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Estructura y Estereoquímica de Los Alcanos
Estructura y Estereoquímica de Los Alcanos
DR. CARLOS ANONIO RIUS ALONSO DEPTO. QUIMICA ORGANICA FACULTAD DE QUIMICA UNAM AGOSTO 2007
Clasificacin de hidrocarburos.
Los compuestos que contienen carbono e hidrgeno slo se denominan hidrocarburos. Los alcanos contienen enlaces sencillos C-H y se dice que estn saturados, los alquenos poseen enlaces dobles C-C y los alquinos tienen enlaces triples C-C. El trmino hidrocarburo aromtico se utiliza frecuentemente para indicar la presencia de un anillo de benceno.
La curva de los puntos de fusin de los n-alcanos de nmero par de tomos de carbono es ligeramente superior a la curva para los alcanos con nmero impar de carbonos.
Cracking e hidrocracking.
El cracking cataltico, a altas temperaturas, de los hidrocarburos de cadena larga da lugar a hidrocarburos de menor nmero de tomos de carbono. Normalmente el proceso del cracking se hace bajo unas condiciones que den un rendimiento mximo en gasolina. En el hidrocracking se aade hidrgeno para obtener hidrocarburos saturados. El cracking sin hidrgeno da mezclas de alcanos y alquenos.
Etano
El etano, alcano de dos carbonos, est formado por dos grupos metilo, que solapan dos orbitales hbridos sp3 para formar un enlace sigma entre ellos.
vence fcilmente y las molculas rotan constantemente. Las conformaciones alternadas tienen una energa ms baja que la conformacin eclipsada, puesto que la alternada permite que las nubes de electrones de los enlaces C-H estn los ms alejadas posibles. La diferencia de energa es solamente 3 kcals/mol que se puede vencer fcilmente a temperatura ambiente
torsional vara ms o menos como en el caso del etano, pero con 0,3 kcal/mol (1,2 kJ/mol) de energa torsional adicional en la conformacin eclipsada. Al igual que con el etano, las conformaciones alternadas de propano tienen una energa ms baja que las conformaciones eclipsadas. Puesto que el grupo metilo ocupa ms espacio que un tomo de hidrgeno, la tensin torsional ser 0,3 kcal/mol ms elevada para el propano que para el etano.
Para el butano existen dos conformaciones alternadas diferentes: gauche y anti. La conformacin gauche tiene un ngulo diedro de 60 entre los grupos metilo, mientras que la conformacin anti tiene un ngulo diedro de 180 entre los grupos metilo. Hay una conformacin distinta cuando el ngulo diedro entre los grupos metilo es 0, esta conformacin se denomina totalmente eclipsada
Las otras conformaciones eclipsadas tienen una energa ms baja que la conformacin totalmente eclipsada, pero aun as son ms inestables que las conformaciones alternadas
Cicloalcanos.
La frmula molecular de los alcanos es CnH2n, dos tomos de hidrgeno menos que un alcano de cadena abierta. Sus propiedades fsicas se parecen a la de los alcanos.
La compresin para el butano es 19,5. La tensin angular y la tensin torsional explican la alta reactividad de los anillos de cuatro tomos de carbono
La compresin del ngulo del ciclopropano es 49,5. La alta reactividad de los ciclopropanos se debe al solapamiento no lineal de los orbitales sp3
La tensin angular y la tensin torsional en el ciclopropano hacen que el tamao de este anillo sea extremadamente reactivo.
Un compuesto cclico con 4 o ms tomos de carbono adopta conformaciones que no son planas para relajar la tensin del anillo. El ciclobutano adopta la conformacin doblada para disminuir la tensin torsional causada al eclipsar los tomos de hidrgeno
cuando el sustituyente metilo est en posicin axial en C1, est en disposicin gauche respecto a C3. (b) El grupo metilo axial en C1 tambin adopta una relacin gauche respecto a C5 del anillo. En la proyeccin de Newman resulta ms fcil observar la interaccin estrica entre el sustituyente metilo y los hidrgenos y carbonos del anillo
Un grupo metilo ecuatorial ser anti respecto a C3. Esta conformacin tiene una energa ms baja y se prefiere sobre la conformacin con el metilo en la posicin axial
Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de ciclohexano tendern a evitar las interacciones 1,3-diaxial. El cis-1,3-dimetilciclohexano puede tener los dos grupos metilo sobre las posiciones axiales, pero se prefiere la conformacin con los dos metilos en las posiciones ecuatoriales
Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de ciclohexano tendern a ser ecuatoriales para evitar las interacciones 1,3-diaxial. El trans-1,3dimetilciclohexano tiene un grupo metilo axial y el otro ecuatorial. La interconversin de silla producira un metilo axial y ecuatorial. En este caso las dos sillas tienen la misma energa y estn presentes en la misma proporcin.
Algunos grupos son tan voluminosos que en posiciones axiales tienen mucho impedimento estrico. Los ciclohexanos con sustituyentes terciario-butilo muestran que un grupo terc-butilo axial tiene en gran medida impedimento estrico. Sin considerar al resto de los grupos, la conformacin ms estable tiene un grupo tercbutilo en una posicin ecuatorial. La siguiente figura muestra las grandes interacciones estricas en una conformacin de silla con un grupo terc-butilo axial.
Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de ciclohexano tendern a ser ecuatoriales para evitar interacciones 1,3-diaxial. Los grupos como los terc-butilo son tan voluminosos que forzarn la conformacin de silla cuando estn en la posicin ecuatorial, sin considerar al resto de los grupos.
Puesto que los grupos terc-butilo son los ms estables en las posiciones ecuatoriales, cuando hay dos grupos terc-butilo stos obligarn al ciclohexano a interconvertirse en una conformacin de barca retorcida.
Compuestos bicclicos.
Se pueden unir dos o ms anillos para formar sistemas bicclicos o policclicos. Dos anillos pueden unirse de tres formas, dando lugar a tres tipos de sistemas bicclicos: biciclos fusionados, que son los ms comunes, los cuales comparten dos tomos de carbono adyacentes y el enlace que los une; biciclos puenteados, tambin bastante comunes, los cuales comparten dos tomos de carbono no adyacentes (carbonos cabeza de puente) y uno o ms tomos de carbono (el puente), situados entre las dos cabezas de puente, y espiranos o biciclos espirnicos, en los cuales los dos anillos comparten un solo tomo de carbono; este tipo de compuestos bicclicos es menos frecuente que los anteriores.
Cuando se nombran los anillos bicclicos, el nombre el alcano utilizado indicar la cantidad total de tomos de carbono del compuesto. El prefijo biciclo se utiliza seguido de tres nmeros entre corchetes. Estos tres nmeros representan el nmero de tomos de carbono que hay en cada uno de los puentes que conectan los dos tomos de carbono compartidos. En el caso de los biciclos espirnicos, se utiliza el prefijo espiro en lugar de biciclo y solamente se escriben dos nmeros.
Cis- y trans-decalina.
La cis-decalina resulta de la fusin de dos anillos de ciclohexano tal que el segundo anillo est unido al primero por dos enlaces en cis. En la transdecalina la fusin tiene lugar a travs de dos enlaces en trans. Los anillos de seis miembros en cis- y trans-decalina adquieren conformaciones de silla.