EQUILIBRIO QUMICO

MI Mara del Rosario Martnez Macias

Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce en
ambos sentidos (los reactivos
forman productos, y a su vez, stos
forman de nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada
una de las sustancias que
intervienen (reactivos o productos)
se estabiliza se llega al EQUILIBRIO
QUMICO.
2
Equilibrio de molculas(H
2
+ I
2
2 HI)
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s

(
m
o
l
/
l
)

Tiempo
(s)
[HI]
[I
2
]
[H
2
]
3 EQUILIBRIO DINMICO EN SISTEMAS QUMICOS.
Las reacciones qumicas pueden clasificarse en funcin de su grado de progreso en:
Irreversibles:
Transcurren hasta que algunos de los reactivos se consume
totalmente; se representan mediante una ecuacin con una flecha
()
Ejemplo:
Ca(OH)
2
(s) + 2 HCl (aq) CaCl
2
(aq) + H
2
O (l)
Reversibles:
La reaccin transcurre sin que ninguno de los reactivos se consuma
totalmente, hasta que se acaba produciendo un equilibrio entre
reactivos y productos. Las ecuaciones se representan por una doble
flecha ()
Ejemplo:
H
2
+ I
2
2 HI
Se trata de un equilibrio dinmico,pues las reacciones directa e inversa
continan producindose incluso despus de alcanzarse el equilibrio; las
concentraciones se mantienen constantes, pues las velocidades de la reaccin
directa e inversa coinciden
4
LA LEY DEL EQUILIBRIO QUMICO
En un sistema qumico en equilibrio, las concentraciones de los reactivos y de los
productos, expresados en mol L
-1
, estn relacionadas mediante una ecuacin sencilla
Ejemplo: Reaccionan entre s H
2
e I
2
, a 45 C : H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
Las concentraciones de H
2
, I
2
e HI en
equilibrio son diferentes en cada caso, pero
la relacin:
| |
| || |
) 425 ( 5 , 54
2 2
2
C a
I H
HI
K
eq
=
)
`

=
llamada cociente de reaccin o expresin de accin de masas, calculada para una
situacin de equilibrio, tiene el mismo valor en todos los experimentos.
Esta es la ley del equilibrio qumico, tambin llamada ley de accin de
masas.La constante 54,5 se representa por K
c
y se denomina constante de
equilibrio.
Concentracin (mol L
-1
) en el equilibrio
Experimento |H
2
| (mol L
-1
) |I
2
| (mol L
-1
) |HI| (mol L
-1
) |HI|
2
/|H
2
||I
2
|
I 0,0213 0,0213 0,1573 54,5
II 0,0427 0,0427 0,3148 54,5
III 0,0320 0,0320 0,2360 54,5
IV 0,0266 0,0266 0,1968 54,5
Valor medio = 54,5
5
Para una reaccin cualquiera, representada por la ecuacin:
a A + b B c C + d D
Se denomina cociente de reaccin o expresin de accin de masas a la expresin:
| | | |
| | | |
b a
d c
B A
D C
Q =
Cuando el sistema est en equilibrio, el cociente de reaccin toma un valor
constante para cada temperatura, y se representa por K
c
:
El cociente de reaccin, Q, es igual a la constante de equilibrio,K
c
, slo
si el sistema se halla en equilibrio qumico
El valor de K
c
es independiente de las concentraciones iniciales de los
reactivos, y depende exclusivamente de la temperatura
| | | |
| | | |

)
`

=
eq
b a
d c
c
B A
D C
K

En una reaccin cualquiera:
a A + b B c C + d D
la constante K
c
tomar el valor:

Para concentraciones en el equilibrio
La constante K
c
cambia con la temperatura
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies
gaseosas y/o en disolucin. Las especies en
estado slido o lquido tienen concentracin
constante y por tanto, se integran en la
constante de equilibrio.
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
c
HI
K
H I
=

6
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
c
a b
C D
K
A B

En la reaccin anterior:
H
2
(g)+ I
2
(g) 2 HI (g)

El valor de K
C
, dada su expresin, depende de cmo se
ajuste la reaccin.
Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos ajustado como:
H
2
(g) + I
2
(g) HI (g), la constante valdra la raz
cuadrada de la anterior.
Ejercicio A: Escribir las expresiones de K
C
para
los siguientes equilibrios qumicos:
a) N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g);
b) 2 NO(g) + Cl
2
(g) 2 NOCl(g);
c) CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g);
d) 2 NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g).
7
=
2
2
2 4
[ ]
[ ]
c
NO
K
N O
a)


b)
c)


d)
=

2
2
2
[ ]
[ ] [ ]
c
NOCl
K
NO Cl
=
2
[ ]
c
K CO
=
2 2
[ ] [ ]
c
K CO H O
En una reaccin cualquiera:
a A + b B c C + d D
se llama cociente de reaccin a:



Tiene la misma frmula que la K
c
pero a diferencia que las
concentraciones no tienen porqu ser las del equilibrio.

8
[ ] [ ]
[ ] [ ]

c d
a b
C D
Q
A B
Si Q = K
c
entonces el sistema est en equilibrio.
Si Q < K
c
el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir,
aumentarn las concentraciones de los productos y
disminuirn las de los reactivos hasta que Q se iguale con
K
c
.
Si Q > K
c
el sistema evolucionar hacia la izquierda, es
decir, aumentarn las concentraciones de los reactivos y
disminuirn las de los productos hasta que Q se iguale con
K
c
Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6
moles de HI, 0,3 moles de H
2
y 0,3 moles de I
2
a
490C. Si K
c
= 0,022 a 490C para
2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H
2
e I
2
habr en el equilibrio?

a)
[H
2
] [I
2
] 0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI]
2
(0,6/3)
2

Como Q > K
c
el sistema

no se encuentra

en equilibrio y
la reaccin se desplazar hacia la izquierda.
9
10
La constante de equilibrio K
c
vara con la temperatura. Si el sistema no ha
alcanzado el equilibrio, el cociente de reaccin Q, puede tomar cualquier valor:
Si Q< K
c

La reaccin ocurre de izquierda a derecha
Si Q= K
c

El sistema est en equilibrio
Si Q > K
c

La reaccin ocurre de derecha a izquierda
11
SIGNIFICADO QUMICO DEL VALOR DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO.
La constante de equilibrio de una reaccin qumica, indica en qu grado los reactivos
se transforman en productos, una vez alcanzado el equilibrio.
Si K es muy grande:
La reaccin directa progresa hasta que prcticamente
se agota alguno de los reactivos.
Si K ~ 1: En el equilibrio, las concentraciones de reactivos y
productos son similares.
Si K es muy pequea:
La reaccin est muy desplazada hacia los reactivos
Apenas se forman productos.
El valor de ambas constantes
puede variar entre lmites
bastante grandes:
H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl

(g)

K
c
(298 K) = 2,5 10
33
La reaccin est muy
desplazada a la derecha.

H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g)

K
c
(698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero
equilibrio.

N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO

(g)

K
c
(298 K) = 5,3 10
31

La reaccin est muy
desplazada a la izquierda, es
decir, apenas se forman
productos.
12
tiempo
K
C
> 10
5

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

tiempo
K
C
10
0

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

K
C
< 10
-2

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

tiempo
Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se
introduce una mezcla de 4 moles de N
2
(g) y 12 moles de H
2
(g);
a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si establecido ste se
observa que hay 0,92 moles de NH
3
(g), determinar las
concentraciones de N
2
e H
2
en el equilibrio y la constante K
c.
a) Equilibrio: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 0,46 12 1,38 0,92
3,54 10,62 0,92
b) conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092

|NH
3
|
2
0,092
2
M
2

K
c
= = = 1,996 10
2
M
2

|H
2
|
3
|N
2
| 1,062
3
0,354

M
4

13