrato (II) de potasio, K4Fe (CN)6. La aparicin de

un color azul de Prusia indica la presencia de hierro (III). En otra cavidad del alvolo de porcelana adicione igualmente otras gotas de la muestra y una gota de tiocianato de potasio, KSCN. La formacin de un complejo con el hierro (III) da un color rojo sangre. 2.5.3 CUESTIONARIO. 1Diga qu posibles interferentes se presentan en la determinacin del aluminio y diga cmo se pueden obviar. 2Qu tipo de reacciones se producen en la identificacin y en la confirmacin del Mn? 3Indique las reacciones de los cationes que dieron positivamente en cada muestra. 4Con un diagrama de flujo seale la separacin en subgrupos y los anlisis de cationes. 5Cmo explica que algunos compuestos disuelvan ms fcilmente en disolvente orgnico que en agua? 6Seale las reacciones que ocurren con el cromo en un medio cido y en un medio bsico.

2.6 ANLISIS DEL SUBGRUPO DEL ZINC.

2.6.1 TEORA. Cuando la muestra contiene cationes de otros grupos se recomienda hacer la separacin hasta el subgrupo del zinc, como se indica en la prctica general de separacin en grupos de cationes. Si la muestra slo contiene los cationes del grupo (III) se recomienda realizar la separacin en subgrupos, como se indic anteriormente. Los anlisis de los cationes de este subgrupo se pueden realizar en el centrifugado proveniente de la separacin del subgrupo aluminio. Pero si a la muestra se le hizo la separacin en grupos hasta el subgrupo del zinc, el precipitado en forma de sulfuro se disuelve con HNO3 para formar una solucin con los cationes de Zn, Co y Ni. 2.6.2 PROCEDIMIENTO. 2.6.2.1 ANLISIS DEL ZINC: Tome 5 o ms gotas de la solucin centrifugada, luego de separar los cationes del subgrupo aluminio (o de la muestra original), caliente par eliminar el HNO3 (si es necesario). Adicione 1 mL de NH4OH 6M y 2 gotas de resorcina en alcohol. Caliente en el Bao Mara. Un color azul afirma la presencia del zinc (II). Para confirmar la existencia del zinc (II), mida 5 gotas de la solucin y aada 2 gotas de hexacianoferrato (II) de potasio. La aparicin de un precipitado blanco se debe a la formacin de un compuesto con el anin complejo.

Tener presente cuando en la separacin del subgrupo del Zinc, si el precipitado es blanco se trata del catin que lleva el nombre del subgrupo; por otro lado, si el precipitado de sulfuro es de color o negro se puede sospechar no solo el zinc si no la presencia del Mn, Ni o Co. 2.6.2.2 ANLISIS DEL NIQUEL: A 5 gotas de la solucin alcalinice con NH4OH gota a gota hasta un pH 9. Adicione 3 gotas de dimetilglioxima y un precipitado rosado indica el catin del nquel (II). 2.6.2.3 ANLISIS DEL COBALTO: Evapore hasta sequedad 5 gotas de la solucin en una cpsula de porcelana. Aada una solucin reguladora de pH 5 con cido actico y acetato de sodio. Luego adicione una pequea cantidad en una esptula de KNO2 slido; la presencia de un precipitado amarillo se debe a la formacin del complejo hexanitrocobaltato (III) de potasio. Para determinar la existencia de cobalto (II), repita las operaciones del anlisis anterior pero en vez de adicionarle KNO2 a la cpsula de porcelana se le agrega 3 gotas de KSCN. Caliente un poco, la aparicin de un color azul verdoso indica la formacin de un complejo con el cobalto. 2.6.3 CUESTIONARIO. 1Seale las reacciones que identifican los cationes del subgrupo del zinc. 2Escriba la frmula del anin y del catin del compuesto formado en la confirmacin del zinc con el hexacianoferrato (II) de potasio. 3Por qu cuando el precipitado del subgrupo del zinc es blanco se puede descartar la presencia de otros cationes diferentes al zinc? 4Qu tipo de complejo forma la dimetilglioxima con el nquel?

2.7 ANLISIS DE LOS GRUPOS IV Y V.

2.7.1 TEORA. El grupo (IV) se separa y analiza en la misma forma como se hizo con el grupo (III) por diferentes procedimientos, dependiendo si est mezclado con iones de otros grupos o si est con los iones de cada grupo por separado. El reactivo usual para precipitar el grupo (IV), como carbonatos insolubles, es el (NH4)2CO3 ms una solucin buffer formada por NH3 y NH4Cl. Los iones amonio limitan la concentracin de oxhidrilos. De esta manera la concentracin de hidrgeno se mantiene en la cantidad suficiente para que la concentracin de los iones carbonatos nunca sea lo bastante grande y exceda la constante del producto de solubilidad para el MgCO3; por lo tanto, los iones de magnesio no precipitan en este grupo, si no que permanecen en la solucin junto con los iones de potasio, sodio y amonio representantes del grupo (V). 2.7.2 PROCEDIMIENTO. 2.7.2.1 SEPARACIN DE LOS GRUPOS IV Y V: Tome 1 mL de la muestra y adicione 8 gotas de NH4Cl 2M y NH4OH concentrado hasta un pH ligeramente alcalino; caliente a ebullicin y luego agregue gota a gota el (NH4)2CO3 hasta precipitacin total. Agite y centrifugue. En el precipitado analice los iones del grupo IV y en el centrifugado analice los iones del grupo (V).

2.7.2.2 ANLISIS DE BARIO, ESTRONCIO Y CALCIO: Lave el precipitado con agua y deje decantar, descarte el agua del lavado y disuelva el precipitado, adicionando cido actico. Diluya la solucin hasta 3 mL. 2.7.2.3 ANLISIS DE BARIO: A 1mL de la solucin actica aada una gota de K2CrO4 o ms hasta la precipitacin completa; un precipitado amarillo da cuenta de la presencia del in bario (II). Centrifugue y guarde el decantado para analizar el estroncio. Para confirmar el in bario (II), disuelva el anterior precipitado con HCl y someta la disolucin a calentamiento. El color verde es caracterstico de este in. 2.7.2.3 ANLISIS DEL ESTRONCIO: En 1 mL del decantado, luego de precipitar el bario o en 1 mL de la solucin actica adicione 2 gotas o ms de (NH4)2SO4 y caliente a ebullicin. Centrifugue o decante. El precipitado blanco indica la presencia de estroncio (II) y en el decantado analice el calcio. Para confirmar el estroncio, tome 10 gotas del decantado luego de precipitar el bario y aada un volumen igual de etanol; la formacin de un precipitado se debe al SrCrO4. 2.7.2.4 ANLISIS DEL CALCIO: Tome el decantado, luego de liberar el estroncio en forma de sulfato y adicione NH4OH diluido hasta un pH ligeramente alcalino en la solucin, aada luego gotas de (NH4)2C2O4.La formacin de un precipitado blanco da cuenta del in calcio (II). 2.7.2.5 ANLISIS DEL MAGNESIO: A 10 gotas del centrifugado, luego de separar el grupo (IV) adicione 2 gotas de NH4OH concentrado y gotas de Na2HPO4.

Caliente y luego deje reposar. La aparicin de un precipitado blanco afirma la presencia del magnesio (II). Para confirmar el in magnesio, aada a 3 gotas de la muestra 3 gotas de NaOH y una gota de tiazol. La aparicin de un color rojo confirma la evidencia de este in. 2.7.2.6 ANLISIS DEL SODIO: Tome 5 gotas de la solucin problema, adicione KOH hasta un pH 13 para precipitar el magnesio, en caso de dar positivo este catin en el anterior procedimiento adicione unas gotas de Na2C2O4 y de NH4SO4 para corroborar la precipitacin total del grupo (IV). Centrifugue si es necesario, deseche el precipitado y en una alcuota del lquido sobrenadante agregue cido actico hasta neutralizacin, adicione 5 gotas de hexahidroxoantimoniato (V) de potasio; la formacin de un precipitado blanco da cuenta del compuesto NaSb(OH)6. 2.7.2.7 ANLISIS DEL POTASIO: Caliente 1 mL de la muestra, del centrifugado que queda del anlisis anterior o de la dilucin de la seccin 2.7.2.2, hasta eliminar el NH3 presente. Aada 10 gotas de hexanitrocobaltato (III) de sodio. La presencia del in potasio forma un precipitado amarillo. 2.7.3 CUESTIONARIO. 1Escriba ecuaciones de las reacciones presentadas en la identificacin de los cationes tanto del grupo (IV) como del grupo (V). 2Con un diagrama de flujo indique la separacin y los anlisis de los grupos (IV) y (V). 3Consulte acerca de las aplicaciones del amoniaco y realice el anlisis correspondiente del in amonio. 4Adems de los procedimientos dados en esta prctica, consulte otras pruebas para identificar cationes del

cuarto grupo.

2.8 DETERMINACIN DE HUMEDAD POR DIFERENTES MTODOS.

FUNDAMENTOS: La determinacin de humedad es un aspecto importante tanto en la industria como en cualquier trabajo cientfico. El agua es el principal componente en los alimentos frescos y es un agente estructural en los alimentos procesados; por lo tanto es determinante establecer mtodos rpidos, sencillos y exactos que permitan su cuantificacin. En trminos generales, se entiende por humedad la prdida de peso que sufre una muestra al ser calentada a la temperatura de ebullicin del agua. Algunos productos se descomponen al ser calentados a temperaturas tan altas (por ejemplo, aquellos que tienen un alto contenido de carbohidratos sufren caramelizacin). En este caso la prdida de peso se determina por calentamiento en estufa de vaco o dejando el producto en un desecador con un agente deshidratante. Por cualquiera de los mtodos anteriores se evaporan, adems del agua, algunas de las sustancias voltiles presentes en la muestra y al residuo que queda se le denomina slidos totales. Cuando se desea conocer exclusivamente el contenido de agua en la muestra como en el caso de especias, por ejemplo, los mtodos de calentamiento directo son improcedentes; en este caso se usa el mtodo de destilacin con solventes no miscibles.

2.8.1. MTODOS POR PRDIDA DE PESO. 2.8.1.1 CALENTAMIENTO DIRECTO O MTODO DE LA ESTUFA. Materiales. 1Cpsulas de porcelana o de platino. 2Desecador con CaO u otro agente deshidratante. 3Estufa con control automtico de temperatura. Procedimiento. Secar la cpsula en la estufa a una temperatura entre 98 y 100 C. Enfriarla en el desecador y pesar una vez que haya alcanzado la temperatura ambiente. Pesar exactamente 2,0000 g de la muestra en la cpsula tarada. Colocarla en la estufa a una temperatura de 105 a 110 C por 3 horas. Sacarla y ponerla en el desecador. Dejar enfriar y pesar. Colocarla de nuevo en la estufa por una hora. Enfriar nuevamente en el desecador y pesar; repetir esta operacin hasta obtener un peso constante. Clculos: Prdida de peso % Humedad = Peso de muestra 2.8.1.2 CALENTAMIENTO AL VACO. x 100

Determinacin de humedad en mermeladas, crnicos, harinas, etc. Materiales. 1Cpsulas de porcelana o platino con tapa. 2Estufa de vaco conectada a una bomba de vaco, capaz de mantener un vaco de 25 mmHg o menor, conectando un termmetro dentro del horno muy cercano a la muestra. Determinacin. Pesar exactamente 2,0000 g de muestra en la cpsula. En el caso de harinas o carnes, calentar a 98-100 C, para mermeladas o productos con un alto contenido de azcares calentar a una temperatura no mayor a 70 C. Cerrar el vaco y dejar entrar aire caliente dentro de la estufa hasta presin atmosfrica. Abrir la estufa, tapar la cpsula y pasarla al desecador inmediatamente. Dejar enfriar a la temperatura ambiente y pesar. Repetir los calentamientos por lapsos de una hora hasta peso constante. Reportar la prdida de peso como humedad. 2.8.1.3 DESECACIN UTILIZANDO LA TCNICA DEL CIDO SULFRICO. Humedad en granos, semillas, etc. En caso de granos y semillas, moler la muestra y pasarla por un tamiz de malla de 1 mm. Mezclar cuidadosamente. Materiales. 1Desecadores al vaco en los cuales se han colocado aproximadamente 200 mL de H2S04 concentrado. Determinacin. Pesar de 2-5 g de muestra en una cpsula con tapa, previamente tarada. Colocar la cpsula destapada en el desecador y sacar el aire del mismo, con una bomba de vaco

hasta una presin no mayor de 10 mmHg. Hacer girar de vez en cuando el desecador. Al cabo de 24 horas dejar entrar aire en el desecador hacindolo burbujear en al cido sulfrico. Tapar la cpsula y pesar. Repetir la operacin cuantas veces sea necesario hasta obtener un peso constante, usando cido sulfrico cada vez.

2.8.2 MTODOS POR DESTILACIN CON SOLVENTES NO MISCIBLES. Este es un mtodo bastante exacto y rpido para determinar cantidades relativamente pequeas de agua o cuando se quiere distinguir entre contenido de agua propiamente dicho y sustancias voltiles, como en el caso de las especias por ejemplo; tambin para granos, harinas, leches en polvo, etc. Materiales y reactivos. 2Erlenmeyer de 250 mL. 3Tubo receptor de Bidwell-Stirling. 4Refrigerante de reflujo. 5Tolueno o Xileno. Procedimiento. Lavar el refrigerante y el tubo receptor perfectamente con mezcla sulfocrmica; enjuagar muy bien con agua destilada, luego con alcohol y secar en estufa para evitar que quede algn residuo de agua adherida a la superficie interna del aparato. Pesar suficiente muestra para obtener de 2-5 mL de agua; colocarla en el erlenmeyer, cubrirla con 75 mL de Tolueno. En caso necesario puede agregar arena suficiente para cubrir el fondo del erlenmeyer antes de colocar la muestra. Llenar el tubo receptor con tolueno agregndolo a travs del condensador. Destilar lentamente hasta que no pase ms agua; aumentar gradualmente la destilacin. Cuando

aparentemente toda el agua haya sido eliminada de la muestra, lavar el condensador agregndole tolueno por la parte de arriba y continuar la destilacin por unos minutos ms para asegurarse de que no pasa ms agua; repetir el lavado del condensador. Si algunas gotas de agua aparecen adheridas al condensador, usar un pedazo de goma saturada de tolueno adherida a una varilla de cobre, lavando al mismo tiempo el condensador con tolueno. El proceso dura aproximadamente una hora. Esperar a que el tubo receptor est a la temperatura ambiente. Si algunas gotas de agua han quedado adheridas a las paredes del tubo receptor bajarlas con la varilla de cobre con la punta cubierta por la banda de goma. Leer el volumen de agua y calcular el porcentaje tomando la densidad del agua igual a 1 g/mL. Calculos:

2.8.3. MTODOS POR BALANZA AUTOMTICA O`HAUS. Este mtodo es supremamente prctico en determinaciones de rutina, ya que pueden estar listas en un lapso de media hora. Esta balanza viene calibrada para pesar 100,01 g, colocando la muestra en el platillo y nivelando el cero por medio del botn de control de humedad. El calor se suministra por medio de una cmara de calentamiento colocada sobre el platillo de la balanza. La altura del calentador y el tiempo de calentamiento se determinan con anterioridad, comparando los resultados dados por la balanza O`Haus con los resultados obtenidos por cualquiera de los otros mtodos para cada material que va a ser probado. Agua agregada: Algunos productos como la leche y la crema, la carne y productos crnicos como salchichas y jamn son adulterados en ocasiones por adicin de agua. En la leche normal, los constituyentes que ms varan son las protenas y la grasa. En cambio los azcares y las cenizas permanecen casi constantes. El suero de leche tiene una composicin ms uniforme que la leche como tal. El suero puede ser preparado por la adicin de alguna sustancia que precipite las protenas, como por ejemplo: cloruro de calcio, cido actico, sulfato de cobre o por mtodos enzimticos. La grasa es arrastrada por las protenas al precipitar.

Se prefiere la precipitacin con sulfato de cobre por su rapidez y porque no se necesita calentar, evitndose as prdidas por evaporacin. Otro mtodo para investigar el aguado de la leche es determinando el punto crioscpico, ya que ste es una constante fsica de la leche que vara dentro de lmites muy estrechos.

2.8.3.1 MTODO DEL SULFATO DE COBRE. Procedimiento. Disolver 72.5 g de CuSO4.5H2O en agua y diluir a un litro. Esta solucin deber ajustarse de modo que d una lectura de 36 en el refractmetro de inmersin, a 20 C; o que tenga un peso especfico de 1,0443 a 20-24 C. Agregar suficiente cantidad de reactivo de sulfato de cobre a la leche para precipitar totalmente protenas y en el lquido sobrenadante determinar el ndice de refraccin a 20 C o la densidad. Una lectura inferior a 36 en el refractmetro de inmersin indica aguado de la leche. Los valores mnimos para el suero con cobre en la leche normal son: 36 para lectura refractomtrica. 1,0245 para la densidad de 20 a 24 C 5,28% para los slidos totales. Carnes: las carnes pueden retener grandes cantidades de agua, lo que aprovechan los fabricantes para aumentar grandemente el peso de las carnes curadas. En el caso de las salchichas se considera que la adicin de ms del 3% de agua en el producto crudo y ms del 10% en los productos ahumados, es una adulteracin. En estos productos, el agua aumentada se calcula a partir del

porcentaje de humedad y protena obtenidos en el anlisis prximo. En trminos generales se acepta que la relacin entre estos constituyentes, en las carnes sea de 4:1. La frmula para calcular el agua agregada es: %Agua agregada = W 4P En donde: W: Es el % de humedad. P: Es el % de protena. 2.8.4. MTODO DE LA LMPARA INFRAROJA. El secado en la balanza de la lmpara infrarroja es muy efectivo, ya que implica la penetracin del calor dentro de la muestra que se est secando. El secado con esta lmpara puede acortar el tiempo de secado entre 1/3 a 1/8 del requerido usando un sistema convencional. La lmpara tiene de 250 a 500W. Su filamento desarrolla temperaturas de 2000 a 2500 K; 1000 K son buenos para secar material animal y vegetal. La distancia desde la fuente de radiacin infrarroja hasta el material en anlisis es un parmetro crtico, ya que si se aproxima demasiado puede descomponerlo. Se aconseja que la distancia sea de 10 a 15 mm. Los tiempos de secado bajo condiciones ptimas son de unos 20 minutos para productos crnicos, 25 minutos en productos de panadera, 10 minutos para granos molidos. La cantidad de muestra a utilizar debe estar entre 2,5 y 10 g dependiendo del alimento, contenido de humedad y tipo de balanza. Los instrumentos de secado infrarrojo son equipados con ventilacin forzada o conectados a una balanza de torsin con escalas indicadoras que dan de una vez el contenido de humedad. La radiacin infrarroja, tiene la propiedad de volatilizar el agua a una temperatura mxima de 70 C.

Principio: Eliminacin de la humedad debido a la radiacin infrarroja que penetra profundamente dentro de la muestra. Materiales y aparatos: 1Balanza de lmpara infrarroja. 2Pesa sustancias de aluminio propio de la balanza, limpio y seco.

Procedimiento. 1Usar el botn localizado al frente del aparato, con el fin de sincronizar el cero de la balanza. 2Pesar aproximadamente 10,000 g de muestra debidamente homogeneizada teniendo en cuenta que la escala est graduada tanto en gramos como en % de humedad. La graduacin va incrementndose de 0 a 10 en una direccin para los gramos y, disminuyendo de 100 a 0 en la misma direccin para el % de humedad; el vernier que permite lecturas de 0,01 g y 0,1% de humedad, es un vernier divisor. En consecuencia, la parte superior del vernier, se usar para leer g y la parte inferior para leer % de humedad (en otras palabras, la lectura de gramos se realizar en la direccin de abajo hacia arriba mientras que la de % de humedad se har al contrario). En la figura 1 se indica la forma de realizar la lectura de los datos en la balanza; en este caso las lecturas correctas son: 8,44g y 15,6% de humedad. Operacin: 1Colocar la unidad calentadora sobre la muestra y fijar el control del calentador en la lectura deseada. Fijar el tiempo en el timer de la balanza. En este momento, la lmpara se encender y el aparato entrar en funcionamiento.

2El timer sonar cumplido el tiempo y apagar el calentador. La lectura del % perdido de humedad debe hacerse directamente de la escala ptica.

Una vez que la curva ha alcanzado su nivelacin, se determina el tiempo necesario para secar el material analizado, en futuros anlisis simplemente se fija el timer en el tiempo obtenido, al finalizar se verifica que la muestra est completamente seca. Para una mejor operacin, las curvas de secado deben ser trabajadas a diferentes temperaturas, tratando de evitar temperaturas demasiado altas que causaran secados excesivos. Precauciones con la lmpara: 1Tener mucho cuidado con la lmpara, ya que puede romperse. 2Debido al gran calor de irradiacin, la lmpara no debe ser usada cerca de material combustible o materiales afectados adversamente por la accin secadora de la lmpara, tomar cuidados especiales.

3. ANLISIS CUANTITATIVO.
Se define como el conjunto de mtodos basados en la medida de una propiedad de la muestra que relaciona directa o indirectamente la sustancia buscada. De acuerdo a la propiedad medida el anlisis puede ser gravimtrico si es el peso; volumtrico si es el volumen; potenciomtrico si la medida es la diferencia de potencial o espectrofotomtrico si es la medida de absorcin de la luz. Para una correcta determinacin cuantitativa, as como se recomend en el anlisis cualitativo, se debe tener en cuenta la toma de la muestra, es decir, que esta sea representativa y homognea. Adems, cuando la muestra se presenta en forma slida es necesario hacer el tratamiento de la misma, con el objeto de que el componente para cuantificar est en solucin. Para dar un correcto resultado, en cualquier mtodo cuantitativo, hay que tener en cuenta los conceptos de exactitud, precisin, valor verdadero, cifras significativas y saber interpretar los datos obtenidos en la prctica, segn equipo de medida, tanto en su exactitud como en el nmero de cifras anotadas.

Todo mtodo de anlisis tiene sus errores, los cuales se tendrn en cuenta para el informe final; por lo tanto, antes de dar el reporte se debe consultar la clasificacin general de los errores y las leyes de la estadstica necesarias para llegar a un correcto resultado, de acuerdo al mtodo utilizado.

3.1 MTODO GRAVIMTRICO.

Es el mtodo cuantitativo cuya ltima operacin prctica es la medida del peso de la muestra tratada o el peso de un componente que se relaciona estequiomtricamente con la sustancia buscada. El dato del peso obtenido en el laboratorio se tiene en cuenta para los clculos con un factor, deducido de la ecuacin qumica balanceada. A dicho factor se conoce con el nombre de factor gravimtrico, de la sustancia buscada con respecto al peso del componente. Algunas de las operaciones ms empleadas en gravimetra son: la precipitacin, la digestin, la filtracin y el lavado de precipitados, pero en este mtodo se debe tener ms cuidado, en cada paso para evitar errores por prdida de la muestra tratada. El mtodo gravimtrico por consiguiente tiene aquellos y otros problemas, tales como, la contaminacin de precipitados por coprecipitacin o postprecipitacin y para evitarlos se deben establecer ciertas condiciones ptimas para una precipitacin correcta.

Cuando la muestra se separa por precipitacin se debe tener en cuenta algunos requisitos y propiedades de la forma precipitada. Las desviaciones de estas exigencias conducen a errores. La forma precipitada debe tener las siguientes condiciones: la sustancia es tan insoluble, que la parte que quede en solucin debe ser inferior al peso que pueda detectarse en la balanza analtica, el reactivo precipitante no debe precipitar otros constituyentes de la solucin, el precipitado no puede contaminarse por iones adsorbidos y por ltimo la forma de precipitacin debe ser fcilmente filtrable y lavable, para poderla pesar ms adelante. La operacin ms empleada en este mtodo est basada en el calentamiento de la muestra, por medio de la calcinacin o del secado. La calcinacin se basa en el suministro de calor a una muestra con temperaturas de 200 a 1200 C; el equipo diseado para resistir estas temperaturas es la mufla. A la muestra tratada en esta forma se conoce con el nombre de residuo o cenizas. El secado o la deshidratacin: Se presenta cuando a una muestra se le suministra calor hasta 100 C de temperatura, para eliminar el agua adsorbida o a temperaturas mayores de 100 C y controlando el tiempo de calentamiento, para eliminar el agua de cristalizacin; el equipo utilizado para esta operacin es la estufa. La muestra luego de someterla al anterior calentamiento da como producto una muestra seca o anhidra si elimina todas las aguas de cristalizacin. la forma pesada es el nombre que se le da al compuesto resultante despus de un calentamiento, bien sea en una estufa, en una mufla o al aire a presin atmosfrica. Esta forma debe tener las siguientes cualidades: estable a la temperatura del tratamiento, que se conozca la estequiometra de las transformaciones presentadas durante el calentamiento y por ltimo se recomienda un factor gravimtrico pequeo.

Adems de los equipos ya mencionados, el estudiante debe familiarizarse con el uso de los diferentes tipos de balanza analtica, la cual mide con exactitud hasta la diezmilsima del gramo. Otros equipos de utilidad en esta parte del laboratorio son el pesamuestra y la navecilla, equipos de vidrio o de polietileno diseados para pesar cantidades pequeas; el desecador es otro equipo para mantener una atmsfera interior libre de vapor de agua; lo anterior se obtiene cuando se aprovisiona al equipo de una materia desecante como el cloruro de calcio o el gel de slice; estos materiales deben permanecer completamente anhidros y en forma granulada, de tal manera, que exhiban una gran superficie adsorbente.

Entre los equipos utilizados para la filtracin estn los embudos; estos estn construidos de tamaos y formas diferentes, por ejemplo, existen embudos de tallo corto y de tallo largo, esto ltimo es mejor para las filtraciones rpidas debido a la succin de la columna del lquido a travs del tallo; el embudo Buchner est diseado para filtrar al vaco; otros son los crisoles filtrantes de diferente porosidad para separar precipitados con diferente tamao de partcula; los crisoles no se pueden someter a calentamientos por encima de 500 C. El papel de filtro es fabricado tambin como los crisoles de diferente porosidad para utilizarlo segn la naturaleza de los precipitados. Se debe tener presente cuando se va a calcinar un precipitado usar siempre el papel de filtro sin cenizas para evitar errores en la forma pesada.

3.1.1 DETERMINACIN DE AGUA DE CRISTALIZACIN.

3.1.1.1 TEORA. El agua se determina por la prdida de peso que presenta una muestra cuando se somete a ciertas condiciones para eliminarla. El tipo de agua puede ser esencial, cuando hace parte de la composicin estequiomtrica de la sustancia o agua no esencial, cuando se trata del agua retenida por la muestra, bien sea adsorbida o incluida, conocida esta ltima como humedad de la muestra. Existen varias tcnicas para la eliminacin del agua, la que se va a utilizar, en este caso, es la determinacin indirecta por prdida de peso, luego de someter la muestra as un calentamiento en una estufa a presiones bajas o normales.

3.1.1.2 PROCEDIMIENTO. Lave un pesamuestra con su tapa y elimine el agua de humedad, llevndolos a la estufa a 100 C, durante 30 minutos. Luego en un desecador deje enfriar el equipo ya seco; mientras tanto conozca el manejo de la balanza analtica. Pese el pesamuestras con la tapa, anote el peso y las siguientes medidas en su cuaderno de notas; luego, pese con exactitud de 0,5000 a 1,0000 g de una muestra hidratada (BaCl2.2H2O) y lleve el conjunto de nuevo a la estufa a una temperatura de 130 C, durante una hora. Deje enfriar en el desecador destapado, el pesamuestra con su contenido y tapa medio abierto. Tape el equipo seco y fro y luego pselo exactamente. De nuevo se calienta en la estufa por 20 minutos o ms, se deja enfriar y se pesa; repita el proceso hasta obtener un peso constante. - Para el informe, tener en cuenta el nmero de cifras significativas en los datos, en los clculos y en el resultado final (ver apndice IV). - Calcule el porcentaje de agua en la muestra (BaCl2.2H2O).

Calculos:

3.1.2 DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE HIERRO. 3.1.2.1 PROCEDIMIENTO. Pese 0.5 g muestra 0.1 mg (o tome una alcuota de 10 mL de solucin problema); coloque la muestra en un vaso de precipitados y aada 10 mL de HCl 3M. Tape el beaker con un vidrio de reloj y caliente hasta ebullicin. Adicione 200 mL de agua, 3 mL de HNO3 6M y caliente nuevamente hasta ebullicin. Alcalinice la solucin con hidrxido de amonio 3M lentamente y agitando hasta que haya precipitacin cuantitativa. Verifique que el pH sea bsico: digiera en caliente 5 minutos y deje decantar. Filtre con papel de filtro banda negra y lave el precipitado en caliente con una solucin de nitrato de amonio al 1%. Repita varias veces el lavado hasta obtener prueba negativa para la presencia de cloruros (que se efecta con una solucin de AgNO3 0.1M). Coloque el papel de filtro en un crisol de porcelana previamente pesado. Calcine en la mufla a 1000 C durante 30 minutos. Deje enfriar en un desecador (30

minutos) y pese. Repita este procedimiento hasta obtener peso constante (variaciones no mayores de 0,3 mg).

3.1.2.2 CONSULTAR. 1. Determine el porcentaje de Fe en la muestra o los mg de Fe presentes en la alcuota analizada. 2. Explique la funcin de los reactivos empleados en la prctica. 3. De qu est compuesto el precipitado? Anote la reaccin qumica correspondiente de su formacin. 4. a. Cul es la diferencia entre el papel de filtro banda negra y el papel de filtro de banda azul? b. En esta prctica, por qu se utiliza el papel de filtro de banda negra? 5. Establezca diferencias entre filtracin por vaco y filtracin por gravedad. Calculos 1) Se ha disuelto W g de muestra, se precipit el hierro por adicin de amonaco, se filtr el precipitado y luego de

calcinar se obtuvo w g de Fe2O3. Expresar el resultado como: a) % p/p de Fe2O3; b) % p/p de Fe; c) % p/p de Fe3O4. Pesos Frmula Fe: 55,85 g Fe2O3: 159,70 g Fe3O4: 231,55 g a) % p/p (Fe2O3) = (w/W) 100 b) 159,70 g Fe2O3 2 55,85 g Fe w g Fe2O3 w= (2 55,85 / 159,70) w g Fe % p/p(Fe) = (w/ W) 100 c) 3 159,70 g Fe2O3 2 231,55 g Fe3O4 w g Fe2O3 w= 2 231,55 / (3 159,70) w g Fe3O4 % p/p(Fe3O4) = (w/ W) 100

3.1.3 PRECIPITACIN GRAVIMTRICA DEL SULFATO. 3.1.3.1 TEORA. En los mtodos de precipitacin gravimtrica la sustancia buscada se separa en la forma insoluble, que se pesa directamente o se transforma cuantitativamente en otra sustancia por calcinacin o transformacin del precipitado que se pesa. En este tipo de determinacin gravimtrica se debe tener en cuenta: Primero: La separacin de la muestra. Toda muestra debe de estar disuelta, en caso contrario se debe hacer el ataque de la muestra o de la solucin con agua. Segundo: La operacin de precipitacin. Se recomienda realizar la adicin del reactivo precipitante en forma lenta, por medio de una pipeta y acompaada de una fuerte agitacin. Tercero: La digestin. Deje el precipitado en las aguas

madres, es decir, en la solucin en donde se forma el precipitado durante un tiempo y somtalo a un calentamiento suave, sin llegar al punto de ebullicin del disolvente o en un Bao Mara; lo anterior se hace con el fin de que el slido recin formado crezca correctamente y sin contaminarse. Cuarto: Una correcta filtracin. Se debe conocer y distinguir la calidad del papel de filtro sin cenizas y su porosidad; de acuerdo a la casa fabricante se tienen distintivos con bandas de colores o un cdigo para determinar la porosidad. El tamao del dimetro del papel de filtro depende de la cantidad de precipitado y la naturaleza de la sustancia separada. Quinto: Lavado del precipitado. Debe realizarse en el mismo recipiente donde se produjo la precipitacin, con agua o con soluciones adecuadas para evitar contaminaciones con iones disueltos. Sexto: Llevar el precipitado al papel de filtro con el ltimo lavado, donde luego se introduce en una cpsula o en un crisol de porcelana y se somete el conjunto al secado o a la calcinacin. Sptimo: Dejar enfriar para poder pesar la cpsula o el crisol con el material pesado. Octavo: conocer la estequiometra de las transformaciones ocurridas tanto en los procesos hmedos como en los secos para determinar el factor gravimtrico del componente buscado a partir del material pesado. 3.1.3.2 PROCEDIMIENTO. Pese exactamente 0.5000 g de muestra (Na2SO4), llvelo a un beaker de 400 mL de capacidad. Disuelva la muestra con agua y gotas de HCl 6M (5-10 gotas). Diluya la solucin con agua destilada hasta 150 mL, caliente sin ebullicin y tape el beaker con un vidrio de reloj. Adicione el reactivo precipitante, 16 mL de BaCl2.2H2O 0.20M hasta que todo el sulfato precipite. La anterior operacin se realiza en caliente, sin dejar que la solucin ebulla. Deje enfriar un poco, cuando decante el precipitado hacer la prueba de precipitacin

completa. Someta el conjunto a un calentamiento suave para la digestin del precipitado, durante una hora. Filtre la solucin decantada en papel de filtro banda azul. Lave el precipitado en el beaker varias veces con agua caliente y deje decantar, filtrando cada vez. Recoja el ltimo lavado en un tubo de ensayo que contiene AgNO3 0.1M. Cuando la prueba de cloruros d negativa con el AgNO3 0.1M pase todo el precipitado al papel de filtro. Lleve el papel de filtro a un crisol de porcelana previamente pesado, luego de quemar el papel de filtro, calcine el precipitado en una mufla a 1000 C durante 30 minutos. Deje enfriar y proceda a pesar. Calculos:

3.1.3.3 CONSULTAR. 1. Calcule el porcentaje del in sulfato en la muestra y proponga una manera para determinar la presencia del in sulfito en dicha muestra, explique. 2. Explique la funcin de cada uno de los reactivos empleados en la prctica. 3. De qu est compuesto el precipitado? Anote la reaccin qumica correspondiente de su formacin. 4. Por qu se utiliza papel banda azul en la formacin de sulfatos?

3.1.4 DETERMINACIN GRAVIMTRICA DEL CALCIO. 3.1.4.1 TEORA. Para una ptima precipitacin del calcio con el oxalato como reactivo precipitante, se deben tener en cuenta los pasos sugeridos en la teora de la prctica para determinar el sulfato; pero en este caso adems, se debe controlar el pH durante la operacin de la digestin. En esta determinacin se puede pesar directamente el precipitado de oxalato de calcio, secado en la estufa o en su defecto calcinado en la mufla, transformando la forma precipitada en xido de calcio. 3.1.4.2 PROCEDIMIENTO. Pese exactamente cerca de 0,5000 g de mineral, puede ser exenta de slice y de iones de metales pesados, disuelva en 25 mL de agua y adicione cuidadosamente gota a gota HCl concentrado, en un beaker de 600 mL de capacidad.

Diluya con agua desionizada hasta 250 mL, caliente sin dejar hervir y adicione 50 mL de oxalato de amonio al 4% con una gotas de rojo de metilo. A la solucin caliente agregue 10-12 g de urea (o NH4OH) y deje hervir durante 30 minutos o ms, hasta que al indicador vire a un color amarillo plido. Si en una hora no ha virado el indicador agregue 5 g ms de urea y contine la ebullicin. Compruebe precipitacin completa agregando ms gotas del oxalato de amonio, luego de dejar decantar el precipitado. Deje reposar la mezcla durante una hora. Filtre la solucin sobrenadante y lave el precipitado con disolucin fra de oxalato de amonio al 0,1% hasta que la prueba de cloruros de negativa. Pase el precipitado al papel de filtro, luego en un crisol de platino llvelo a la mufla a una temperatura de 1000 C, durante 30 minutos. Enfre y pese el material calcinado. Nota: En el caso de pesar directamente el precipitado seco, es decir, el CaC204 formado, transfiralo a un papel de filtro una vez pesado y llvelo a la estufa, a una temperatura de 140 C durante 30 minutos; enfre y pese el material con el papel de filtro secos. Determine el porcentaje del in calcio (II) y de CaO en la muestra. Calculos:

3.1.5 DETERMINACIN GRAVIMTRICA DEL NIQUEL. 3.1.5.1 TEORA. En algunas determinaciones gravimtricas, para cuantificar cationes, se utiliza como reactivo precipitante sustancias orgnicas, tales como, cido oxlico o pcrico, el tetrafenilborato de sodio, oxinas en general y la dimetilglioxima. En la presente prctica se precipita al in nquel (II) con una solucin alcohlica de dimetilglioxima para formar un compuesto de color rosa fresa. El precipitado de dimetilglioximato de nquel (II) se pesa, una vez secado en una estufa a 110 C.

3.1.5.2 PROCEDIMIENTO.

Pese exactamente una muestra con menos de 35 mg de nquel y disuelva en 20 mL de agua rega, si es necesario, en un beaker de 400 mL. Evapore la solucin hasta 10 mL; luego diluya con agua desionizada hasta un volumen de 150 mL, adicione 25 mL de citrato de amonio al 20%. Caliente casi a ebullicin y agregue NH4OH 4M hasta una solucin alcalina (o 20 g de urea), calentando la solucin 30 minutos; aada ms citrato de amonio si la solucin aparece turbia (esta sirve para formar complejos con el aluminio, hierro, cromo, zirconio, que podran interferir por precipitar como hidrxidos a pH bsico). Adicione 15 mL o ms de dimetilglioxima al 1% en solucin de 1-propanol (o en alcohol etlico), hasta precipitacin total y agregue lentamente NH4OH hasta que la solucin quede amoniacal. Deje digerir el precipitado durante 40 minutos a 60 C, luego, mantenga en reposo la dispersin durante 10 minutos.

Filtrar en un crisol filtrante de vidrio aglutinado, una vez pesado seco; lave el precipitado con agua fra hasta que el filtrado est exento de cloruros. Deseque el conjunto crisol y precipitado hasta peso constante en la estufa a temperatura de 110 C. Pese el crisol con el dimetilglioximato de nquel. Calcule el factor gravimtrico para el nquel y su porcentaje en mineral.

3.2 ANLISIS VOLUMTRICO.

Este tipo de anlisis comprende todos los mtodos cuantitativos basados en la medida del volumen de una disolucin de concentracin conocida, requerida para que reaccione con una muestra o con otra sustancia qumicamente equivalente. La solucin de concentracin conocida se conoce con el nombre de reactivo patrn o estndar. La muestra debe de estar disuelta en un volumen exacto. La solucin patrn es la solucin cuya concentracin debe prepararse exactamente antes de efectuar cualquier determinacin en volumetra; lo anterior se realiza directamente con un peso exacto de un reactivo, llamado estndar primario o indirectamente por medio de una valoracin de soluciones estandarizadas.

La valoracin es la operacin utilizada para determinar la concentracin exacta de una solucin. Generalmente la disolucin para valorar o la muestra se coloca en un erlenmeyer y la solucin patrn se transfiere a travs de una bureta. Las buretas estn diseadas de tal manera que la llave quede a la derecha, con los nmeros de la graduacin en frente. El uso de la bureta (calibracin, llenado y lectura) es importante en esta operacin. La solucin patrn se va adicionando lentamente con la mano izquierda, mientras se agita el erlenmeyer con la mano derecha. Se debe observar cuidadosamente el punto final de la valoracin, es decir, cuando ocurra un cambio fsico en la solucin dentro del erlenmeyer con la adicin de una(s) gota(s) en exceso de la solucin estandarizada o patrn. El volumen adicionado se mide de acuerdo a la lectura inicial y final de la bureta (volumen de la solucin patrn que reaccion con la muestra).

Los balones volumtricos o matraces volumtricos se utilizan para preparar soluciones patrn o para hacer disoluciones de la muestra en un volumen exacto, por medio del enrase marcado en el cuello. Los balones volumtricos estn diseados para diferentes capacidades. Una alcuota es la cantidad de volumen de muestra para valorar, la cual debe de estar de acuerdo a la concentracin de las soluciones patrn. Si el peso de la muestra tomada para una valoracin es muy pequeo, de tal forma que el error de pesada que se cometera resulta relativamente alto, puede evitarse este error pesando una muestra mayor, disolvindola en un matraz volumtrico y tomando para el anlisis una fraccin definida, es decir una alcuota de esta disolucin con una pipeta volumtrica. La utilizacin de la pipeta y la bureta son generalmente empleadas para medir volmenes exactos y en cantidades

determinadas; antes del llenado debe enjuagarse con pequeas cantidades de la solucin, colocando el equipo en posicin horizontal y hacindolo girar para mojar la totalidad de la superficie interior. La disolucin del lavado se vierte a travs del pico. A continuacin se llena la pipeta por succin y la bureta directamente desde el frasco con el reactivo estandarizado o un baln volumtrico, teniendo cuidado de llenar debajo de la llave, sin dejar burbujas de aire. Las transferencias de lquidos se efectan poniendo el equipo en posicin vertical, retirando el dedo de la parte superior de la pipeta (o abriendo la llave de la bureta) y dejando fluir el lquido libremente por el pico. Por ltimo se pone el pico en contacto con la pared del lquido receptor para recoger la gota de lquido que no cae. La volumetra puede ser directa o por retroceso, segn si el volumen de una solucin patrn que se mide es el que reacciona con la muestra directamente o con un volumen exacto de otra solucin patrn que se adicion en exceso a la muestra. Los mtodos volumtricos se conocen tambin como mtodos titrimtricos y se clasifican segn la reaccin qumica en: a. Volumetra de neutralizacin o reaccin cido-base: Muchas muestras son cidas o bsicas y se pueden valorar con soluciones patrn de una base o de un cido respectivamente. b. Volumetra Redox: Las reacciones de xido-reduccin se conocen como valoraciones redox, la muestra puede ser el agente oxidante y se valora con un reactivo estandarizado, este ltimo como agente reductor o viceversa. c. Complexometra: Es la reaccin de formacin de complejos, donde el reactivo valorante reacciona con la muestra formando un complejo soluble; el reactivo generalmente contiene el anin o el ligando y la muestra contiene el in metlico.

d. Volumetra de precipitacin: La reaccin de precipitacin se forma entre un reactivo estandarizado, en el cual se mide el volumen gastado para precipitar toda la muestra para analizar. En la volumetra el punto final se determina comnmente por la observacin de un cambio de color en la solucin, la aparicin o desaparicin de un precipitado. Los cambios de color pueden producirse en uno de los reactivos o en una sustancia adicionada en la valoracin, conocida comnmente como indicadores. Para los clculos volumtricos, las concentraciones se expresan en trminos de Normalidad (N), definindose como el nmero de equivalentes gramo de una sustancia disuelta por litro de solucin (eq-g/L). El peso de un equivalente gramo de una sustancia que participa directa o indirectamente en una reaccin volumtrica, se define como el peso de ella que, directa o indirectamente, proporciona o recibe un mol de cargas positivas. El peso equivalente de una sustancia depende del tipo de reaccin en que participa. La ventaja de trabajar con concentraciones normales, en lugar de cualquier otra forma como se expresa la concentracin, es que las sustancias reaccionan de equivalente a equivalente. As por ejemplo, en una volumetra directa se cumple que en el punto de equivalencia: Eq-g de la sustancia buscada = Eq-g del reactivo valorante Eq-g del reactivo valorante = VnNn En donde: VnNn: volumen y concentracin normal del patrn. Teniendo en cuenta que la sustancia buscada est en un volumen Vb y su concentracin expresada tambin en

trminos de normalidad y representada por Nb, se puede utilizar para los clculos la siguiente ecuacin: VnNn = VbNb En la primera parte del anlisis cuantitativo volumtrico, se pretende familiarizar al estudiante con las diferentes tcnicas de la valoracin, utilizando indicadores para observar el punto final y demostrar sus aplicaciones; de acuerdo a la naturaleza del reactivo valorante estandarizado se elige el rango de pH donde debe virar el indicador (ver apndice 1). En la segunda parte de la volumetra se trata el anlisis potenciomtrico; en esta seccin de la qumica cuantitativa, el estudiante aplica los conocimientos matemticos para disear curvas con los datos obtenidos en una valoracin y aprende a determinar el punto final de las titulaciones desde una grfica. Algunos pesos equivalentes --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

3.2.1 VOLUMETRA DE PRECIPITACIN. 3.2.1.1 TEORA. Los cloruros y otros aniones tales como sulfuros, bromuros, yoduros, tiocianatos y cianatos se pueden determinar adicionando un reactivo que contiene el catin para precipitarlos. Entre los mtodos ms conocidos est el Mtodo de Mohr, el cual consiste en una valoracin directa

con una solucin de AgNO3 0.1M en medio neutro o ligeramente alcalino, utilizando (K2CrO4 Na2CrO4) como indicador precipitante del in plata (I); otro mtodo es el de Volhard que se fundamenta en una valoracin indirecta con AgNO3 y KSCN en un medio cido, utilizando el in hierro (III) como indicador metlico, al final de la titulacin de KSCN contra el AgNO3, ya que este ltimo reactivo es adicionado en exceso, luego de haber reaccionado con el analito. Valoracin indirecta o por retroceso(concepto)

3.2.1.2 PROCEDIMIENTO PARA PREPARAR LAS SOLUCIONES PATRN PRECIPITANTES. a) Prepare 100 mL de AgNO3 0,05N. Utilice el AgNO3 como estndar primario; luego de hacer los clculos pese exactamente la cantidad del reactivo totalmente anhidro, secado en la estufa a 100 C durante una hora. Recuerde mantener la solucin recin preparada lejos de la luz. Calculos:

b) Haga los clculos para preparar 100 mL de KSCN 0,05N, pese la cantidad ms o menos exacta, llvela a un baln volumtrico y agregue agua desionizada hasta el enrase. Calculos:

Luego de homogenizar la solucin estandarcela con la solucin de AgNO3 recin preparada.

Mida exactamente en una pipeta 20-25 mL de AgNO3, transfiralos a un erlenmeyer ms 20 mL de agua desionizada, 10 mL de HNO3 6N y 5 mL del indicador, una solucin de alumbre de hierro (III) amnico disuelto en HNO3

concentrado. Valore la solucin de KSCN, adicionndola desde una bureta hasta la aparicin de un color rojizo. Calculos:

3.2.1.3 PROCEDIMIENTO PARA DETERMINAR CLORUROS POR EL MTODO DE VOLHARD. Pese exactamente 0.3000 g de una muestra (NaCl), disulvalos con agua en un baln volumtrico de 100 mL. Mida exactamente con una pipeta 10 a 20 mL de la disolucin problema ms 10 mL de HNO3 6M (recin hervido para eliminar el cloro), adicione lentamente travs de una pipeta 30 mL de AgNO3 0.05M, deje en digestin el precipitado formado calentando en Bao Mara, hasta que se sedimente

totalmente. Clarificada la solucin sobrenadante se deja enfriar y se procede por uno de los siguientes tres pasos: 1. Filtre a travs de un crisol filtrante, diluya el filtrado hasta 200 mL; tome 50 mL para valorar adicionando 5 mL del indicador alumbre de hierro (III) y titule con KSCN. 2. Sin filtrar adicione 10 mL de nitrobenceno y 5 mL del indicador de hierro (III); valore con la solucin de KSCN hasta que aparezca el primer color rojizo. 3. Sin filtrar aada una solucin de KNO3 calentando la suspensin; luego adicione 5 mL del indicador de hierro (III) y valore con el KSCN hasta la coloracin roja, punto final de esta titulacin. Realice los clculos para determinar el contenido de cloruro en la muestra, en porcentaje por peso (%).

3.2.1.4 PROCEDIMIENTO PARA DETERMINAR CLORUROS POR EL MTODO DE MOHR. Por triplicado disuelva la muestra, aproximadamente 0,2 g en 50 mL de agua desionizada; adicione a cada una 1 mL del indicador K2CrO4 al 5% y valore con AgNO3 0.05 M dos de las muestras hasta que aparezca el color naranja rojizo, a una de las muestras valorada adicione un cristal de NaCl para

restablecer el color amarillo. Valore la tercera muestra comparando el color con las anteriores, para apreciar mejor el punto final de esta tercera valoracin (agite las soluciones cuando se comparen los colores). Para corregir el volumen gastado en la ltima valoracin se resta el volumen gastado en un blanco: pese 0,3 g de CaCO3 exento de cloro, adicione 75 mL del agua que est usando, 1 mL de K2CrO4 al 5% y aada gota a gota la solucin de AgNO3 hasta la aparicin del color naranja observado en la titulacin anterior. 3.2.1.5 CONSULTAR. a. Calcule la concentracin exacta del KSCN. b. Calcule el porcentaje de cloruros en la muestra. c. Realice los clculos para determinar el contenido de cloruro en la muestra, en porcentaje por peso. d. Por qu debe llevarse a cabo la titulacin para la determinacin de cloruros en medio cido y no bsico? e. Qu otra aplicaciones tiene el mtodo de Volhard? f. Cul es la funcin del Nitrobenceno y del KNO3 en la solucin a titular?

Respuestas: a. b. c.

d. e. f.

3.2.2 VOLUMETRA DE NEUTRALIZACIN. 3.2.2.1 TEORA. Las muestras cidas y bsicas se pueden determinar por valoraciones cido-base. Las sustancias cidas y bsicas disueltas varan considerablemente en la extensin de su ionizacin, por consiguiente se debe tener en cuenta su fuerza cida o bsica y recordar los principios que rigen los

equilibrios cido-bsicos con el objeto de comprender qu valoracin se puede efectuar y entender el por qu de las modificaciones de la acidez o la basicidad, a lo largo de una valoracin hasta el punto estequiomtrico; con el anterior conocimiento se permite elegir el indicador adecuado para observar el punto final de una titulacin. En toda valoracin cido-bsica cerca al punto estequiomtrico la valoracin del pH se hace ms rpida y esto se aprovecha para la deteccin del punto final. Los reactivos cidos ms utilizados como soluciones patrn son el cido clorhdrico (HCl), el ftalato cido de potasio (KHC8H4O4), el cido oxlico (H2C2O4.2H2O), el cido benzoico (HC7H5O2) y el sulfato de hidracina (N2H4.H2SO4). Los reactivos bsicos empleados para preparar soluciones patrn son el hidrxido de sodio (NaOH), el carbonato de sodio (Na2CO3), el bicarbonato de sodio (NaHCO3), el brax (Na2B4O7.10H2O) y el oxalato de sodio (Na2C2O4) entre otros. Los indicadores del pH son colorantes orgnicos de carcter cido o bsico, en los cuales el estado no disociado muestra un color diferente a su forma disociada. Al adicionar una solucin patrn cida o una bsica tiene lugar el cambio de color, sin embargo, no inmediatamente para un determinado valor del pH si no en forma continua dentro de un intervalo de pH, que por lo general es dos unidades aproximadamente y caracterstico para cada indicador.

Para la valoracin de cidos fuertes con bases fuertes puede utilizarse una serie de indicadores cuyo rango de viraje est en el campo ligeramente cido, neutro o ligeramente bsico. Los cidos dbiles pueden valorarse con bases fuertes, con indicadores que viren en el campo ligeramente alcalino. Las bases dbiles pueden titularse con cidos fuertes, empleando indicadores que viren en el campo ligeramente cido.

3.2.2.2 PROCEDIMIENTO PARA PREPARAR UNA SOLUCIN PATRN DE HCl 0,1 N. En un baln volumtrico de 100 mL lavado con agua desionizada, introduzca 50 mL de agua libre de CO2 (hierva el mismo da 400 mL de agua desionizada y deje enfriar a la temperatura ambiente en un recipiente cerrado). Con una pipeta agregue al baln volumtrico 1 mL de HCl concentrado, mezcle bien el contenido del baln y complete el volumen hasta el enrase; para finalizar, homogenice la solucin. Seque en estufa una cantidad determinada de Na2CO3 durante una hora a 150 C, para usarlo como patrn primario. Despus de enfriar en un desecador, pese con una aproximacin de 0,1 mg la cantidad requerida para preparar 100 mL de una solucin patrn 0,1N de Na2CO3. Calculos:

Tome con una pipeta volumtrica 10 mL de la solucin patrn y transfirala a un erlenmeyer de 250 mL. Agregue agua desionizada y descarbonatada hasta completar 50 mL, adems, 2-3 gotas de metil naranja; valore con la solucin de HCl previamente preparada, hasta que el indicador cambie de amarillo al color anaranjado. Calculos:

3.2.2.3 PROCEDIMIENTO PARA PREPARAR UNA SOLUCIN PATRN DE NaOH 0,1N. Pese en un beaker de 100 ml aproximada/ 0,4 g de NaOH en lentejas, (Tmelo con cuidado es muy corrosivo) agrguele 20 ml de agua destilada y hervida (descarbonatada) agitando constantemente . Transfiralo a un baln volumtrico de 100 ml adicionando ms agua hasta el aforo.(Homogenice la solucin.) Tome con una pipeta volumtrica una alcuota de 10 mL de la solucin anterior, transfirala a un erlenmeyer de 250 mL con un poco de agua destilada , adicione 2-3 gotas de fenolftalena. Valore la solucin de NaOH, con la solucin estandarizada de HCl (contenida en la bureta) hasta que el indicador vire de violeta a incoloro. Calcule la concentracin exacta de la solucin bsica. Repita la valoracin 1 o 2 veces ms.

3.2.2.4 PROCEDIMIENTO PARA DETERMINAR CARBONATO Y BICARBONATO EN MEZCLAS. Tome exactamente de 20-50 mL de una muestra (HC03 CO32-) disuelta y llvela a un erlenmeyer de 250 mL, adicione de 30-40 mL de agua desionizada y descarbonatada; caliente hasta ebullicin y aada 2-3 gotas de verde de bromocresol

( o de metil naranja). Valore con la solucin patrn de HCl hasta un viraje del indicador, color verde; caliente nuevamente la solucin, mximo 1 minuto, si se torna de nuevo al color azul inicial contine la valoracin hasta un viraje final amarilloso. Calcule la neutralizacin total. Para determinar solo el bicarbonato, tome otra alcuota de la muestra (20-50 mL) y transfirala a un erlenmeyer, agregue 30 mL o ms de NaOH estandarizado, exactamente medidos y en exceso; luego adicione 10 mL de una solucin de BaCl2 al 10% y 2 gotas de fenolftalena. Valore el exceso de la base con la solucin patrn de HCl hasta el viraje del indicador. Realice un blanco: En un erlenmeyer tome 20-50 mL de agua desionizada y descarbonatada, adicione 10 mL del BaCl2 al 10% y 30 mL de NaOH, exactamente la misma cantidad de reactivos utilizados en el procedimiento anterior y 2 gotas de fenolftalena. Titule con la solucin patrn de HCl; con la diferencia entre el volumen de HCl utilizado en el blanco y en la muestra se obtiene el equivalente que corresponde al bicarbonato en la muestra.

3.2.2.5 CONSULTAR. - Calcule el porcentaje de Na2CO3 y de NaHCO3 en la muestra. - Qu otros estndares primarios se utilizan para

valorar HCl? Explique. - Cul es la funcin de un indicador en un sistema determinado? Qu me indica el revelado del indicador en una titulacin?

3.2.3 COMPLEXOMETRA.

3.2.3.1 TEORA. Las valoraciones complexomtricas son aquellas que se basan en reacciones de formacin de complejos o compuestos de coordinacin, en los cuales por lo general, el reactivo valorante participa con el ligando monodentado o polidentado y la muestra contiene el catin que se va a enlazar. Los reactivos valorantes polidentados se conocen con el nombre de quelatos, compuestos orgnicos con dos o ms grupos capaces de formar enlaces coordinados con un in metlico. El agente quelante ms utilizado es el EDTA o titriplex III, cido etilendiamino tetraactico disdico. El EDTA tiene la propiedad de reaccionar con una variedad de cationes pesados, siempre en una relacin molar de 1:1 sin importar la carga ni el nmero de coordinacin del in metlico. Para que la reaccin de formacin de los sistemas metalligando avance efectivamente se controla el pH de la solucin que contiene el in metlico, adicionando soluciones reguladoras para ajustar un rango estrecho durante la valoracin. El valor del pH depende de la naturaleza del complejo formado. Para determinar el punto final de estas titulaciones se emplean indicadores que a su vez forman sistemas complejos coloreados con el in metlico. El indicador se debe seleccionar cuidadosamente, para lograr que el punto final de la titulacin corresponda con gran proximidad al punto de equivalencia de la reaccin con el in metlico, en una valoracin directa. Para cumplir lo anterior se debe contar con los valores de las constantes de formacin de los complejos formados.

3.2.3.2 PROCEDIMIENTO PARA PREPARAR LA SOLUCIN EDTA 0,1M. En un pesasustancias pese la cantidad exacta de EDTA (Peso Mol. 372,24) para preparar en un baln volumtrico de 100 mL de una concentracin 0,1M; el reactivo que se va a utilizar debe secarse previamente en la estufa a una temperatura de 80 C durante 2 horas. Homogenice la solucin estndar, as preparada. Calculos:

3.2.3.3 PROCEDIMIENTO PARA DETERMINAR EL BISMUTO.(No se realiza) Pese 1.0 g de una muestra (con 10-20% de Bi) y disulvase con HNO3 0,2N, luego adicione una gota de naranja de xilenol (o 30 mg por cada 100 mL de muestra). Valore con la solucin de EDTA 0,1M hasta un viraje del color rojo a amarillo. Calcule el porcentaje de Bi en la muestra.

3.2.3.4 PROCEDIMIENTO PARA DETERMINAR EL MAGNESIO. Mg(NO3)2

Transfiera con exactitud 50 mL de muestra a un erlenmeyer de 250 mL, adicione 2 mL de una solucin reguladora de pH 10 (prepare 10 mL de la reguladora a partir del NH4Cl slido y NH4OH concentrado); confirme el pH de la solucin, luego agregue una gota del indicador Negro de Eriocromo T. Si la coloracin con el indicador es diferente a un color rojo, adicione 5 gotas de trietanolamina para eliminar interferentes. Valore la muestra con la solucin de EDTA hasta que el color vire del rojo a un azul plido. Calcule la cantidad de Calcio o Mg en partes por milln (ppm).

3.2.3.5 DETERMINACIN DE ALUMINIO POR UN MTODO INDIRECTO. Prepare con exactitud 100 mL de una solucin estndar de ZnSO4 0,05M en un baln volumtrico. Tome 20 mL de muestra y llvela a un erlenmeyer, diluya la solucin problema con agua desionizada hasta un volumen de 100 ml, aada 20 mL de EDTA 0,05M y 1 mL de HCl 1N; caliente la solucin por unos segundos, luego de enfriar, adicione 5 mL o ms de acetato de sodio 2M hasta lograr un pH 5; agregue unas gotas de ditizona como indicador (o 50 mg de naranja de xilenol). Valore el exceso de EDTA con la solucin estndar de ZnSO4 0,1M hasta que vire el color amarillo a un rojo. Calcule la concentracin de Al en ppm.

3.2.4 VOLUMETRA REDOX. 3.2.4.1 TEORA. Muchas sustancias pueden determinarse por valoraciones redox. Se conocen algunos reactivos patrn que determinan este tipo de volumetra, por ejemplo: el KMnO4 es un reactivo oxidante fuerte, conocido en permanganimetra y se utiliza para valorar una gran variedad de analitos reductores. Otros reactivos oxidantes comnmente utilizados como soluciones patrn son, fuera del permanganato de potasio, el dicromato de potasio, el bromato de potasio, el yodo y la solucin de Cerio (IV). Los reactivos reductores patrones ms conocidos en estas valoraciones son las soluciones ferrosas, el tiosulfato de sodio, el oxalato de sodio o cido oxlico. Algunas reacciones se realizan en forma indirecta, mediante una serie de reacciones redox con el objeto de conseguir un punto final claro; as por ejemplo en yodometra la reaccin directa de cobre (II) con el tiocianato de sodio no es adecuada en una valoracin, el cobre se hace reaccionar con un exceso de yoduro, para que libere yodo, este ltimo se valora con una solucin patrn de tiosulfato de sodio. En toda volumetra redox tanto la muestra como el valorante debe contener la sustancia en un estado de oxidacin apropiado; para garantizar el nmero de oxidacin se adicionan reactivos que produzcan reacciones preliminares y reactivos para asegurar un pH en la solucin donde se va a valorar.

3.2.4.2 PROCEDIMIENTO PARA PREPARAR UNA SOLUCIN DE KMnO4. Prepare en un baln volumtrico de 100 mL una solucin 0,1N de KMnO4 a partir del reactivo slido (pese la cantidad adecuada ms 0,1000 g). Transfiera la solucin a un beaker de 250 mL y caliente hasta la ebullicin durante 3 minutos. Deje enfriar y filtre a travs de un embudo Buchner, recupere la solucin al baln volumtrico original, complete con agua hasta el enrase y homogenice la solucin. Calculos:

3.2.4.3 PREPARACIN DE UNA SOLUCIN PATRN DE Na2C2O4. Utilice el oxalato de sodio como patrn primario, secado en la estufa a 105 C durante 2 horas; prepare en un baln volumtrico de 100 mL una solucin de oxalato de sodio 0,1N; efecte los clculos y disuelva la cantidad pesada de oxalato en una solucin de H2SO4 1,5M. Homogenice la solucin una vez preparada. Calculos:

3.2.4.4 ESTANDARIZACIN DE UNA SOLUCIN DE KMnO4. Tome una alcuota de 20 mL de la solucin de oxalato de sodio, preparada previamente y llvela a un erlenmeyer de 250 mL, diluya con 50 mL de agua desionizada. Valore esta solucin con el KMnO4; desde una bureta adicione los primeros 5 mL de KMnO4 y caliente a una temperatura por encima de los 60 C. Contine valorando en caliente hasta el punto final, cuando una ligera coloracin rosa persista por un minuto. Repita la valoracin y calcule la normalidad del KMnO4. Efecte un blanco titulando 20 mL de la solucin de H2SO4 1,5M con el KMnO4 hasta el punto final caracterstico, una ligera coloracin rosa; el volumen utilizado en el blanco se resta del volumen utilizado en la estandarizacin del KMnO4 para determinar con ms exactitud su concentracin. Determine la normalidad de la solucin de KMnO4.

3.2.4.5 DETERMINACIN DE HIERRO (II) CON KMnO4. Pese con exactitud 0,1000-0,5000 g de una muestra, trate de disolverla con agua desionizada en un erlenmeyer, adicione 15 mL de H2SO4 1,5M y 3 ml de H3PO4 concentrado. Titule con la solucin estandarizada de KMnO4. Calcule el porcentaje de hierro en la muestra.

3.2.4.6 PREPARACIN Y ESTANDARIZACIN DE UNA SOLUCIN DE Na2S2O3. En un baln volumtrico de 100 mL disuelva aproximadamente 2,5 g de tiosulfato de sodio, ms 0,1 g de Na2CO3 en 60 mL de agua destilada, complete el volumen hasta el enrase y homogenice la solucin. Para estandarizar el tiosulfato de sodio transfiralo a una bureta. Tome en un erlenmeyer 20 mL de una solucin de K2Cr2O7 0,1N (se prepara a partir del reactivo anhidro) con 50 mL de agua destilada y desionizada; luego, adicione 1 g de KI y 2 mL de HCl concentrado, agite y deje en reposo, lejos de la luz, durante 10 minutos, cubriendo el erlenmeyer con un vidrio de reloj. Una vez transcurrido el tiempo de reaccin, aada la solucin de Na2S2O3 preparada, hasta que la solucin torne a un color verde amarilloso, en este momento agregue 2 mL del indicador, almidn al 1% recin preparado; contine la titulacin hasta que desaparezca el color azul. Determine la normalidad del tiosulfato.

3.2.4.7 DETERMINACIN DEL COBRE POR YODOMETRA. Transfiera con una pipeta volumtrica 20-25 mL de una muestra a un erlenmeyer de 250 mL de capacidad y adicione 5 mL de HNO3 concentrado, diluya con agua destilada hasta un volumen de 100 mL, aada cerca de 1,5 g de KI. El yodo formado se valora con la solucin de Na2S2O3 estandarizada hasta que se disminuya la intensidad del color producida por el yodo, agregue 2 mL de almidn al 1% y contine la valoracin, pero antes de que desaparezca el color azul adicione 2,0 g de NH4SCN, aada ms valorante hasta que se pierda el color azul por 15 minutos. Calcule la concentracin de cobre en ppm. Calculos:

3.2.4.7 CONSULTAR. a. Cul es la funcin de cada uno de los cidos en el desarrollo de la prctica? b. Cul es la funcin del almidn en la valoracin del tiosulfato de sodio y el dicromato de potasio? c. Establezca diferencias entre yodometra y yodimetra.

3.3 ANLISIS POTENCIOMTRICO.

I. Introduccin El mtodo de titulacin potenciomtrica consiste en medir el potencial (voltaje) en una solucin por medio de un electrodo como funcin de volumen de agente titulante. El potencial que se mide se puede transformar a unidades de concentracin de una especie en solucin. La ventaja de medir potencial es que ste se mide por medio de un electrodo que es selectivo a la especie o analito que se quiere determinar. Por lo tanto, el voltaje que se mide en la solucin es representativo de la concentracin de la especie en solucin. Este alto grado de selectividad (seal analtica que puede mostrar un pequeo grupo de analitos en una solucin que contiene mltiples especies qumicas) se debe a la propiedad fsica del electrodo con que se mide el voltaje. En este experimento el voltaje es selectivo a la concentracin del in hidronio en solucin. Existen electrodos selectivos a otros iones tales como cloruro, el in ferroso, etc. Otra ventaja del uso de potenciometra es que la determinacin del punto final es mucho ms preciso que el determinado con indicadores visuales. Este ltimo dato se podr comprobar en este experimento. El objetivo en esta parte de la volumetra es conocer las valoraciones potenciomtricas cido-bsicas y las de xidoreduccin; adems familiarizarse con los grficos para determinar el punto final e interpretar los dataos obtenidos durante el proceso, especialmente en la semivaloracin, para encontrar el valor de la constante de equilibrio, tanto de los cidos y de las bases dbiles como de las reacciones redox.

Las valoraciones potenciomtricas siempre son ms exactas que la potenciometra directa, debido a las incertidumbres de la medida de un potencial o de un pH, por lo tanto se deben tener presente las siguientes afirmaciones: Las lecturas del pH o del potencial suelen ser lentas en soluciones diluidas y en las cercanas del punto final de una titulacin, debido a los equilibrios qumicos y sus desplazamientos. Para corregir lo anterior se deben aadir pequeas cantidades del reactivo valorante, especialmente alrededor del punto final (0,1 a 0,05 mL); es decir, como no se observa el volumen del valorante, experimentalmente, tal como se realiza en una volumetra comn, se puede determinar ms exactamente, cuando se efecta desde una grfica de pH versus volumen de titulante adicionado, interpolando en la misma grfica los datos de la primera derivada del pH con respecto al volumen, teniendo en cuenta que el dato del volumen utilizado, para esta ltima grfica, es el promedio de los volmenes para obtener el delta de pH. El punto final de la titulacin se determina por extrapolacin del mximo valor de la primera derivada. Para estas valoraciones se requiere de dos tipos de electrodos, unos se utilizan como electrodos de referencia, de calomelanos o de hidrgeno y el otro es el electrodo indicador. Para las curvas de valoracin cido-base se recomiendan electrodos indicadores de pH, entre los ms usados estn los electrodos de vidrio o las celdas de concentracin y los electrodos normales de hidrogeno. Para las valoraciones redox se utilizan como electrodos indicadores los de metales inertes, tales como platino y oro. La polaridad del electrodo indicador con relacin a la del electrodo de referencia puede variar en el curso de la valoracin, es decir, la diferencia de potencial puede ir de cierta polaridad hasta cero y despus a la polaridad inversa. Para eliminar errores se recomienda tomar muchos datos de pH, durante una titulacin.

3.3.1 CURVA DE VALORACIN POTENCIOMTRICA DE NEUTRALIZACIN. 3.3.1.1 TEORA. El conocimiento de la curva de una valoracin potenciomtrica de bases o de cidos, sirve no solo para determinar el punto final de la titulacin sino tambin para analizar cidos y bases dbiles desconocidos, con varios datos de medidas de pH obtenidos durante la valoracin de estas sustancias. Antes del punto de equivalencia de una neutralizacin se tiene en cuenta el equilibrio del electrolito dbil; por ejemplo, un cido dbil con un valorante estndar, que puede ser el NaOH, antes de la neutralizacin total permanece alguna cantidad del cido dbil sin reaccionar, condicin que le permite plantear su equilibrio durante la valoracin y asociar su constante inica. Se debe tener en cuenta, adems, que en toda valoracin de electrlitos dbiles, las cantidades del electrlito dbil y su sal son equimolares en el punto medio de la valoracin.

3.3.1.2 PROCEDIMIENTO PARA DETERMINAR EL VALOR DE LA CONSTANTE CIDA. Transfiera a un beaker de 100 mL de capacidad 10 mL de una muestra problema, agregue agua desionizada. Organice el equipo de tal manera que el potencimetro d directamente la lectura de pH y sus electrodos queden totalmente sumergidos en la solucin problema; una microbureta que contenga el NaOH 0,1N (una solucin preparada y estandarizada previamente). Mida el pH de la muestra, luego comience a adicionar el

NaOH, midiendo el pH, inicialmente por cada 1 mL de NaOH agregado y ms adelante, en incrementos de 0,2 mL hasta un pH alcalino alto, el cual no vare con los incrementos del valorante. Construya en un papel milimetrado grficas, primero el pH versus mL de NaOH con los datos obtenidos en el laboratorio y en el mismo papel, otra grfica con los datos de la primera derivada del pH con respecto al volumen del valorante. Con base en las grficas determine: a. Si el cido es mono o poliprtico. b. El (o los) valor(es) del pKa del cido. c. La concentracin del cido en trminos de normalidad.

3.3.1.3 PROCEDIMIENTO PARA DETERMINAR CARBONATO O MEZCLAS CON BICARBONATO. a) Prepare 100 mL de HCl 0.1N, transfiera la solucin preparada de HCl a una bureta, estandarice con el Na2CO3 anhidro, como estndar primario y utilizando el verde de bromo cresol como indicador; determine la concentracin exacta del HCl. Calculos:

Disponga el potencimetro en la lectura directa de pH, llene una microbureta con la solucin estandarizada de HCl para adicionarla con incrementos de 1 mL inicialmente y de 0,1 mL cerca al punto de equivalencia. Tome 10 mL de una muestra en un beaker y mida el pH de la muestra, adicione agua destilada si el bulbo del electrodo no se sumerge completamente. Anote el pH de la solucin problema despus de cada adicin del HCl hasta que el pH se estabilice en su menor valor.

Construya en un papel milimetrado las grficas de pH versus mL de HCl y el delta de pH versus mL del valorante. Con base en las grficas determine: - El primero y el segundo punto final. - Los valores de pKa1 y pKa2 del H2CO3. - El porcentaje de CO32- Y HCO3- en la muestra.

3.3.2 CURVA DE VALORACIN DE XIDO-REDUCCIN. 3.3.2.1 TEORA. En las valoraciones redox el potencial antes del punto estequiomtrico se calcula a partir del potencial estndar de la sustancia que se valora. Despus del punto estequiomtrico el potencial de determina a partir del potencial estndar del valorante en exceso y en el punto de equivalencia se tiene en cuenta los dos potenciales estndar. En la presente prctica la muestra que se valora es el hierro (II), considerando la semireaccin de reduccin, se puede confirmar su potencial estndar en la semivaloracin, pero descontando el potencial del electrodo de referencia. El reactivo valorante, utilizado en este caso es una solucin de Cerio (IV), actuando como agente oxidante, el cual produce la siguiente reaccin redox: Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+

3.3.2.2 PROCEDIMIENTO PARA PREPARAR UNA SOLUCIN PATRN DE CERIO (IV). Solucin de FeSO4 0,05M: Preparar 50 mL, pese exactamente la cantidad del estndar primario FeSO4.7H2O, disuelva con agua desionizada en un baln volumtrico de 50 mL, complete hasta el enrase y homogenice. Calculos:

Solucin estandarizada de Ce (IV) 0,05M: Preparar 100 ml de la solucion de Ce (IV) 0,05M disolviendolo en H2SO4 1M. previamente preparada. Calculos:

Homogenice la solucin de cerio y transfiera a una bureta. Mida en un erlenmeyer 10 mL exactos de la solucin de FeSO4 0,05M, adicione 5 gotas del indicador 1-10 fenantrolina y aada la solucin de cerio (IV) hasta que vire del color rojo al amarillo. Determine la concentracin molar exacta del Ce (IV). Calculos:

3.3.2.3 PROCEDIMIENTO PARA DETERMINAR EL HIERRO (II). Transfiera 25 mL de una muestra a un beaker de 100 mL, aada 10 mL de HCl concentrado. Conserve la solucin completamente tapada, para evitar la oxidacin del hierro (II) al hierro (III), dndole una coloracin amarillosa antes de la valoracin. Adicione el titulante de cerio (IV) a travs de una microbureta. Antes de adicionar el titulante organice el potencimetro para medicin directa en milivoltios (mv), sumerja los electrodos en la muestra con suave agitacin, mida el potencial. Anote el potencial por cada 2 mL de solucin de cerio (IV) adicionado, inicialmente y 0,1 mL cerca al punto de equivalencia. Tabla------------------------------

Con base en las grficas de voltaje vs mL de valorante, determine: a. El punto final de esta valoracin. b. El voltaje estndar de reduccin del hierro.

c. El porcentaje de hierro en la muestra.

Clculos :

Nota: Cuando la muestra de hierro presenta una coloracin amarilla, luego de adicionar HCl se recomienda un tratamiento de la muestra para que el hierro oxidado se reduzca. Caliente sin ebullicin la muestra, adicionando gota a gota una solucin de SnCl2 hasta que desaparezca la coloracin, luego aada HgCl2 con el fin de remover el exceso de Sn (II) hasta formar una ligera opalescencia blanca de cloruro de mercurio (I). Si aparece un color negro indica que se adicion demasiado SnCl2, la solucin de la muestra debe descartarse y tomar otra.

3.4 ANLISIS COLORIMTRICO

3.4.1 TEORA. La reaccin del hierro (II) y la 1,10-fenantrolina para formar un compuesto de color rojo es un buen mtodo para determinar hierro. La absortividad molar del complejo------H8N2)3Fe, es 11000 a 580 nm. La intensidad del color es independiente al pH en el rango de 2 a 9. El complejo es muy estable y la intensidad del color no cambia en forma apreciable durante largos periodos. Obedece a la Ley de Beer. El hierro debe de estar en el estado de oxidacin 2+ y por lo tanto el agente reductor se fusiona antes de desarrollar el color. Se puede utilizar la hidroxilamina en forma de cloruro y la reaccin es: 2Fe3+ + 2N--- + 2OH2Fe2+ + N2 + 4H2O

El pH se ajusta a un valor entre 6 y 9 agregando amoniaco o acetato de sodio. LEY DE BEER

3.4.2 OBJETIVO. Determinar el contenido de hierro de una disolucin por la tcnica de espectrofotometra de absorcin molecular en el UV-VIS. 3.4.3 FUNDAMENTO. El Fe (II) reacciona con sustancias como la o-fenantrolina, el tiocianato, etc. Dando un compuesto que presenta absorcin en la regin UV-VIS, siendo as posible determinar el contenido en Fe (II) de la disolucin. 3.4.4 PROCEDIMIENTO. Preparar las siguientes soluciones: Solucin A. Disuelva 0.1g de 1,10-fenantrolina monohidratada en 100 mL de agua destilada; si es necesario, caliente para disolverla. Solucin B. Disuelva 10 g de cloruro de hidroxilamina en 100 mL de agua. Solucin C. Disuelva 10 g de acetato de sodio en 100 mL de agua destilada. Solucin D. Pese exactamente 0,07 g de sulfato de amonio y hierro (II) puro, disulvalos en agua y transfiera la solucin a un matraz volumtrico de 1 litro. Agregue 2,5 mL de cido sulfrico concentrado y enrase.

Calcule la concentracin de la solucin en miligramos de hierro por mililitro. Concentracin del hierro (II): 0,07g(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O*55,85gFe(II)/392,14g(NH4)2Fe(SO4 )2.6H2O = 9,89*10-3gFe (II). 9,89*10-3gFe (II)*mol Fe (II)/55,85gFe (II) = 1,78*10-4mol Fe (II) MFe (II) = 1,77*10-4 mol Fe (II)/1 L = 1,78*10-4M

Pipetear en 5 matraces volumtricos de 50 mL, 1, 5, 10, 20 y 25 mL de la solucin estndar de hierro. A cada matraz adicinele 1 mL de solucin de hidroxilamina, 10 ml de la solucin de 1,10-fenantrolina y 8 ml de la solucin de acetato de sodio. Luego diluya todas las soluciones con H20 destilada hasta la marca de 50 ml y djelas reposar por 10 minutos. Seleccionar la longitud de onda de trabajo: con un patrn de concentracin media de hierro (II) (2 ppm), desarrollar la coloracin caracterstica y registrar el espectro en la regin del visible. Tomar como longitud de onda ptima aquella en que se produzca un mximo de absorbancia. Establecer el margen de linealidad entre A y c: medir la absorbancia de cada solucin a la longitud de onda prefijada. Representar el grfico de A versus C y marcar la zona de linealidad. Dentro del margen de linealidad establecido preparar ms patrones y representar la recta de calibracin: A=ebc, hallar la ecuacin de dicha recta por mnimos cuadrados. Determinar si obedece o no a la ley de Beer. Calcular la concentracin del hierro (mg/L) en la solucin original, a partir de la absorbancia de la muestra. Determinar el lmite de deteccin: medir la absorbancia de varias disoluciones con el mismo contenido en hierro, este

debe ser tal que d la menor seal distinguible de la seal del blanco. Calcular la desviacin tpica entre los valores obtenidos. Interpolar sobre la recta de calibracin el doble de la desviacin tpica, obtenindose as el valor de la mnima concentracin detectable.

3.4.5 CLCULOS.

3.4.6 GRFICA

BIBLIOGRAFA.
ARANEO, A. Qumica analtica cualitativa. Bogot, McGraw Hill, 1997. 550 p. AYRES, G. H. Anlisis qumico cuantitativo. Mxico, Harla s.a, 1990. 740 p. BRUMBLAY, R. Anlisis qumico cualitativo. 3 ed. Mxico, CECSA, 1991. 210 p. MERCK, E. Mtodos complexomtricos de valoracin con Titiplex, 4 ed. Darmstadt, Alemania. 101 p. PERRY, R. H. Perrys chemical engineers handbook, sixth edition. New Cork, McGraw Hill, 1994. SKOOG, D.A y WEST D.M. Qumica analtica. 5 ed. Espaa, 2002, 768 p.

APENDICE 1
Intervalo del pH y viraje del color para algunos indicadores. INDICADOR Eoxina G Eritrosina B cido pcrico Rojo cresol Azul de timol Azul de p-xilenol 2,4- dinitrofenol INTERVALO 3.0 3.6 1.0 1.8 2.8 2.8 4.7 - 4.6 4.6 5.2 4.4 5.4 5.8 6.2 6.4 8.0 6.8 VIRAJE Amarillo verde Amarillo rojo Incoloro amarillo Rojo amarillo Rojo amarillo Rojo amarillo Incoloro amarillo
Amarillo-azul violeta Amarillo-azul violeta

0.0 0.0 0.2 0.2 1.2 1.2 2.8 Azul de bromoclorofenol 3.0 Azul bromofenol 3.0 Rojo congo 3.0 Metil naranja 3.1 Verde bromocresol 3.8 2,5-dinitrofenol 4.0 Rojo de metilo 4.4 Rojo de clorofenol 4.8 Tornasol puris 5.0 Prpura 5.2
bromocresol

Azul anaranjado
Rojo anaranjado-amarillo

Amarillo - azul Incoloro amarillo Rojo anaranjado Amarillo - prpura Rojo azul Amarillo - prpura
Anaranjado - prpura

Rojo de

5.2 6.8

bromofenol Alizarina Rojo cresol Azul de timol Fenolftalena Timolftalena Alizarina ndigo carmn Amarillo de titanio Azul bromotimol 1-10 Fenantrolina

5.8 702 7.0 8.8 8.0 9.6 8.2 9.8 9.3 10.5 10 12.1 11.5 13 12 -13 6.0 7.6

Amarillo rojo
Anaranjado - prpura

Amarillo - azul
Incoloro rojo violeta

Incoloro azul Rojo - prpura Azul - amarillo Amarillo rojo Amarillo azul Naranja verde

APENDICE 2
VALORES DE LA CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD. COMPUESTO Aluminio hidrxido Bario carbonato Bario cromato Bismuto (III) sulfuro Cadmio sulfuro Calcio carbonato Calcio oxalato Calcio sulfato Cromo (III) hidrxido Cobalto (II) sulfuro Cobre (II) arseniato Cobre (II) hidrxido Cobre (II) sulfuro Estao (II) hidrxido Estroncio carbonato Estroncio cromato Estroncio sulfato Hierro (II) hidrxido Hierro (II) sulfuro Hierro (III) hidrxido Magnesio fosfato amnico Magnesio carbonato Magnesio hidrxido Manganeso (II) hidrxido Manganeso (II) sulfuro Mercurio (I) cloruro Kps 2.0 * 10-32 5.1*10-9 1.2*10-10 1.0*10-96 7.1*10-27 4.8*10-9 1.3-10-9 1.2*10-6 6.0*10-31 5.0*10-22 8.0*10-36 2.2*10-20 5.0*10-36 1.0*10-21 1.1*10-10 3.6*10-5 3.2*10-7 1.4*10-13 5.0*10-18 4.5*10-37 2.8*10-14 1.0*10-5 2.4*10-11 1.9*10-13 1.1*10-13 1.3*10-18 pKps 31.7 9.29 9.93 96.0 26.15 8.23 8.89 5.92 30.2 21.3 35.1 19.66 35.2 21.0 9.96 4.44 6.49 14.84 17.30 36.35 12.60 5.0 10.63 12.72 14.96 17.88

Mercurio (I) sulfuro Nquel (II) sulfuro Plata cloruro Plata cromato Plata ioduro Plomo cloruro Plomo sulfuro Zinc hidrxido Zinc sulfuro

1.0*10-48 3.0*10-21 1.8*10-10 1.3*10-12 8.3*10-17 1.6*10-5 7.1*10-29 3.3*10-17 8.0*10-25

48.0 20.5 9.75 11.89 16.08 4.79 28.15 16.48 24.3

APENDICE 3
CONSTANTES DE EQUILIBRIO DE CIDOS Y BASES

COMPUESTO cido actico cido benzoico cido carbnico 1 cido carbnico 2 cido cianhdrico cido sulfhdrico 1 cido sulfhdrico 2 cido fosfrico 1 cido fosfrico 2 cido fosfrico 3 Base amoniaco Base metil amina Base hidroxilamina

Ka o Kb 1.8*10-5 6.6*10-5 4.6*10-7 5.6*10-11 4.9*10-10 1.0*10-7 1.2*10-13 7.5*10-3 6.2*10-8 4.7*10-13 1.8*10-5 5.0*10-4 6.6*10-9

pK 4.74 4.18 6.34 10.25 9.31 7.0 12.9 2.12 7.21 12.33 4.74 3.3 8.18

APENDICE 4
TRATAMIENTO DE DATOS. Cifras significativas. Son los dgitos que se deben tomar en un dato, teniendo en cuenta el equipo de medida, los clculos y el nmero de cifras en un resultado, incluyendo todas las cifras ciertas hasta la ltima cifra incierta. Toda medicin est sujeta a que la ltima cifra sea incierta; dicha incertidumbre resulta al llevar el aparato de medida hasta el lmite de su capacidad de medicin. As por ejemplo, con una regla graduada en milmetros pueden medirse exactamente los decmetros y los centmetros; sin embargo, los diezmilmetros no se pueden medir exactamente (estn sujetos a incertidumbre). Cuando se lee sobre un aparato de medida, se deben anotar todas las cifras exactamente conocidas ms la primera cifra incierta; el nmero de cifras del resultado de esa medicin se conoce con el nombre de cifras significativas. Los ceros siempre son significativos, excepto cuando nicamente indican orden de magnitud. Por ejemplo, en el nmero 0,0830 g, los dos primeros ceros no son significativos (nicamente indican orden de magnitud), mientras que el ltimo cero es

significativo (se ha medido exactamente diezmilsimas de gramo). El resultado de las operaciones o clculos debe expresarse con el nmero de cifras significativas, segn la incertidumbre absoluta o relativa mayor de un sumando o de un factor respectivamente.

Precisin. Es la reproductibilidad de los datos de una medicin. Puede definirse como la concordancia entre dos o ms datos de una medicin hecha de la misma manera. Para conocer la precisin de un equipo o de un mtodo se debe conocer la media, la desviacin relativa y la desviacin media. La precisin de una determinacin es mayor entre menor sea la desviacin media. La media, llamada tambin media aritmtica es el promedio de una serie de datos, (x1 + x2 + x3 +..xn)/n. Exactitud. Es la concordancia entre el valor verdadero (aceptado) y el dato de una medicin (observado). El valor verdadero es un valor que se toma como un patrn o valor de confianza. La exactitud se expresa en trminos de error absoluto o relativo. Es importante anotar que en el error, a diferencia de la desviacin, el signo nos indica si el resultado obtenido est por encima o por debajo de su valor verdadero. El error absoluto es la diferencia entre el dato medido

(observado) y el valor verdadero (aceptado), (o a).

Desviacin estndar. La estadstica proporciona ecuaciones matemticas para los procesos aleatorios, tales como los efectos de los errores indeterminados en el resultado de los anlisis qumicos. Es importante sealar aunque las tcnicas de la estadstica clsica son aplicables a un nmero infinito de observaciones, se aplica tambin a dos o pocas repeticiones de una medida de los procesos analticos pero con algunas modificaciones, para evitar llegar a conclusiones incorrectas y a una falsa apreciacin del efecto de un error indeterminado.. En la aplicacin de la estadstica a una serie pequea de medidas se tiene en cuenta: La definicin de un intervalo alrededor de la media experimental de una serie, dentro de la cual se espera encontrar la media verdadera con un determinado grado de probabilidad; la definicin de un nmero de medidas necesarias para que la media verdadera se encuentre con una determinada probabilidad dentro de un intervalo prefijado alrededor de la media experimental; por ltimo la determinacin con un cierto grado de probabilidad, de que un valor discordante en una serie de medidas forme parte de una distribucin normal en el cual deba ser retenido o quizs rechazado en el clculo de la media. Las fluctuaciones en el valor calculado para la desviacin estndar (s) disminuyen cuando el nmero de medidas (N) se incrementa de acuerdo a la ecuacin: S = (Xi-X)2 / N-1 Como se nota en la ecuacin, algunos trminos se modifican

segn la estadstica clsica, X es la media experimental en lugar de la media verdadera, el denominador es N-1 en lugar de N, lo anterior se basa en que cuando la desviacin verdadera se desconoce, los valores X y S se han de obtener de una serie de datos repetidos; la necesidad de calcular la media X a partir de los datos elimina un grado de libertad, es decir, si se conservan los signos las sumas de las desviaciones individuales deben ser cero; una vez se han calculado (N-1) desviaciones, necesariamente se conoce la ltima. Entonces para una serie de solo (N-1) desviaciones proporciona medidas independientes de la precisin.

APENDICE 5

PRESENTACIN DE RTULOS EN LOS FRASCOS DE REACTIVOS. Generalmente en el rtulo del recipiente, que contiene el reactivo qumico puro se indica la frmula, el porcentaje de impurezas, su peso frmula y un distintivo que seala los peligros en el ambiente y algunas recomendaciones. En los reactivos lquidos aparece la concentracin en porcentaje por peso y su densidad, tambin se presenta la concentracin formal o como volumen relativo (por ejemplo una solucin 1:1 en HNO3 es una solucin obtenida mezclando un volumen de HNO3 concentrado por otro volumen igual de agua). Los cidos ms comunes, tales como el HCl, HNO3 y CH3COOH, se encuentran con un alto grado de pureza, expresado en porcentaje por peso. Los grados de pureza sealan las condiciones en que se preparan y el uso de los reactivos: - Reactivo grado comercial o tcnico, contiene alto grado de impurezas y se utiliza en la industria, pero es de poco uso en el laboratorio. - Reactivo grado USP, son reactivos preparados para exmenes y anlisis especficos. - Reactivo grado CP, tiene una pureza mayor al grado USP, se fabrican de acuerdo a ciertos patrones que tienen las empresas que los elaboran. - Reactivo grado analtico, la pureza debe de estar

de acuerdo a los lmites establecidos por un comit de reactivos analticos de la ACS (Analytical Chemical Society), son los reactivos ms adecuados para la investigacin y el trabajo en el laboratorio analtico. - Reactivo grado estndar primario, se considera con una pureza de casi el 100% y se emplean como patrones para preparar soluciones estndares en volumetra. - Reactivo grado oro, es el reactivo obtenido a partir de mtodos sofisticados de purificacin y se utiliza en investigacin de frontera.