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Obtencion Del Amoniaco

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OBTENCION DEL AMONIACO

1.POTENCIALES DE EXPLOTACIÓN El amoníaco es sumamente importante para las plantas, los animales y los seres humanos. Se encuentra en el agua, el suelo y el aire, y es una fuente de nitrógeno que necesitan las plantas y los animales. La mayor parte del amoníaco en el ambiente se deriva de la descomposición natural de estiércol y de plantas y animales muertos.

II. DEFINICION OPERACIONAL Es un gas toxico, corrosivo, incoloro y más ligero que el aire.  Tiene un olor penetrante y sabor caustico (amargo a lejía).  Es soluble en disolventes orgánicos y sobre todo en agua.  El amoniaco se envasa como gas licuado en cilindros de alta presión y también en estado liquido en tanques adecuados para ello.

De acuerdo a la temperatura en que se encuentre será su estado físico: gaseoso; cuando se encuentra a temperatura ambiente (21° C), solido; cambia de líquido a solido expuesto a una temperatura mayor a 78° C y amoniaco liquido es puro cuando se encuentra a 33°C, todos a 1 atm de presión. El amoníaco, a temperatura ambiente, es un gas incoloro de olor muy penetrante y nauseabundo. Se produce naturalmente por descomposición de la materia orgánica y también se fabrica industrialmente. Es fácilmente soluble y se evapora rápidamente. Generalmente se vende en forma liquida. Se puede licuar a temperatura ambiente a unos 10°C a 6atm de presión, o a 20°C a 8.5atm de presión. A -33.5 °C . Gracias a esta propiedad para pasarlo del estado gaseoso al estado líquido, en la industria, solamente se necesita un refrigerante y una válvula de reducción.

0. PROPIEDADES FÍSICAS. QUÍMICAS Y TERMODINÁMICAS Y AMBIENTALES.00073 g/cm3  Masa molar 17.42 K (-78 °C) .03 g/mol  Punto de fusión 195.73 kg/m3.III. Propiedades físicas:  Estado de agregacion Gas  Apariencia Incoloro  Olor penetrante y desagradable  Densidad: 0.

  Presión crítica Índice de refracción 111.24 pKa 89.9 g/100 ml (0 ºC) 1.52 atm 1.42 D .355 Propiedades químicas  Acidez  Solubilidad en agua  Momento dipolar 9.

Termoquímica  ΔfH0gas  ΔfH0líquido  S0gas. 1 bar J·mol-1·K  Calor específico -45.700 kJ/kg·K (liq) 80.92 kJ/mol kJ/mol -40.08 kJ/mol·K cal/g Peligrosidad  Punto de inflamabilidad 284 K (11 °C)  Límites de explosividad 15–28% .77 J/mol·K 4.2 kJ/mol kJ/mol 192.

en la reacción se forma cianamida cálcica y carbón: C2Ca + N2  CN2Ca + C . en Alemania. METODOS DE OBTENCIÓN: Proceso de cianamida:  Otro método de preparar amoniaco a expensas del nitrógeno del aire es el de la cianamida. formándose carburo cálcico: CaO + 3C  C2Ca +CO  2ª Se pasa el nitrógeno obtenido del aire líquido sobre carburo cálcico machacado que contiene un poco de cloruro o fluoruro cálcico.IV. Consta de las siguientes fases:  1ª Se calientan cal y cok conjuntamente en un horno eléctrico. y calentando a unos 1000ºC. en 1895. descubierto por Frank y Caro. y usado por primera vez en la industria en 1906.

pero es preferible convertirla en sales amónicas para alimento de las plantas. .  3ª La cianamina se agita primero con agua fría para descomponer todo el carburo cálcico no transformado. En estas condiciones se produce amoniaco: CN2Ca +3H2O  COCa + 2 NH3 La cianamida puede emplearse directamente como abono. y luego se trata con vapor de agua a presión en un autoclave. CNNa se prepara a partir de la cianamida por fusión con cloruro sódico. El cianuro sódico.

los gases que salen del reactor.es necesario emplear reactores de grandes dimensiones.pero el H a la presión y temperatura de la operación. y el H2 y N2 que no han reaccionado.basta enfriar por debajo de esta temperatura. para que el NH3 se licúe.Para producir grandes cantidades de NH3.se recubre la pared interna del reactor con hierro pobre en carbono. se combina lentamente con el carbono del hacer.5ºC.disminuyendo su resistencia mecánica con riesgo de ruptura.Para evitar esto. que evite el contacto de los gases con el acero. . es de 132.Método de HABER-BOSCH:    Emplea temperaturas de unos 500ºC y P=200 atm: N2 + 3H2  2NH3 Como la temperatura crítica del NH3. vuelven a entrar en el reactor con la mezcla nueva. Los reactores son de acero.

Se obtiene un gran rendimiento.Método de CLAUDE Emplea presiones de 1000 atm .El tratamiento a tan elevada presión. fue posible por la preparación de aleaciones de Ni con Cr y W y muy baja proporción de carbono.  Existen métodos que operan a presiones intermedias y más altas. los reactores pueden entonces se de menor tamaño.  . de gran resistencia mecánica y al deterioro por el hidrógeno antes indicado. con lo cual el rendimiento se hace mayor. Un avance interesante está en catalizadores que actúan a más bajas temperaturas.

se obtiene amoniaco puro. . Tratado con cal la disolución resultante. Este sale mezclado con otras varias sustancias. Cuando se calienta esta hulla en retortas en las que se ha desalojado el aire. que se absorbe en ácido sulfúrico o clorhídrico para formar sulfato o cloruro amónico. se produce una destilación destructiva (destilación seca). y se desprende nitrógeno en forma de amoniaco.Amoniaco como subproducto Se obtienen amoniaco y sulfato amónico como subproductos en la fabricación de cok y gas de alumbrado. y se disuelve en agua o ácido sulfúrico. La hulla bituminosa o blanda contiene un 1% de nitrógeno y un 7% de hidrógeno combinados.

También los gases entrantes descienden en contacto con la pared exterior del convertidor. .El sistema Casale  Se caracteriza principalmente por el proyecto del convertidor y del condensador donde se deja parte del amoníaco en los gases de recirculación para atemperar o retardar la reacción inicial en la cámara del catalizador. con objeto de conservar su temperatura por debajo de 400° C y eliminar así la costosa aleación Níquel – Cromo – Wolframio – utilizada en el sistema Claude.

los nitratos se reducen cuantitativamente al tratarlos con metales activos.tratando una sal amónica con una base: NH4Cl + NaOH  NH3 +NaCl + H2O  Por reducción de compuestos de nitrógeno en estado de oxidación alto.EN EL LABORATORIO Se pueden preparar pequeñas cantidades de NH3. tales como Zn o Al:  NaNO2 + 4Zn + 7NaOH  NH3 + 4Na2ZnO2 + 2H2O  . por ejemplo.

Al 0 500-600atm 500°C Fauser 200atm 500°C Fe2O3. Mo y Al2O3 Fe2O3. Al 0 Fe2O3.La diferencia entre los distintos métodos es la siguiente: Métodos Claude HaberBosch Casale Presión 1000atm 200atm Temperatur Catalizadore a s 450-500°C 550°C Fe. Al 0 .

V.3)-(gas : vapor) y se conduce al proceso de reformado.  Reformado Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado catalítico con vapor de agua (craqueo. Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el 90% metano (CH4) para obtener el H2 necesario para la síntesis de NH3. dado que la empresa distribuidora le añade compuestos orgánicos de S para olorizarlo.rupturas de las moléculas de CH4). DESCRIPCIÒN DEL PROCESO Método de reformado con vapor Este método es el más empleado a nivel mundial para la producción de amoniaco. El gas natural se mezcla con vapor en la proporción (1 : 3. el cual se lleva a cabo en dos etapas  .  Desulfuración Antes del reformado tenemos que eliminar el S que contiene el gas natural.

H2 (31.2%). tiene lugar la combustión del metano. CH4 (0. Reformador primario El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo.1%). → conversión 99% de hidrocarburo. de esta manera aportamos el N2 necesario para el gas de síntesis estequiométrico N2 + 3H2.7%). Reformador secundario El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire en este 2º equipo. Además. CO (6. N2 (12.5%).5%).5%). H2O (40. CO2 (8.5%). En resumen. . después de estas etapas la composición del gas resultante es aprox. Ar (0.

esta reacción requiere de un catalizador que no se desactive con el CO.  Etapa de conversión. b) A aprox. a) A aprox.Purificación El proceso de obtención de NH3 requiere un gas de síntesis de gran pureza. 225ºC con un catalizador más activo y más resistente al envenenamiento: CuZnO → prácticamente la conversión completa.  . La reacción se lleva a cabo en dos pasos.Cr2O3 como catalizador → 75% de la conversión. por ello se debe eliminar los gases CO y CO2. Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se transforma en CO2 por reacción con vapor de agua. 400ºC con Fe3O4.

este se hace pasar por dos torres a baja presión para desorber el CO2. se convierten en CH4 . que son peligrosas para el catalizador del reactor de síntesis. Proceso sobre lecho catalítico de Ni (300ºC). Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorción con K2CO3 a contracorriente.2%) y CO2 (0.09%).  Etapa de metanización. (subproductopara fabricación de bebidas refrescantes). Las trazas de CO (0. el bicarbonato pasa a carbón liberando CO2.  . formandose KHCO3 .Etapa de eliminación del CO2.

Aproximadamente (compresor centrífugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar la producción del amoníaco. el gas de síntesis que no ha reaccionado se recircula al reactor pasando antes por dos operaciones:  a) extracción del amoníaco mediante una condensación. El gas de purga se conduce a la unidad de recuperación Ar para comercializarse CH4 se utiliza como fuente de energía N2 y H2 se introducen de nuevo en el bucle de síntesis  . Por tanto. A continuación el gas se comprime a la presión de 200 atm.  b) eliminación de inertes mediante una purga. sobre un lecho catalítico de Fe. la acumulación de inertes es mala para el proceso.Síntesis de amoníaco  Así se obtiene un gas de síntesis con restos de CH4 y Ar que actúan como inertes.

Compresión y síntesis del amoníaco El amoníaco se almacena en un tanque criogénico a -33ºC. el amoníaco que se evapora (necesario para mantener la temperatura) se vuelve a introducir en el tanque. .

VI. DIAGRAMA DE FLUJO .

VII. DIAGRAMA DE BLOQUES .

Reformador primario: CH4 + H2O CO + 3H2 CH4 + 2H2O CO2 + 4H2  .Etapa de conversión:  CO + H O ↔ CO +  . REACCIONES QUIMICAS ESPECÍFICAS DEL PROCESO. Desulfuración: R-SH + H2 RH + H2S hidrogenación H2S + ZnO H2O + ZnS adsorción  .Reformador secundario (2do equipo): se mezcla con aire CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O  .VIII.

Síntesis de amoníaco N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)  . Etapa de metanización..Etapa de conversión: CO + H2O ↔ CO2 + H2  . Etapa de eliminación del CO2: K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3  . CO + 3H2 CH4 + H2O CO2 + H2 CH4 + 2H2O  .

IX. REACCIONES QUIMICAS DERIVADAS DE LAS ESPECIFICAS Etapa de eliminación del CO2. K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3 El CO2 liberado es un subproducto que se puede utilizar en la fabricación de bebidas refrescantes.  Desulfuración: H2S + ZnO H2O + ZnS El sulfuro de zinc puede ser utilizado como materia prima para la obtención del dióxido de azufre en la reacción : 2 ZnS + 3 O2 → 2 ZnO + 2 SO2 .

→ conversión 99% de hidrocarburo. N2 (12. después de estas etapas la composición del gas resultante es aprox. H2O (40. CO2 (8.1%). CONDICIONES DEL PROCESO  Reformador primario CH4 + H2O CO + 3H2 ΔH = 206 kj/mol CH4 + 2H2O CO2 + 4H2 ΔH = 166 kj/mol Reacciones fuertemente endotérmica Estas reacciones se llevan a cabo a 800ºC y están catalizadas por óxido de niquel (NiO).X. CO (6.5%).2%). CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O ΔH<< 0 En resumen. H2 (31.5%). así se favorece la formación de H2. CH4 (0. Reformador secundario Tiene lugar la combustión del metano alcanzándose temperaturas superiores a 1000ºC.5%).  .5%). Ar (0.7%).

La reacción se lleva a cabo en dos pasos. el amoníaco que se evapora (necesario para mantener la . en un solo paso por el reactor la reacción es muy incompleta con un rendimiento del 14-15%. CO + H2O ↔ CO2 + H2 ΔH = -41 kj/mol Esta reacción requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. sobre un lecho catalítico de Fe. a) A aprox.    Etapa de conversión. 225ºC con un catalizador más activo y más resistente al envenenamiento: Cu-ZnO → prácticamente la conversión completa. Etapa de metanización. Aproximadamente (compresor centrífugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar la producción del amoníaco.Cr2O3 como catalizador → 75% de la conversión. 400ºC con Fe3O4. Síntesis de amoníaco el gas se comprime a la presión de 200 atm. b) A aprox. Proceso sobre lecho catalítico de Ni (300ºC). El amoníaco se almacena en un tanque criogénico a -33ºC.

cuyo contenido energético es mayor que del gas natural del cual precede.99%. . TECNOLOGÍA DE PURIFICACIÓN.XI. mediante el proceso Pressure Swing Adsorption (PSA). el cual permite obtener hidrógeno puro al 99. Ocurre en una sola etapa. Después de esta etapa se realiza una última purificación. MECANISMOS DE LA REACCIÓN PRINCIPAL. N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) XII.

 . que es consecuencia de la estabilidad del N2.XIII. CINETICA Y TERMOQUIMICA: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)  Velocidad de Reaccion: V= -d[NH3] = k[NH3]0 = K dt  Forma integrada: [NH3]= [NH3]0 –Kt Es una reacción exotérmica por lo que si aumentamos la tempreratura no se forma el amoníaco.  La velocidad a la que se forma NH3 a condiciones normales es 0. puesto que tiene una elevada energía de activación.  Es una reacción muy lenta.

IMPACTO AMBIENTAL Y PROPUESTAS DE MITIGACION:  Solo el 17% del amoniaco usado como fertilizante es consumido por los humanos a través de la comida. Los nitratos acaban en mares y ríos. las emisiones en ausencia de interferencia humana son de 0. lo que ha provocado la alteración del ciclo natural del nitrógeno aunque su impacto global aún no es muy conocido. Hay dos problemas directamente relacionados con el amoniaco. Según un artículo de Nature Geoscience. las algas y bacterias se dan un banquete con el exceso de nutrientes y eso acaba con el oxígeno que necesitan otras especies. Uno es el de la eutrofización de las aguas.5 kilos por hectárea y año. el amoniaco tiene el efecto positivo de la captura de CO2 en selvas y bosques debido a la mayor presencia de nitrógeno en el aire. el nitrógeno reactivo está alterando el balance atmosférico. El resto acaba en la tierra o en el aire. enriqueciendo el ozono de la troposfera y reduciendo el de la estratosfera. Por otro lado. Eso sí.  .XIV. La agricultura moderna ha multiplicado por 20 esta cifra.

ya sea por aplicación directa o como intermediario en la producción de fertilizantes. Se usa en las industrias de pulpa de papel. sulfato de Amonio 2% y otras formas 21. nitrato de Amonio 5%. de los textiles. de comidas y bebidas. APLICACION Y FINES DEL PRODUCTO ELABORADO Y TRATAMIENTO DE DESPERDICIOS: La mayoría del Amoniaco producido se usa con fines agrícolas. como componente de limpiadores domésticos y en la industria de refrigerantes.XV.5%. El uso directo del Amoniaco puede caer en las siguientes categorías: Amoniaco Anhidro 30%. Las proporciones pequeñas de Amoniaco producido no incorporado en fertilizantes se usa como inhibidor de corrosión. Muchos compuestos de Amonio y Acido Nítrico se usan directamente en la producción de fertilizantes.5%. soluciones de urea/nitrato de Amonio 24%. El Amoniaco y los compuestos de Amonio usados en fertilizantes representan cerca del 89% del Amoniaco producido comercialmente. urea 17. de productos farmacéuticos y en las industrias del cuero . del caucho.en la purificación de fuentes de agua. de la metalurgia.

que algunos amantes del bricolaje apuestan por comprarlo a granel y. Aunque han aparecido nuevos compuestos libres del NH3.  Detergentes El amoniaco está presente o interviene en la mayoría de los productos de limpieza del hogar o industrial. Tanto es así. con la mezcla adecuada. lana y seda. fregasuelos o quitapolvos contienen amoniaco o se ha usado en su fabricación. no habrían bastado para atender el ‘boom’ que experimentaron los cultivos a lo largo del siglo pasado.  Colorantes El amoniaco se usa en la fabricación de varios tipos de tintes y se aplica al tintado y pulido de algodón. aún haciendo ricos a los Estados peruano y chileno. . Los nitratos naturales. buena parte de los lavavajillas. Fertilizantes La agricultura moderna no habría sido posible sin el concurso del amoniaco. sustituir casi todos los productos comerciales. limpiadores de cristal.

torpedos. como la urea sintética. se provoca una violenta reacción. más exactamente el nitrato de amonio. El añadido de NH3 a la alimentación del ganado mejora la digestión de la paja al facilitar. Además. Entre los que lo contienen. El primero de ellos es el rayón. Un ejemplo es el enriquecimiento proteínico de los forrajes. Mundo animal El amoniaco.  Nailon y rayón El amoniaco no es un componente pero sí un facilitante. el forraje gana en proteínas. también ha puesto su grano de arena en el aumento de la productividad ganadera. tejido conocido también como viscosa o seda artificial. Las fibras del nailon deben ser tratadas con amoniaco líquido . Sucede con una amplia familia de tejidos o fibras sintéticas producidas a partir de polímeros. al ‘pegarse’ parte del nitrógeno a la fibra. Al mezclarlo con compuestos del carbono y sometido a altas temperaturas. están algunas variedades de dinamita usada en minas y perforaciones. Otros muchos plásticos deben parte de sus virtudes al NH3. un elemento clave en el proceso de creación de muchos productos. cabezas de misiles y munición en general. .  Explosivos El amoniaco. bombas. es el componente más habitual en los explosivos. la absorción de fibra. Esta alimentación tiene el efecto secundario de aumentar la emisión de gases. en combinación con el agua. Algunos fertilizantes pueden ser reconvertidos con facilidad en un explosivo.

También a partir de la inhalación puede generarse edema pulmonar y neumonía Por respiración de Amoniaco en áreas de concentraciones altas. conjuntivitis (ojos rojos e inflamados). sensación de ahogo y dolor en el pecho.   Por lo general respirar Amoniaco en concentraciones altas pero no letales puede causar laringitis. También es posible la pérdida de la visión en situaciones extremas de concentración o en salpicaduras de soluciones acuosas concentradas o gas licuado . lagrimación y erosión corneal. el Amoniaco puede generar segregación de flemas espumosas de color rosado. dificultad para respirar. dolor. convulsiones y coma Amoniaco El contacto con los ojos produce irritación.

traquea y estomago son las afecciones mas comunes. Efectos Hepáticos .Efectos Gastrointestinales       Quemaduras y ulceraciones generadas por contacto en la boca. También se ha reportado vomito en exposiciones agudas. Efectos Hematológicos Se ha observado cianosis. numero elevado de glóbulos blancos y trombosis arterial en seres humanos expuestos a aerosoles de Amoniaco de altas concentraciones. Efectos Musculares En ocasiones y para algunos individuos afectados se genera espasmo muscular a exposición de concentraciones elevadas de Amoniaco gaseoso.

        Efectos Renales Se han reportado casos de nefritis hemorrágica y congestión renal luego de exposiciones agudas accidentales de aerosoles de Amoniaco. No obstante la significancia de estos efectos no esta clara. Efectos Neurológicos A causa del contacto con Amoniaco en concentraciones elevadas se . Efectos Inmunológicos La exposición crónica a aerosoles de compuestos amoniacales genera asma en muchos casos. En algunos casos se ha reportado la muerte por falla renal a causa de ingestión de soluciones amoniacales con fines domésticos. La exposición crónica o aguda puede producir en algunos individuos la disminución de la resistencia bacterial y de la respuesta inmune a la infección por bacterias comunes del ambiente. Efectos Endocrinos En exposiciones crónicas de Amoniaco a niveles de concentración bajos se produce aumento en el contenido de hormonas como adrenalina excretadas en la orina.

 .  aumento de la presión sanguínea. bradicardia y en algunos casos de exposición masiva se ha reportado falla cardiaca.EFECTOS SISTÉMICOS Efectos Cardiovasculares  Exposición aguda a nieblas de Amoniaco de altas concentraciones (> 500 ppm) puede producir pulso elevado.

En los ojos se puede presentar irritación crónica de las membranas y en la piel puede causar dermatitis Niveles tóxicos en el organismo no se desarrollan en exposiciones respiratorias crónicas porque el cuerpo posee mecanismos de descontaminación y eliminación que le permiten excretarlo.EFECTOS CRÓNICOS La exposición crónica a bajas concentraciones de esta sustancia en el aire (<25 ppm) no ha mostrado tener influencia en las funciones pulmonares. Se pueden desarrollar en algunos irritaciones crónicas del tracto respiratorio y tos crónica. . Exposición prolongada (o crónicas) a concentraciones moderadas (25 .100 ppm) influencia la generación de asma y bronquitis.

Además. La exposición dérmica al Amoniaco en cualquiera de sus formas es muy frecuente en el área laboral y por lo común genera quemaduras e irritaciones de Muy diversos grados . se puede dar por contacto con fuentes de agua contaminada o manipulación poco segura de esta sustancia. los que pueden contener hasta 25% de Amoniaco. Otra forma de contacto consiste en la manipulación inadecuada de productos de limpieza amoniacales tanto industriales como domésticos.CONTACTO PIEL / OJOS    La exposición a niveles nocivos de Amoniaco se puede generar por las mismas razones que para la inhalación.

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