OBTENCION DEL AMONIACO

1.POTENCIALES DE EXPLOTACIN El amonaco es sumamente importante para las plantas, los animales y los seres humanos. Se encuentra en el agua, el suelo y el aire, y es una fuente de nitrgeno que necesitan las plantas y los animales. La mayor parte del amonaco en el ambiente se deriva de la descomposicin natural de estircol y de plantas y animales muertos.

II. DEFINICION OPERACIONAL Es un gas toxico, corrosivo, incoloro y ms ligero que el aire. Tiene un olor penetrante y sabor caustico (amargo a leja). Es soluble en disolventes orgnicos y sobre todo en agua. El amoniaco se envasa como gas licuado en cilindros de alta presin y tambin en estado liquido en tanques adecuados para ello.

De acuerdo a la temperatura en que se encuentre ser su estado fsico: gaseoso; cuando se encuentra a temperatura ambiente (21 C), solido; cambia de lquido a solido expuesto a una temperatura mayor a 78 C y amoniaco liquido es puro cuando se encuentra a 33C, todos a 1 atm de presin. El amonaco, a temperatura ambiente, es un gas incoloro de olor muy penetrante y nauseabundo. Se produce naturalmente por descomposicin de la materia orgnica y tambin se fabrica industrialmente. Es fcilmente soluble y se evapora rpidamente. Generalmente se vende en forma liquida. Se puede licuar a temperatura ambiente a unos 10C a 6atm de presin, o a 20C a 8.5atm de presin. A -33.5 C . Gracias a esta propiedad para pasarlo del estado gaseoso al estado lquido, en la industria, solamente se necesita un refrigerante y una vlvula de reduccin.

III. PROPIEDADES FSICAS, QUMICAS Y TERMODINMICAS Y AMBIENTALES.

Propiedades fsicas: Estado de agregacion Gas Apariencia Incoloro Olor penetrante y desagradable Densidad: 0.73 kg/m3; 0,00073 g/cm3 Masa molar 17,03 g/mol Punto de fusin 195,42 K (-78 C)

Presin crtica ndice de refraccin

111,52 atm 1,355

Propiedades qumicas Acidez Solubilidad en agua Momento dipolar

9,24 pKa 89,9 g/100 ml (0 C) 1,42 D

Termoqumica fH0gas fH0lquido S0gas, 1 bar Jmol-1K Calor especfico

-45,92 kJ/mol kJ/mol -40,2 kJ/mol kJ/mol 192,77 J/molK

4,700 kJ/kgK (liq) 80,08 kJ/molK cal/g

Peligrosidad Punto de inflamabilidad 284 K (11 C) Lmites de explosividad 1528%

IV. METODOS DE OBTENCIN:

Proceso de cianamida: Otro mtodo de preparar amoniaco a expensas del nitrgeno del aire es el de la cianamida, descubierto por Frank y Caro, en Alemania, en 1895, y usado por primera vez en la industria en 1906. Consta de las siguientes fases: 1 Se calientan cal y cok conjuntamente en un horno elctrico, formndose carburo clcico: CaO + 3C C2Ca +CO 2 Se pasa el nitrgeno obtenido del aire lquido sobre carburo clcico machacado que contiene un poco de cloruro o fluoruro clcico, y calentando a unos 1000C, en la reaccin se forma cianamida clcica y carbn: C2Ca + N2 CN2Ca + C

3 La cianamina se agita primero con agua fra para descomponer todo el carburo clcico no transformado, y luego se trata con vapor de agua a presin en un autoclave. En estas condiciones se produce amoniaco: CN2Ca +3H2O COCa + 2 NH3 La cianamida puede emplearse directamente como abono, pero es preferible convertirla en sales amnicas para alimento de las plantas. El cianuro sdico, CNNa se prepara a partir de la cianamida por fusin con cloruro sdico.

Mtodo de HABER-BOSCH:

Emplea temperaturas de unos 500C y P=200 atm: N2 + 3H2 2NH3 Como la temperatura crtica del NH3. es de 132.5C,basta enfriar por debajo de esta temperatura, los gases que salen del reactor, para que el NH3 se lice, y el H2 y N2 que no han reaccionado, vuelven a entrar en el reactor con la mezcla nueva.Para producir grandes cantidades de NH3,es necesario emplear reactores de grandes dimensiones. Los reactores son de acero,pero el H a la presin y temperatura de la operacin, se combina lentamente con el carbono del hacer,disminuyendo su resistencia mecnica con riesgo de ruptura.Para evitar esto,se recubre la pared interna del reactor con hierro pobre en carbono, que evite el contacto de los gases con el acero.

Mtodo de CLAUDE
Emplea presiones de 1000 atm .El tratamiento a tan elevada presin, fue posible por la preparacin de aleaciones de Ni con Cr y W y muy baja proporcin de carbono, de gran resistencia mecnica y al deterioro por el hidrgeno antes indicado. Se obtiene un gran rendimiento, los reactores pueden entonces se de menor tamao. Existen mtodos que operan a presiones intermedias y ms altas. Un avance interesante est en catalizadores que actan a ms bajas temperaturas, con lo cual el rendimiento se hace mayor.

Amoniaco como subproducto

Se obtienen amoniaco y sulfato amnico como subproductos en la fabricacin de cok y gas de alumbrado. La hulla bituminosa o blanda contiene un 1% de nitrgeno y un 7% de hidrgeno combinados. Cuando se calienta esta hulla en retortas en las que se ha desalojado el aire, se produce una destilacin destructiva (destilacin seca), y se desprende nitrgeno en forma de amoniaco. Este sale mezclado con otras varias sustancias, y se disuelve en agua o cido sulfrico. Tratado con cal la disolucin resultante, se obtiene amoniaco puro, que se absorbe en cido sulfrico o clorhdrico para formar sulfato o cloruro amnico.

El sistema Casale

Se caracteriza principalmente por el proyecto del convertidor y del condensador donde se deja parte del amonaco en los gases de recirculacin para atemperar o retardar la reaccin inicial en la cmara del catalizador. Tambin los gases entrantes descienden en contacto con la pared exterior del convertidor, con objeto de conservar su temperatura por debajo de 400 C y eliminar as la costosa aleacin Nquel Cromo Wolframio utilizada en el sistema Claude.

EN EL LABORATORIO
Se pueden preparar pequeas cantidades de NH3,tratando una sal amnica con una base: NH4Cl + NaOH NH3 +NaCl + H2O Por reduccin de compuestos de nitrgeno en estado de oxidacin alto, por ejemplo, los nitratos se reducen cuantitativamente al tratarlos con metales activos, tales como Zn o Al: NaNO2 + 4Zn + 7NaOH NH3 + 4Na2ZnO2 + 2H2O

La diferencia entre los distintos mtodos es la siguiente:

Mtodos
Claude HaberBosch Casale

Presin
1000atm 200atm

Temperatur Catalizadore a s
450-500C 550C Fe, Mo y Al2O3 Fe2O3, Al 0 Fe2O3, Al 0

500-600atm 500C

Fauser

200atm

500C

Fe2O3, Al 0

V. DESCRIPCIN DEL PROCESO

Mtodo de reformado con vapor Este mtodo es el ms empleado a nivel mundial para la produccin de amoniaco. Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el 90% metano (CH4) para obtener el H2 necesario para la sntesis de NH3. Desulfuracin Antes del reformado tenemos que eliminar el S que contiene el gas natural, dado que la empresa distribuidora le aade compuestos orgnicos de S para olorizarlo. Reformado Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado cataltico con vapor de agua (craqueo- rupturas de las molculas de CH4). El gas natural se mezcla con vapor en la proporcin (1 : 3,3)-(gas : vapor) y se conduce al proceso de reformado, el cual se lleva a cabo en dos etapas

Reformador primario El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo. Reformador secundario El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire en este 2 equipo, de esta manera aportamos el N2 necesario para el gas de sntesis estequiomtrico N2 + 3H2. Adems, tiene lugar la combustin del metano. En resumen, despus de estas etapas la composicin del gas resultante es aprox. N2 (12,7%), H2 (31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%), CH4 (0,2%), H2O (40,5%), Ar (0,1%). conversin 99% de hidrocarburo.

Purificacin El proceso de obtencin de NH3 requiere un gas de sntesis de gran pureza, por ello se debe eliminar los gases CO y CO2. Etapa de conversin. Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se transforma en CO2 por reaccin con vapor de agua, esta reaccin requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. La reaccin se lleva a cabo en dos pasos, a) A aprox. 400C con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador 75% de la conversin. b) A aprox. 225C con un catalizador ms activo y ms resistente al envenenamiento: CuZnO prcticamente la conversin completa.

Etapa de eliminacin del CO2. Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorcin con K2CO3 a contracorriente, formandose KHCO3 ,este se hace pasar por dos torres a baja presin para desorber el CO2, el bicarbonato pasa a carbn liberando CO2. (subproductopara fabricacin de bebidas refrescantes). Etapa de metanizacin. Las trazas de CO (0,2%) y CO2 (0,09%), que son peligrosas para el catalizador del reactor de sntesis, se convierten en CH4 , Proceso sobre lecho cataltico de Ni (300C).

Sntesis de amonaco As se obtiene un gas de sntesis con restos de CH4 y Ar que actan como inertes. A continuacin el gas se comprime a la presin de 200 atm. Aproximadamente (compresor centrfugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar la produccin del amonaco, sobre un lecho cataltico de Fe. Por tanto, el gas de sntesis que no ha reaccionado se recircula al reactor pasando antes por dos operaciones: a) extraccin del amonaco mediante una condensacin. b) eliminacin de inertes mediante una purga, la acumulacin de inertes es mala para el proceso. El gas de purga se conduce a la unidad de recuperacin Ar para comercializarse CH4 se utiliza como fuente de energa N2 y H2 se introducen de nuevo en el bucle de sntesis

Compresin y sntesis del amonaco El amonaco se almacena en un tanque criognico a -33C, el amonaco que se evapora (necesario para mantener la temperatura) se vuelve a introducir en el tanque.

VI. DIAGRAMA DE FLUJO

VII. DIAGRAMA DE BLOQUES

VIII. REACCIONES QUIMICAS ESPECFICAS DEL PROCESO.

Desulfuracin: R-SH + H2 RH + H2S hidrogenacin H2S + ZnO H2O + ZnS adsorcin .Reformador primario: CH4 + H2O CO + 3H2 CH4 + 2H2O CO2 + 4H2 .Reformador secundario (2do equipo): se mezcla con aire CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O .Etapa de conversin: CO + H O CO +

.Etapa de conversin: CO + H2O CO2 + H2 . Etapa de eliminacin del CO2: K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3 . Etapa de metanizacin. CO + 3H2 CH4 + H2O CO2 + H2 CH4 + 2H2O . Sntesis de amonaco N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

IX. REACCIONES QUIMICAS DERIVADAS DE LAS ESPECIFICAS Etapa de eliminacin del CO2. K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3 El CO2 liberado es un subproducto que se puede utilizar en la fabricacin de bebidas refrescantes. Desulfuracin: H2S + ZnO H2O + ZnS El sulfuro de zinc puede ser utilizado como materia prima para la obtencin del dixido de azufre en la reaccin : 2 ZnS + 3 O2 2 ZnO + 2 SO2

X. CONDICIONES DEL PROCESO

Reformador primario CH4 + H2O CO + 3H2 H = 206 kj/mol CH4 + 2H2O CO2 + 4H2 H = 166 kj/mol Reacciones fuertemente endotrmica Estas reacciones se llevan a cabo a 800C y estn catalizadas por xido de niquel (NiO), as se favorece la formacin de H2. Reformador secundario Tiene lugar la combustin del metano alcanzndose temperaturas superiores a 1000C. CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O H<< 0 En resumen, despus de estas etapas la composicin del gas resultante es aprox. N2 (12,7%), H2 (31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%), CH4 (0,2%), H2O (40,5%), Ar (0,1%). conversin 99% de hidrocarburo.

Etapa de conversin. CO + H2O CO2 + H2 H = -41 kj/mol Esta reaccin requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. La reaccin se lleva a cabo en dos pasos, a) A aprox. 400C con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador 75% de la conversin. b) A aprox. 225C con un catalizador ms activo y ms resistente al envenenamiento: Cu-ZnO prcticamente la conversin completa. Etapa de metanizacin. Proceso sobre lecho cataltico de Ni (300C). Sntesis de amonaco el gas se comprime a la presin de 200 atm. Aproximadamente (compresor centrfugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar la produccin del amonaco, sobre un lecho cataltico de Fe. en un solo paso por el reactor la reaccin es muy incompleta con un rendimiento del 14-15%. El amonaco se almacena en un tanque criognico a -33C, el amonaco que se evapora (necesario para mantener la

XI. MECANISMOS DE LA REACCIN PRINCIPAL.

Ocurre en una sola etapa, N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

XII. TECNOLOGA DE PURIFICACIN.

Despus de esta etapa se realiza una ltima purificacin, mediante el proceso Pressure Swing Adsorption (PSA), el cual permite obtener hidrgeno puro al 99.99%, cuyo contenido energtico es mayor que del gas natural del cual precede.

XIII. CINETICA Y TERMOQUIMICA:

N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) Velocidad de Reaccion: V= -d[NH3] = k[NH3]0 = K dt Forma integrada: [NH3]= [NH3]0 Kt

Es una reaccin exotrmica por lo que si aumentamos la tempreratura no se forma el amonaco. La velocidad a la que se forma NH3 a condiciones normales es 0. Es una reaccin muy lenta, puesto que tiene una elevada energa de activacin, que es consecuencia de la estabilidad del N2.

XIV. IMPACTO AMBIENTAL Y PROPUESTAS DE MITIGACION:

Solo el 17% del amoniaco usado como fertilizante es consumido por los humanos a travs de la comida. El resto acaba en la tierra o en el aire. Segn un artculo de Nature Geoscience, las emisiones en ausencia de interferencia humana son de 0,5 kilos por hectrea y ao. La agricultura moderna ha multiplicado por 20 esta cifra, lo que ha provocado la alteracin del ciclo natural del nitrgeno aunque su impacto global an no es muy conocido. Hay dos problemas directamente relacionados con el amoniaco. Uno es el de la eutrofizacin de las aguas. Los nitratos acaban en mares y ros, las algas y bacterias se dan un banquete con el exceso de nutrientes y eso acaba con el oxgeno que necesitan otras especies. Por otro lado, el nitrgeno reactivo est alterando el balance atmosfrico, enriqueciendo el ozono de la troposfera y reduciendo el de la estratosfera. Eso s, el amoniaco tiene el efecto positivo de la captura de CO2 en selvas y bosques debido a la mayor presencia de nitrgeno en el aire.

XV. APLICACION Y FINES DEL PRODUCTO ELABORADO Y TRATAMIENTO DE DESPERDICIOS:

La mayora del Amoniaco producido se usa con fines agrcolas, ya sea por aplicacin directa o como intermediario en la produccin de fertilizantes. El Amoniaco y los compuestos de Amonio usados en fertilizantes representan cerca del 89% del Amoniaco producido comercialmente. El uso directo del Amoniaco puede caer en las siguientes categoras: Amoniaco Anhidro 30%, soluciones de urea/nitrato de Amonio 24%, urea 17,5%, nitrato de Amonio 5%, sulfato de Amonio 2% y otras formas 21,5%. Muchos compuestos de Amonio y Acido Ntrico se usan directamente en la produccin de fertilizantes. Las proporciones pequeas de Amoniaco producido no incorporado en fertilizantes se usa como inhibidor de corrosin,en la purificacin de fuentes de agua, como componente de limpiadores domsticos y en la industria de refrigerantes. Se usa en las industrias de pulpa de papel, de la metalurgia, del caucho, de comidas y bebidas, de los textiles, de productos farmacuticos y en las industrias del cuero

Fertilizantes La agricultura moderna no habra sido posible sin el concurso del amoniaco. Los nitratos naturales, an haciendo ricos a los Estados peruano y chileno, no habran bastado para atender el boom que experimentaron los cultivos a lo largo del siglo pasado.

Colorantes El amoniaco se usa en la fabricacin de varios tipos de tintes y se aplica al tintado y pulido de algodn, lana y seda.

Detergentes El amoniaco est presente o interviene en la mayora de los productos de limpieza del hogar o industrial, Aunque han aparecido nuevos compuestos libres del NH3, buena parte de los lavavajillas, limpiadores de cristal, fregasuelos o quitapolvos contienen amoniaco o se ha usado en su fabricacin. Tanto es as, que algunos amantes del bricolaje apuestan por comprarlo a granel y, con la mezcla adecuada, sustituir casi todos los productos comerciales.

Mundo animal
El amoniaco, como la urea sinttica, tambin ha puesto su grano de arena en el aumento de la productividad ganadera. Un ejemplo es el enriquecimiento protenico de los forrajes. El aadido de NH3 a la alimentacin del ganado mejora la digestin de la paja al facilitar, en combinacin con el agua, la absorcin de fibra. Adems, el forraje gana en protenas, al pegarse parte del nitrgeno a la fibra. Esta alimentacin tiene el efecto secundario de aumentar la emisin de gases.

Explosivos El amoniaco, ms exactamente el nitrato de amonio, es el componente ms habitual en los explosivos. Entre los que lo contienen, estn algunas variedades de dinamita usada en minas y perforaciones, bombas, torpedos, cabezas de misiles y municin en general. Al mezclarlo con compuestos del carbono y sometido a altas temperaturas, se provoca una violenta reaccin. Algunos fertilizantes pueden ser reconvertidos con facilidad en un explosivo.

Nailon y rayn El amoniaco no es un componente pero s un facilitante, un elemento clave en el proceso de creacin de muchos productos. Sucede con una amplia familia de tejidos o fibras sintticas producidas a partir de polmeros. El primero de ellos es el rayn, tejido conocido tambin como viscosa o seda artificial. Las fibras del nailon deben ser tratadas con amoniaco lquido . Otros muchos plsticos deben parte de sus virtudes al NH3.

Por lo general respirar Amoniaco en concentraciones altas pero no letales puede causar laringitis, dificultad para respirar, sensacin de ahogo y dolor en el pecho. Tambin a partir de la inhalacin puede generarse edema pulmonar y neumona Por respiracin de Amoniaco en reas de concentraciones altas, el Amoniaco puede generar segregacin de flemas espumosas de color rosado, convulsiones y coma Amoniaco El contacto con los ojos produce irritacin, dolor, conjuntivitis (ojos rojos e inflamados), lagrimacin y erosin corneal. Tambin es posible la prdida de la visin en situaciones extremas de concentracin o en salpicaduras de soluciones acuosas concentradas o gas licuado

Efectos Gastrointestinales

Quemaduras y ulceraciones generadas por contacto en la boca, traquea y estomago son las afecciones mas comunes. Tambin se ha reportado vomito en exposiciones agudas. Efectos Hematolgicos Se ha observado cianosis, numero elevado de glbulos blancos y trombosis arterial en seres humanos expuestos a aerosoles de Amoniaco de altas concentraciones. Efectos Musculares En ocasiones y para algunos individuos afectados se genera espasmo muscular a exposicin de concentraciones elevadas de Amoniaco gaseoso. Efectos Hepticos

Efectos Renales Se han reportado casos de nefritis hemorrgica y congestin renal luego de exposiciones agudas accidentales de aerosoles de Amoniaco. En algunos casos se ha reportado la muerte por falla renal a causa de ingestin de soluciones amoniacales con fines domsticos. Efectos Endocrinos En exposiciones crnicas de Amoniaco a niveles de concentracin bajos se produce aumento en el contenido de hormonas como adrenalina excretadas en la orina. No obstante la significancia de estos efectos no esta clara. Efectos Inmunolgicos La exposicin crnica a aerosoles de compuestos amoniacales genera asma en muchos casos. La exposicin crnica o aguda puede producir en algunos individuos la disminucin de la resistencia bacterial y de la respuesta inmune a la infeccin por bacterias comunes del ambiente. Efectos Neurolgicos A causa del contacto con Amoniaco en concentraciones elevadas se

EFECTOS SISTMICOS

Efectos Cardiovasculares Exposicin aguda a nieblas de Amoniaco de altas concentraciones (> 500 ppm) puede producir pulso elevado, aumento de la presin sangunea, bradicardia y en algunos casos de exposicin masiva se ha reportado falla cardiaca.

EFECTOS CRNICOS La exposicin crnica a bajas concentraciones de esta sustancia en el aire (<25 ppm) no ha mostrado tener influencia en las funciones pulmonares. Exposicin prolongada (o crnicas) a concentraciones moderadas (25 - 100 ppm) influencia la generacin de asma y bronquitis. Se pueden desarrollar en algunos irritaciones crnicas del tracto respiratorio y tos crnica. En los ojos se puede presentar irritacin crnica de las membranas y en la piel puede causar dermatitis Niveles txicos en el organismo no se desarrollan en exposiciones respiratorias crnicas porque el cuerpo posee mecanismos de descontaminacin y eliminacin que le permiten excretarlo.

CONTACTO PIEL / OJOS

La exposicin a niveles nocivos de Amoniaco se puede generar por las mismas razones que para la inhalacin. Adems, se puede dar por contacto con fuentes de agua contaminada o manipulacin poco segura de esta sustancia. Otra forma de contacto consiste en la manipulacin inadecuada de productos de limpieza amoniacales tanto industriales como domsticos, los que pueden contener hasta 25% de Amoniaco. La exposicin drmica al Amoniaco en cualquiera de sus formas es muy frecuente en el rea laboral y por lo comn genera quemaduras e irritaciones de Muy diversos grados