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LIPIDOS

GENERALIDADES
Denominamos lípidos a un conjunto muy heterogéneo de biomoléculas cuya característica distintiva aunque no exclusiva ni general es la insolubilidad en agua, siendo por el contrario, solubles en disolventes orgánicos (benceno, cloroformo, éter, hexano, etc.). En muchos lípidos, esta definición se aplica únicamente a una parte de la molécula, y en otros casos, la definición no es del todo satisfactoria, ya que pueden existir lípidos soluble en agua (como los gangliósidos, por ejemplo), y a la vez existen otras biomoléculas insolubles en agua y que no son lípidos (carbohidratos como la quitina y la celulosa, o las escleroproteínas). Los lípidos pueden encontrarse unidos covalentemente con otras biomoléculas como en el caso de los glicolípidos (presentes en las membranas biológicas), las proteínas aciladas (unidas a algún ácido graso) o las proteínas preniladas (unidas a lípidos de tipo isoprenoide). También son numerosas las asociaciones no covalentes de los lípidos con otras biomoléculas, como en el caso de las lipoproteínas y de las estructuras de membrana. Una característica básica de los lípidos, y de la que derivan sus principales propiedades biológicas es la hidrofobicidad. La baja solubilidad de los lipídos se debe a que su estructura química es fundamentalmente hidrocarbonada (alifática, alicíclica o aromática), con gran cantidad de enlaces C-H y C-C. La naturaleza de estos enlaces es 100% covalente y su momento dipolar es mínimo. El agua, al ser una molécula muy polar, con gran facilidad para formar puentes de hidrógeno, no es capaz de interaccionar con estas moléculas. En presencia de moléculas lipídicas, el agua adopta en torno a ellas una estructura muy ordenada que maximiza las interacciones entre las propias moléculas de agua, forzando a la molécula hidrofóbica al interior de una estructura en forma de jaula, que también reduce la movilidad del lípido. Todo ello supone una configuración de baja entropía, que resulta energéticamente desfavorable. Esta disminución de entropía es mínima si las moléculas lipídicas se agregan entre sí, e interaccionan mediante fuerzas de corto alcance, como las fuerzas de Van der Waals. Este fenómeno recibe el nombre de efecto hidrofóbico.

FUNCIONES DE LOS LIPIDOS
ENERGETICA: Los lípidos (generalmente en forma de triacilgiceroles) constituyen la reserva energética de uso tardío o diferido del organismo. Su contenido calórico es muy alto (10 Kcal/gramo), y representan una forma compacta y anhidra de almacenamiento de

Lípidos 1

Las células. la combustión de los lípidos está desacoplada de la fosforilación oxidativa. Al poseer un grado de reducción mucho mayor el de los hidratos de carbono. el sistema endocrino genera señales químicas para la adaptación del organismo a circunstancias medioambientales diversas. a su vez. CATALITICA: Hay una serie de sustancias que son vitales para el correcto funcionamiento del organismo. En este tejido. A diferencia de los hidratos de carbono. estos lípidos tienden a autoestructurarse formando la bicapa lipídica de la membrana plasmática que rodea la célula. las naftoquinonas (vitamina K) y los calciferoles (vitamina D). y la vía metabólica queda interrumpida. las reservas grasas se movilizan esencialmente para producir agua (es el caso de la reserva grasa de la joroba de los camellos). y el resto por la fosforilación oxidativa acoplada a la respiración). la interfase célula-medio debe ser necesariamente hidrofóbica. ESTRUCTURAL: El medio biológico es un medio acuoso. Estas sustancias reciben el nombre de vitaminas. el enzima no puede funcionar. La función de muchas vitaminas consiste en actuar como cofactores de enzimas (proteínas que catalizan reacciones biológicas). por lo que no se produce ATP en el proceso. están rodeadas por otro medio acuoso. Ejemplos son los retinoides (vitamina A). lisosomas. mitocondrias. CLASIFICACION DE LOS LIPIDOS Lípidos 2 . RESERVA DE AGUA: Aunque parezca paradójico.energía. la combustión aerobia de los lípidos produce una gran cantidad de agua (agua metabólica). leucotrienos. los lípidos representan una importante reserva de agua. Esta interfase está formada por lípidos de tipo anfipático. En medio acuoso. Estas señales reciben el nombre de hormonas. hay un tejido adiposo especializado que se llama grasa parda o grasa marrón. PRODUCCION DE CALOR: En algunos animales (particularmente en aquellos que hibernan). etc) que también están rodeados por una membrana constituída. y que no pueden ser sintetizadas por éste. que pueden metabolizarse en presencia o en ausencia de oxígeno. En animales desérticos. prostaglandinas. principalmente por una bicapa lipídica compuesta por fosfolípidos. INFORMATIVA: Los organismos pluricelulares han desarrollado distintos sistemas de comunicación entre sus órganos y tejidos. y la mayor parte de la energía derivada de la combustión de los triacilgliceroles se destina a la producción calórica necesaria para los períodos largos de hibernación. etc) tienen estructura lipídica. la combustión de un mol de ácido palmítico puede producir hasta 146 moles de agua (32 por la combustión directa del palmítico. para poder delimitar bien el espacio celular. con todos los perjuicios que ello pueda ocasionar. los tocoferoles (vitamina E). En las células eucariotas existen una serie de orgánulos celulares (núcleo. que tienen una parte de la molécula de tipo hidrofóbico y otra parte de tipo hidrofílico. cloroplastos. los lípidos sólo pueden metabolizarse aeróbicamente. Por lo tanto. Así. cuya principal función es la de protección mecánica de las estructuras donde aparecen. Así. calciferoles. En ausencia de su cofactor. Muchas de estas hormonas (esteroides. Las ceras son un tipo de lípidos neutros. Por lo tanto deben ser necesariamente suminsitradas en su dieta.

El componente lipídico de una muestra biológica puede ser extraído con disolventes orgánicos. A) LIPIDOS SAPONIFICABLES 1.La heterogeneidad estructural de los lípidos dificulta cualquier clasificación sistemática. Se distinguen por tanto dos tipos de lípidos: (1) los saponificables y (2) los insaponificables. Los lípidos pueden ser entonces sometidos a un criterio empírico básico para su clasificación. Los lípidos insaponificables son derivados por aposición varias unidades isoprénicas. (2) los eicosanoides (prostaglandinas. convierte a los ácidos grasos en moléculas débilmente anfipáticas (el grupo COOH es hidrofílico y la cadena hidrocarbonada es hidrofóbica). que probablemente derivan de la metilación de un ácido graso de cadena par. carotenoides. etc). Lípidos 3 . que es la reacción de saponificación. La saponificación consiste en la hidrólisis alcalina de la preparación lipídica (con KOH o NaOH). Los lípidos derivados de ácidos grasos (ácidos monocarboxílicos de cadena larga) dan lugar a sales alcalinas (jabones) y alcohol. En este grupo se incluyen: (1) los ácidos grasos y sus derivados. El carácter anfipático es tanto mayor cuanto menor es la longitud de la cadena hidrocarbonada. que son fácilmente extraíbles en medio acuoso. hormonas esteroideas etc) y (2) los terpenos (retinoides. Sin embargo también existen ácidos grasos con un número impar de átomos de carbono. (3) los lípidos neutros (acilgliceroles y ceras) y (4) los lípidos anfipáticos (glicerolípidos y esfingolípidos).. Ello se debe a que su síntesis biológica tiene lugar mediante la aposición sucesiva de unidades de dos átomos de carbono. Existen otros lípidos insaponificables que no están relacionados estructuralmente con el isopreno. normalmente entre 12 y 24. contienen un número par de átomos de carbono. tromboxanos y leucotrienos). y por otra parte por la existencia de una cadena hidrocarbonada. y son (1) los hidrocarburos y (2) los lípidos pirrólicos. Las propiedades químicas de los ácidos grasos derivan por una parte. sales y ácidos biliares.ACIDOS GRASOS Son ácidos monocarboxílicos de cadena larga. Por lo general. naftoquinonas. La coexistencia de ambos componentes en la misma molécula. Los lípidos saponificables agrupan a los derivados por esterificación u otras modificaciones de ácidos grasos. dolicoles. y se sintetizan en los organismos a partir de la aposición sucesiva de unidades de dos átomos de carbono. tocoferoles. y se sintetizan a partir de una unidad básica de 5 átomos de carbono: el isopreno. de la presencia de un grupo carboxilo. En este grupo de lípidos se incluyen: (1) los esteroides (esteroles. No todos los lípidos presentes en una muestra biológica dan lugar a la reacción de saponificación.

o C18:0). por lo que los puntos de fusión son elevados. Conviene en este punto hacer una distinción entre los términos lípidos. son sólidos y prácticamente insolubles en agua. que da un máximo de simetría al cristal. formación de sales (jabones). El punto de fusión aumenta con la longitud de la cadena.8). y los puntos de fusión son menores. la simetría del cristal no es tan perfecta. de forma que los puntos de fusión de los ácidos grasos son mayores que los de los hidrocarburos correspondientes. También presenta las reacciones químicas propias del grupo COOH: esterificación con grupos OH alcohólicos.El grupo carboxílico de la molécula convierte al ácido graso en un ácido débil (con un pKa en torno a 4. mientras que aceites son aquellos lípidos que son líquidos a temperatura ambiente. mientras que el segundo indica el número de dobles enlaces que contiene (Figura 1). Es la cadena hidrocarbonada la que confiere a la molécula su carácter hidrofóbico. Los ácidos grasos de cadena impar probablemente derivan de la metilación de un ácido graso de cadena par. Grasas son aquellos lípidos que son sólidos a temperatura ambiente. insaturados. Los ácidos grasos saturados más abundantes son el palmítico (hexadecanoico. Los lípidos ricos en ácidos grasos saturados constituyen las grasas. seguida de dos números. Los ácidos grasos saturados de menos de 10 átomos de C son líquidos a temperatura ambiente y parcialmente solubles en agua. En la nomenclatura de los ácidos grasos se utilizan con más frecuencia los nombres triviales que los sistemáticos. A partir de 12 C. El primer número indica la longitud de la cadena hidrocarbonada. ACIDOS GRASOS SATURADOS Desde el punto de vista químico. En ellos. o C9:0). o C16:0) y el esteárico (octadecanoico. los ácidos grasos saturados adoptan la conformación alternada todo-anti. valeriánico (pentanoico. Ejemplos son el ácido propiónico (C3:0). El grupo COOH es capaz de formar puentes de hidrógeno. lineales. grasas y aceites. contienen un número par de átomos de carbono. son muy poco reactivos. Según la naturaleza de la cadena hidrocarbonada. Consiste en una C. y además pueden contener sustituyentes como grupos hidroxilo o grupos oxo. o C5:0) y pelargónico (nonanoico. La solubilidad en agua decrece a medida que aumenta la longitud de la cadena. separados por dos puntos. los ácidos grasos pueden ser saturados. Por lo general. formación de enlaces amida con grupos NH2. Tanto los aceites como las grasas son lípidos. ramificados o alicíclicos. ACIDOS GRASOS INSATURADOS Lípidos 4 . La nomenclatura abreviada es muy útil para nombrar los ácidos grasos. etc. En estado sólido.

Los dobles enlaces pueden adicionar hidrógeno. Así. La posición de los dobles enlaces se indica como un superíndice en el segundo múmero.12. deben ser suministrados en la dieta.8c. Por lo general. y el linoleico (9. Los dobles enlaces en trans distorsionan poco la simetría cristalina. La configuración en cis o en trans de un doble enlace en la cadena hidrocarbonada también puede indicarse en la nomenclatura abreviada. Cuando hay varios dobles enlaces en la misma cadena. DERIVADOS DE ACIDOS GRASOS Lípidos 5 . . 14c). que provocan en conjunto el fenómeno de enranciamiento de las grasas. y el linolénico (9.12. Por este motivo reciben el nombre de ácidos grasos esenciales. aunque se han encontrado algunos con triples enlaces. el ácido araquidónico (5.15-octadecatrienoico) como C18:39. que resulta en la formación de una compleja mezcla de compuestos de olor desagradable.Con mucha frecuencia.12. La hidrogenación catalítica (completa) de los ácidos grasos insaturados constituye la base de la transformación industrial de aceites en grasas sólidas (la margarina es el resultado de la hidrogenación de aceites vegetales). Esta angulación hace que los puntos de fusión de las ácidos insaturados sean más bajos que los de sus homólogos saturados. aparecen insaturaciones en los ácidos grasos.14eicosatetraenoico) se representa como C20:45c. Esto hace que la disposición de la molécula sea angulada.15. . que se emplean frecuentemente como detergentes domésticos. Los ácidos grasos insaturados manifiestan las propiedades inherentes al doble enlace: . linolénico y araquidónico) no pueden ser sintetizados por los animales superiores (incluído el hombre). que es muy parecida a la de los ácidos grasos saturados (Figura 2). En la nomenclatura abreviada.11c.12octadecadienoico) como C18:29. con el vértice en la insaturación. mayoritariamente en forma de dobles enlaces. se indica la longitud de la cadena y el número de dobles enlaces (Figura 1). las insaturaciones de los ácidos grasos son del tipo cis. Así.Reaccionan fácilmente con ácido sulfúrico para dar sulfonatos. Algunos ácidos grasos poliinsaturados (linoleico.11. el ácido oleico (9-octadecenoico) se representa como C18:19.14c ó C20:4 (5c. 8c. Es una reacción espontánea en la que se producen radicales peróxido y radicales libres. 11c.8. y como su función biológica es fundamental.Los dobles enlaces pueden autooxidarse con el oxígeno del aire. estos no aparecen conjugados (alternados). muy reactivos. sino cada tres átomos de carbono.

y son muy miscibles con el agua. el hidroxinervónico (2-hidroxi C26:115).ACIDOS GRASOS RAMIFICADOS: contienen uno o varios grupos metilo como sustituyentes en la cadena hidrocarbonada (Figura 3). que se denominan con una letra adicional (PGA. Las sales de los metales pesados y alcalino-térreos (calcio. Debido a la polaridad del anión carboxilato tienen un fuerte carácter anfipático. presente en el aceite de ricino. por lo que los jabones tienen poder detergente. PGB. aparecen en la Naturaleza ácidos grasos cuya estructura difiere en mayor o medida de la que hemos visto hasta ahora.JABONES: Son las sales de los ácidos grasos. bien como señales químicas (hormonas) o como efectores fisiológicos (en procesos inflamatorios). PROSTAGLANDINAS Son los primeros miembros conocidos del grupo. Las prostaglandinas (PG) se consideran derivados de un hipotético ácido prostanoico (no existe como tal en la naturaleza). presente en el bacilo de la tuberculosis (Mycobacterium tuberculosis).EICOSANOIDES Este término agrupa a una serie de compuestos derivados de ácidos grasos poliinsaturados de 20 átomos de carbono (de donde deriva su nombre). y el ácido ricinoleico (12-hidroxi C18:19).ACIDOS GRASOS CON TRIPLES ENLACES son los antibióticos micomicina y ácido nemotínico (Figura 3). PGE. Son el prototipo de mediadores locales. y carecen de utilidad como jabones. En general.HIDROXIACIDOS GRASOS: contienen grupos hidroxilo en la cadena hidrocarbonada (Figura 3). con un anillo pentagonal entre los carbonos 8 y 12 (Figura 4). Todos ellos tienen una amplia gama de actividades biológicas. 2. ambos presentes en el tejido nervioso. Entre ellos podemos destacar: . en función de los sustituyentes del anillo Lípidos 6 . Un ejemplo es el ácido tuberculoesteárico (10-metil esteárico. liberados in situ ante diversos estímulos. .. .Con mucha menor frecuencia.ACIDOS GRASOS CICLICOS son el lactobacílico y el chaulmógrico (Figura 3). Las grandes micelas esféricas pueden incluir en su interior grasas neutras. como el ácido araquidónico. Se conocen varias familias de PG. los tromboxanos y los leucotrienos. PGC. Ejemplos son el ácido cerebrónico (2-hidroxi C24:0). de 20 átomos de C. . etc). especialmente los jabones de metales alcalinos. magnesio) son insolubles. PGD. . En esta categoría se incluyen las prostaglandinas. los jabones adoptan en medio acuoso estructuras micelares en equilibrio con formas libres. o 10-metil C18:0). PGF.

La PGI2 (también llamada prostaciclina) es un vasodilatador que actúa principalmente sobre las arterias coronarias y que impide la agregación plaquetaria. LEUCOTRIENOS Son derivados eicosanoides que aparecen frecuentemente combinados con el tripéptido glutatión. En su inmensa mayoría se presentan como triésteres. en especial el LTC4. Constituyen el contingente mayoritario de los lípidos de reserva energética. dando lugar respectivamente. En la Naturaleza encontramos dos tipos: los acilgliceroles y las ceras. aunque su distribución es muy general. Las PGG y PGH son mediadores de la reacción inflamatoria. en especial en el aparato reproductivo. TROMBOXANOS Son eicosanoides descritos por primera vez en las plaquetas sanguíneas. Compuestos como el ácido acetilsalicílico (aspirina) y los glucocorticoides (cortisol. El glicerol o propanotriol presenta tres grupos alcohólicos. Son mediadores locales en reacciones de tipo alérgico e inflamatorio. a monoacilgliceroles (monoglicéridos). No tienen ningún otro tipo de componentes. Se conocen unas 20 PG.ciclopentano de su estructura. El tromboxano A2 (TXA2) se sintetiza en las plaquetas y tiene efectos opuestos a la prostaciclina: contrae las arterias y desencadena la agregación plaquetaria (Figura 5). y son muy abundantes en el tejido adiposo animal y en las semillas y frutos de las plantas oleaginosas. Las PGE y PGF provocan la contracción de la musculatura lisa. ACILGLICEROLES Los acilgliceroles o glicéridos son ésteres de ácidos grasos con glicerol (propanotriol). A menudo. de ahí que sean utilizadas para inducir el aborto. o como segundos mensajeros hormonales. dexametasona) inhiben la síntesis de estas PG. Deben su nombre a que poseen tres dobles enlaces conjugados (Figura 6).. diacilgliceroles (diglicéridos) y triacilgliceroles (triglicéridos) (Figura 7). dos o tres posiciones. mientras que los mono y diacilgliceroles presentan carácter anfipático debido a los grupos OH no esterificados. Los triglicéridos son moléculas muy hidrofóbicas. aunque los mono y diacilgliceroles aparecen esporádicamente como intermediarios en la biosíntesis o degradación de triglicéridos. la letra mayúscula va seguida de un subíndice que indica el número de dobles enlaces presentes en la molécula. Lípidos 7 . y de ahí sus efectos antiinflamatorios. 3. y por tanto puede aparecer esterificado en una. Se caracterizan por tener un anillo piranósico. cuya función es la de regular la acción hormonal.LIPIDOS NEUTROS Son ésteres de ácidos grasos con alcoholes.

y que contribuye a su flotabilidad. dos iguales y uno distinto. creando un espacio hidrofóbico del que el agua es excluída y en el que pueden quedar atrapadas otras moléculas Lípidos 8 . y debido a la exclusión de ésta por la parte apolar. cubriendo y protegiendo diversas estructuras. el nombre sn-1 palmitoil sn-2 oleil sn-3 estearoil glicerol representa un triacilglicerol con ácido palmítico en posición sn-1. que acaba en un círculo (que representa la cabeza polar. el carbono del alcohol secundario del glicerol puede resultar asimétrico. contribuyendo al carácter hidrofóbico de los tegumentos de animales y plantas. La cera de las abejas es palmitato de miricilo (30C). Los ácidos grasos más frecuentes en los acilgliceroles son palmítico y esteárico (entre los saturados). Para nombrarlos se indican los radicales de ácidos grasos. Según esta numeración. Desde el punto de vista químico son bastante inertes. y por lo tanto se recurre a la numeración estereoquímica de los carbonos del glicerol. 4. hidrofílica) (Figura 10). la posición sn-2 de los triacilgliceroles está ocupada por un ácido graso insaturado.LIPIDOS ANFIPATICOS Cuando la molécula de un lípido posee un grupo fuertemente polar además de la cadena hidrocarbonada hidrofóbica se dice que se trata de un lípido anfipático.Las tres posiciones de esterificación pueden aparecer con 3 ácidos grasos iguales.al número del carbono (Figura 8). ácido oleico en posición sn-2 y ácido esteárico en posición sn-3. Los triglicéridos vegetales y de los animales marinos tienen un alto contenido de ácidos grasos insaturados. El palmitato de cetilo (16C) es una cera presente en las ballenas. que se denota anteponiendo el prefijo sn. es imposible distinguir entre el C1 y el C3 del glicerol. o los tres diferentes. Los triglicéridos animales poseen mayor porcentaje de ácidos grasos saturados. En presencia de agua. y completamente saturados). y son líquidos a temperatura ambiente (aceites). por lo que suelen ser sólidos a temperatura ambiente (grasas). si se sitúa el OH del alcohol secundario a la izquierda. y oleico y linoleico (entre los insaturados). Su función principal es estructural. Así. CERAS Son ésteres de ácidos grasos con alcoholes primarios de cadena larga (entre 14 y 32 átomos de carbono. la lanolina contiene alcohol laúrico. Se representan de forma esquemática como una línea (recta o quebrada. En algunos casos (cuando los sustituyentes en C1 y C3 son iguales). Con bastante frecuencia. que representa a la cadena hidrocarbonada hidrofóbica). se considera como carbono 1 al que queda arriba utilizando la proyección de Fischer.. las colas hidrofóbicas tienden a interaccionar entre sí. En los pelos de mamíferos. Por este motivo. también llamados alcoholes grasos (Figura 9). seguido de glicerol.

La autoestructuración es consecuencia del llamado efecto hidrofóbico. los ácidos grasos están esterificados a la esfingosina. En los esfingolípidos. y en disolución. La parte hidrofílica de la bicapa flanquea por ambos lados a la zona hidrofóbica. cuya importancia es enorme. Puede considerarse como una minúscula gota de lípido delimitada por grupos polares en contacto con el agua. y las moléculas que pueden formarlas se llaman emulsionantes o detergentes. Las disoluciones micelares reciben el nombre de emulsiones. La clasificación que se presenta a continuación distingue dos grandes grupos: los glicerolípidos y los esfingolípidos. y da lugar a tres tipos de estructuras distintas: las monocapas.hidrofóbicas. Las micelas se forman en medio acuoso. unidas por sus zonas hidrofóbicas. Los lípidos no solubles en agua quedan atrapados en el interior de la micela. y ésta puede ser arrastrada por la disolución. de forma que las moléculas quedan totalmente empaquetadas en la interfase. en contacto con el agua (Figura 12). que delimitan la interfase célula-medio o separan diversos compartimentos intracelulares (Figura 13). mientras que la cabeza polar lo hace hacia el agua. preservando a la parte hidrofóbica de todo contacto con el agua. y evita su contacto con el medio acuoso. De esta forma. en función de la naturaleza del alcohol al que se encuentran esterificados los ácidos grasos. las micelas y las bicapas. En ellas. En los seres vivos. dado que constituyen la base de las estructuras de membrana. En los glicerolípidos. los ácidos grasos están esterificados a los carbonos 1 y 2 del glicerol. Las monocapas son susceptibles de compresión lateral mecánica. La cola hidrofóbica se orienta hacia el aire. los lípidos anfipáticos tienen la importante propiedad de la autoestructuración. en presencia de agua. todas válidas. En el laboratorio se pueden formar bicapas artificiales. Estas bicapas reciben el nombre de liposomas (Figura 14). GLICEROLIPIDOS Están formados por glicerol esterificado en posiciones sn-1 y sn-2 con ácidos grasos. Las monocapas se forman en la interfase aire-agua (Figura 11). CLASIFICACION Los lípidos anfipáticos se clasifican en función de su grupo polar. mientras que la cabeza polar interacciona con el agua. Hay muchas formas de hacerlo. los lípidos anfipáticos forman bicapas. Se puede considerar una bicapa como dos monocapas superpuestas. que sirven como modelo para el estudio de las propiedades biológicas de las membranas. se encuentra solvatada. Es el llamado efecto detergente. El OH del carbono sn-3 del glicerol puede estar esterificado (1) con un azúcar Lípidos 9 . las colas hidrofóbicas quedan hacia el interior mientras que las cabezas polares están en la superficie.

Las lisolecitinas tienen actividad detergente. Cuando el segundo alcohol es un alcohol nitrogenado como la colina. como el inositol. El segundo alcohol puede ser un polialcohol cíclico. El C3 del glicerol se encuentra esterificado a su vez. Son especialmente abundantes en las membranas bacterianas y en la membrana interna mitocondrial. Esta molécula es el ácido fosfatídico. FOSFOGLICEROLIPIDOS También llamados fosfolípidos. y al ser atacados por las fosfolipasas. liberan inositol fosfato. con lo que se origina un fosfoinosítido o fosfoinositol. El ácido fosfatídico puede estar esterificado a un segundo alcohol. el glicerol está esterificado en los C1 y C2 a ácidos grasos (el ácido linolénico es uno de los más abundantes). En ellos. originando distintos tipos de fosfolípidos (Figura 17). la fosfatidiletanolamina (o cefalina) y la fosfatidilserina (Figura 17). con lo cual se tiene un difosfatidilglicerol (o cardiolipina) (Figura 17). ácidos grasos y un azúcar. Lípidos 10 . y puede considerarse como la molécula a partir de la cual se construyen los distintos tipos de fosfoglicerolípidos (Figura 16). GLICOGLICEROLIPIDOS Son lípidos compuestos por glicerol. Otros compuestos pueden ser considerados como derivados de los fosfoglicerolípidos. Los fosfoglicerolípidos pueden perder uno de sus ácidos grasos. y dan lugar a un lisofosfoglicerolípido (también llamado lisolecitina) (Figura 18). con lo que se originan los fosfatidilgliceroles (Figura 17). que está presente en las membranas de los cloroplastos (Figura 15). El grupo OH del C3 del glicerol está esterificado con un grupo OH de un azúcar. la etanolamina o el aminoácido serina se obtienen. En ellos. una molécula que actúa como segundo mensajero en la acción hormonal (Figura 17). con ácido ortofosfórico. y destruyen con facilidad las estructuras de membrana. que a su vez puede presentar otros sustituyentes. la fosfatidilcolina (también llamada lecitina).(glicoglicerolípidos) o (2) con ácido ortofosfórico (fosfoglicerolípidos). respectivamente. Puede darse el caso de que el grupo fosfato del ácido fosfatídico esté esterificado con otra molécula de fosfatidilglicerol. El segundo alcohol puede ser otra molécula de glicerol. los C1 y C2 del glicerol se encuentran esterificados a ácidos grasos. Estos lípidos forman parte de las membranas. Uno de los más abundantes es el β-galactosildiacilglicerol.

el compuesto resultante se llama globósido (Figura 23). se trata de un cerebrósido (Figura 23). dando lugar a los llamados plasmalógenos (Figura 19). receptores de bacterias y virus. los radicales grasos en posición sn-1 y sn-2 del glicerol no aparecen en forma de éster. En otros casos. formando un enlace amida con un ácido graso (que generalmente está insaturado). con dos largas cadenas hidrofóbicas y un residuo polar tricarbonado. La esfingosina tiene una gran analogía estructural con un monoacilglicerol. Si el cerámido está unido a un oligosacárido de entre 5 y 7 unidades. con dos funciones hidroxilo y una función amina. dando lugar a los eterfosfátidos (Figura 20). Los lípidos que contienen cerámidos se clasifican en dos grupos: los glicoesfingolípidos y los fosfoesfingolípidos. marcadores tumorales. Por hidrólisis del enlace amida de los cerebrósidos se obtienen las psicosinas (β-esfingosilglicósidos). Cuando los radicales grasos son aldehídos. Si el azúcar es un monosacárido. ya que una larga cadena hidrofóbica de 15 carbonos está unida a un extremo polar con tres carbonos. y es extraordinariamente resistente a las reacciones de hidrólisis. como el lignocérico. La esfingosina aparece normalmente N-sustituída. Los plasmalógenos son especialmente abundantes en las membranas del retículo sarcoplásmico. son alcoholes grasos los que se unen al glicerol mediante enlaces de tipo éter. Esta N-acil esfingosina recibe el nombre de cerámido o ceramida (Figura 22). El cerámido. el nervónico o cerebrónico. que a su vez se une mediante enlaces ester a alcoholes nitrogenados (colina. ESFINGOLIPIDOS Están compuesto por un alcohol nitrogenado llamado esfingosina (Figura 21). Nacetilgalactosamina y ácido siálico. Se han descrito hasta 130 variedades distintas. En los glicoesfingolípidos el cerámido está unido mediante un enlace β-glicosídico a un monosacárido o a un oligosacárido. etc.En algunos casos. el cerámido está esterificado con ácido fosfórico. y a menudo están implicados en funciones de reconocimiento en superficie (antígenos de grupos sanguíneos. L-fucosa. El cerámido suele contener ácidos grasos de cadena muy larga. Los monosacáridos que aparecen en estos lípidos son glucosa. galactosa. que recuerda al glicerol. Si el oligosacárido contiene ácido Lípidos 11 . Los cerebrósidos más abundantes contienen glucosa o galactosa. es análogo a un diacilglicerol. etc).). En los fosfoesfingolípidos. etanolamina. N-acetilglucosamina. Este tipo de derivados se encuentra en la membrana plasmática de bacterias termófilas y halófilas. GLICOESFINGOLIPIDOS Están formados por un cerámido unido por enlace β-glicosídico a un azúcar (monosacárido u oligosacárido). asímismo. forman con el glicerol enlaces del tipo 1-alquenil-éter. Los hidroxilos glicídicos en posición 3 pueden aparecer esterificados con grupos sulfato. dando lugar a los sulfátidos o sulfolípidos.

ácidos y sales biliares. y son (1) los hidrocarburos y (2) los lípidos pirrólicos. las naftoquinonas (vitamina K) y los dolicoles. tocoferoles. donde la fracción glicídica puede presentarse ramificada. dolicoles) y (2) los esteroides (esteroles. Son frecuentes en los aceites esenciales de plantas. Existen otros lípidos insaponificables que no están relacionados estructuralmente con el isopreno. cromóforos. y se sintetizan a partir de una unidad básica de 5 átomos de carbono: el isopreno. vitaminas. los tocoferoles (vitamina E). En este grupo de lípidos se incluyen: (1) los terpenos (retinoides. Químicamente. y parecen estar implicados en la transmisión del impulso nervioso. B) LIPIDOS INSAPONIFICABLES Constituyen un grupo muy heterogéneo de biomoléculas. Son moléculas heterogéneas y complejas. RETINOIDES (VITAMINA A) Lípidos 12 . hormonas esteroideas). 1. Están formados por un cerámido (esfingosina unida a un ácido graso por medio de un enlace amida) esterificado con un grupo fosfato. FOSFOESFINGOLIPIDOS En muchas clasificaciones son encuadrados en el grupo de los fosfolípidos. Sus propiedades físicas y químicas son muy parecidas a las de los fosfoglicerolípidos correspondientes. algunas de las cuales desempeñan funciones muy importantes en los seres vivos (hormonas esteroideas. aunque algunos contienen funciones oxidadas. Los más abundantes son los análogos estructurales de la fosfatidilcolina y de la fosfatidiletanolamina. que a su vez se esterifica con alcoholes nitrogenados (colina. naftoquinonas.siálico. carotenoides.. el glicoesfingolípido resultante recibe el nombre de gangliósido (Figura 23). Muchos de estos lípidos son derivados por aposición varias unidades isoprénicas. Son particularmente abundantes en las vainas de mielina del tejido nervioso. En este grupo se incluyen los retinoides (vitamina A). Algunos gangliósidos son solubles en agua gracias a las propiedades de su fracción glicídica. Muchas de estas moléculas son vitaminas liposolubles.TERPENOS Suelen incluirse en este grupo moléculas formadas por condensación de unas pocas unidades de isoprenos. etc). los carotenoides. la mayoría son hidrocarburos. que se llaman ceramidofosforilcolina y ceramidofosforiletanolamina (esfingomielinas) (Figura 23). etanolamina).

CAROTENOIDES Son derivados octaprenoides que constituyen multitud de pigmentos vegetales. En las ratas. Los tocoferoles son poderosos agentes antioxidantes. DOLICOLES Son compuestos poliprenoides no vitamínicos. que interviene en la síntesis de los oligosacáridos que aparecen unidos a las glicoproteínas (Figura 28). El β-caroteno es un precursor del retinal. Las naftoquinonas (vitamina K) tienen acción vitamínica. TOCOFEROLES (VITAMINA E) Son una familia de compuestos poliprenoides. La luteína da su color característico amarillo al cuerpo lúteo del ovario. y por eso se les llama vitamina E. El enranciamiento está ligado a procesos como el envejecimiento o el tristemente famoso síndrome tóxico provocado por aceite de colza desnaturalizado. y previenen las reacciones de peroxidación de lípidos característica del fenómeno de enranciamiento. El retinal y el ácido retinoico son derivados del retinol que además de poseer cierta actividad vitamínica están implicados en procesos como la visión y el control de la transcripción génica. previenen la esterilidad. NAFTOQUINONAS (VITAMINA K) Los compuestos llamados quinonas aparecen con mucha frecuencia como cofactores en reacciones de oxidorreducción (ubiquinonas en mitocondrias y plastoquinonas en cloroplastos). y por lo tanto también se le llama provitamina A (Figura 25). También se llama vitamina A. ya que son imprescindibles en el proceso de coagulación sanguínea (Figura 27).El retinol es un alcohol tetraprenoide. cuya estructura consta de un sistema cíclico llamado cromano y una cadena poliprenoide saturada. Uno de los tocoferoles más abundantes es el α-tocoferol (Figura 26). con lo que la piel queda coloreada. la xeroftalmia (queratinización del epitelio de la conjuntiva del ojo) y la sequedad de los epitelios. como el β-caroteno de la zanahoria o la cantaxantina del tomate. y es indispensable para evitar transtornos como la ceguera nocturna (falta de acomodación visual a la oscuridad). Se trata de una familia de alcoholes isoprenoides de cadena muy larga (de 80 a 100 átomos de C). Lípidos 13 . Normalmente aparece en forma del éster fosfórico dolicolfosfato. Los distintos tocoferoles se caracterizan por los sustituyentes que aparecen en el anillo del cromano. donde se distingue un anillo llamado βionona y una cadena lateral poliprenoide (Figura 24). ya que la reducción del anillo quinónico es reversible. En los animales se almacenan en el panículo adiposo.

mientras que en levaduras y otros microorganismos eucariotas se encuentra el ergosterol. las hormonas esteroideas y los ácidos biliares. una de las causas de mortalidad más frecuentes en los países desarrollados. Se presentan habitualmente en la membrana plasmática de todos los seres vivos (excepto las eubacterias). dando lugar a la arterioesclerosis. al ser poco soluble. Su deficiencia provoca el raquitismo. donde contribuye a regular su fluidez. Se distinguen varios grupos de esteroides: los esteroles. el colesterol tiende a precipitar en el endotelio de los vasos sanguíneos. Para facilitar su nomenclatura. Los calciferoles (vitaminas D) son esteroles implicados en la absorción de calcio por parte del intestino de los animales superiores (Figura 33). La numeración común a todos estos anillos es la que se detalla en la molécula de colesterol (Figura 30).ESTEROIDES Son compuestos derivados del ciclopentanoperhidrofenantreno (o esterano). donde su función es la de regular la fluidez de la bicapa lipídica. los ácidos y sales biliares y las hormonas esteroideas. Estructuralmente se consideran derivados del colestano (de 27 carbonos). se considera que cada grupo deriva de un hipotético hidrocarburo saturado. lo que les da cierto carácter anfipático y (2) una cadena lateral de 8 átomos de carbono en el C17 (Figura 31). oxo o carbonilo). un sistema de cuatro ciclos que se forma a partir del hidrocarburo escualeno (Figura 29). una enfermedad donde está alterado el proceso normal de osificación. Se caracterizan por tener (1) un grupo OH en posición β (por encima del plano del papel) en el C3. (Figura 32). (2) la existencia de cadenas laterales diversas y (3) la existencia de grupos funcionales sustituyentes (hidroxilo.2. Por este motivo. el organismo animal es incapaz de romper el sistema de anillos. Los distintos esteroides se distinguen por (1) el grado de saturación del esterano. y es un componente habitual de la membrana plasmática. ACIDOS Y SALES BILIARES Lípidos 14 . Una vez sintetizado. Son muy abundantes en el aceite de hígado de bacalao. Con mucha frecuencia aparece esterificado a ácidos grasos. con el número de átomos de carbono propio de cada serie. Los esteroides más abundantes en las plantas superiores son el sitosterol y el estigmasterol. El colesterol es el precursor metabólico de otros esteroides como los calciferoles.. ESTEROLES Son los más abundantes. El colesterol (Figura 30) está ampliamente distribuído entre los animales. de modo que es excretado como tal. y es la forma en que normalmente se almacena o se transporta por la sangre.

que se distribuyen por el torrente sanguíneo y ejercen funciones de regulación metabólica en tejidos específicos. Lípidos 15 . formando mezclas complejas. Son hormonas propias de la primera mitad del ciclo sexual femenino. de 21 átomos de carbono (con una cadena lateral de 2 átomos de carbono en el C17). aunque probablemente sean sustancias de reserva. Las sales biliares son moléculas fuertemente anfipáticas que el organismo utiliza como emulsionantes de los lípidos que llegan al intestino. sino las sales sódicas o potásicas de los ácidos taurocólicos o glicocólicos (Figura 36). de 19 átomos de carbono (no posee cadena alifática en el C17). Son hormonas femeninas implicadas en el ciclo menstrual. Así. Son hormonas segregadas por la corteza suprarrenal.Se consideran como derivados estructurales del colano. Un estrógeno típico es el estradiol (Figura 37). Aunque parezca paradójico. Su papel fisiológico no está claro. una hormona que afecta al metabolismo de los glícidos.HIDROCARBUROS Algunos hidrocarburos de cadena lineal o ramificada suelen estar presentes en vegetales y levaduras. Los andrógenos se considran derivados del androstano.. Se suelen distinguir 4 familias de hormonas esteroideas. Un ejemplo es el cortisol (Figura 40). y uno de los ciclos es aromático). de 18 átomos de carbono (no posee cadena alifática en el C17. Con gran frecuencia aparecen conjugados a los aminoácidos glicina y taurina. las sales biliares no son las sales de los ácidos biliares. Los más característicos son el ácido cólico (Figura 35). para favorecer su digestión y absorción. de 24 átomos de C. Son las hormonas sexuales masculinas. Los gestágenos derivan del pregnano. 3. Los corticoides también derivan del pregnano. y difieren de los gestágenos porque tienen un hidroxilo en el C21. el desoxicólico y el litocólico. Un ejemplo es la progesterona (Figura 39). y que adquieren especial importancia durante el embarazo. Los estrógenos se consideran derivadas del estrano. Son muy abundantes en la bilis. que se caracteriza por tener en el C17 una cadena alifática ramificada de 5 átomos de carbono (Figura 34). Un ejemplo es la testosterona (Figura 38). HORMONAS ESTEROIDEAS Son sustancias producidas por las glándulas endocrinas. el ácido cólico formará los ácidos taurocólico y glicocólico.

El anillo porfirínico se elimina en forma de compuestos tetrapirrólicos de cadena abierta como los pigmentos biliares (bilirrubina y biliverdina) (Figura 44). y es el pigmento fotosintético responsable del color verde de las hojas de las plantas superiores (Figura 43). El anillo tetrapirrólico fundamental es la porfina (Figura 41). Lípidos 16 . Las porfirinas son porfinas sustituídas. El grupo más importante de compuestos tetrapirrólicos de cadena cerrada lo constituyen las porfirinas. a partir de la cual se origina un compuesto de coordinación con Fe. La clorofila es una protoporfirina IX modificada y conjugada con Mg. De entre ellas hay que destacar la protoporfirina IX.LIPIDOS PIRROLICOS Se distinguen compuestos mono y dipirrólicos (que apenas se encuentran libres porque son metabolitos intermedios) y compuestos tetrapirrólicos (de cadena abierta o cerrada).. catalasas y peroxidasas.4. una estructura plana que posee numerosos dobles enlaces conjugados. Las ficobilinas (ficocianobilina y ficoeritrobilina) son compuestos tetrapirrólicos de cadena abierta que actúan como pigmentos fotosintéticos (Figura 45). mioglobina. que se llama hemo. que son los responsables de su espectro de absorción visible. El hemo (Figura 42) es el grupo prostético de proteínas como la hemoglobina.

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