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PRESIN OSMTICA

El fenmeno de la presin osmtica fue descrito por Abb Nollet en 1748 y Pfeffer, un botnico, realiz las primeras mediciones directas en 1877. Van't Hoff analiz los datos de Pfeffer sobre la presin osmtica de las soluciones de azcar y encontr de modo emprico que una ecuacin por completo anloga a la de los gases perfectos daba con proximidad el comportamiento de las soluciones diluidas, especficamente V = RT, donde V es el volumen de la solucin que contiene 1 mol de soluto. Sin embargo, el origen de la presin es totalmente distinto a aquel de la presin de un gas y la ecuacin de la forma de la ecuacin de los gases perfectos slo es aplicable en el lmite de las concentraciones bajas. En el equilibrio, el potencial qumico 1o del disolvente puro a la presin P es igual al potencial qumico del disolvente de la solucin a la presin P + II (3.51) La presin osmtica II, que se aplica a la solucin, compensa exactamente la disminucin del potencial qumico del disolvente causada por el soluto. Para una solucin ideal, la Ec. 3.51 puede escribirse (3.52) donde 10 P , T es el potencial qumico del disolvente puro a la temperatura T y a la presin P + ., por otro lado se establece d1o S1o dT V1dP (3.53) donde V1 es el volumen molar parcial del disolvente. Por tanto, el efecto de la elevacin de la presin sobre el potencial qumico del disolvente est dado por (3.54)

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Suponiendo que V1 es constante e igual a V1 o, el volumen molar del disolvente, se obtiene (3.55) Sustituyendo la Ec. 3.55 en la Ec. 3.52, se obtiene: (3.56) Evidentemente, esta ecuacin es slo aplicable a soluciones ideales, ya que se emple la Ec. 3.52 para deducirla. A una dilucin suficientemente alta, el trmino logartmico puede expandirse segn (3.57) Cuando nicamente se retiene el primer trmino de la serie, la Ec. 3.56 se convierte en Como la solucin es diluida, X 2 = n 2/(nl + n2) n2/n1 de la solucin. Por tanto, la Ec. 3.58 puede escribirse (3.59) (3.58) y V1 = V/n 1, donde V es el volumen

O bien

(3.60)

donde c es la concentracin del soluto en gramos por unidad de volumen y M la masa molar del mismo. Esta es la ecuacin aproximada que Van't Hoff obtuvo empricamente. Por las aproximaciones introducidas, resulta evidente el porqu esta ecuacin no es vlida para soluciones concentradas. Como la presin osmtica depende del nmero de molculas, la masa molar determinada por este medio es el nmero de masa molar promedio, si el soluto tiene una distribucin de la masa molar.

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