Complejos Similitudes en Redox, cido-Base y Complejos.

Redox: Ox + ne- Red Donador Receptor + Partcula Donador Complejo Receptor: puede ser anin, catin o molcula neutra. Partcula: puede ser anin, catin o molcula neutra. Ejemplos: AgSCN Ag+ {donador} Ag(NH3)2+ {donador} + SCN{receptor} {partcula} AgNH3+ {receptor} + NH3 {partcula}

cido Base: HA A- + H+ Complejos:

Al igual que en cido-base, los ejemplos anteriores corresponde slo a semirreacciones (disociacin del complejo en agua). Ejemplo: AgNH3+ + nH20 Ag+, nH2O + NH3

Misma reaccin simplificada y como comnmente la observamos en tablas: AgNH3+ Ag+ + NH3 En general: MX M+ + XY su expresin de equilibrio es:
Kc Kd

Ag NH

AgNH
3 3

Kc = AgNH3+/Ag+

En general:

Kc

Re c particula M X Don MX

Kc = MX/M

(1)

*Nota: Los valores de Kc (la constante de disociacin son normalmente negativos).

Por consiguiente la constante de formacin Kf es el inverso de Kc

Kf

Ag NH
3 3

AgNH

1 Kd

(2)

Entonces entre mayor es la constante de formacin Kf, ms fuerte es el complejo y ms dbil su disociacin. De esta forma y haciendo la similitud con cido-base: pKc = -logKc De la ecuacin (1) se observa que: Si la [Rec]=[Don] entonces pKc = -log[partcula] pKc = ppartcula O bien Si la [MX]= [M+] entonces pKc = -log[X] pKc = pX Por consiguiente en escala logartmica tenemos:
Donadores ms fuertes Don1 Rec1 Don2 Rec1 Don3 Rec1 Complejos ms estables Don4 Rec1

(3)

pX

Receptores ms fuertes

Sin embargo, en una reaccin completa, tal como un oxidante reacciona con un reductor un cido reacciona con una base, en la reacciones de complejacin un donador reacciona con un aceptor de otra especie. donador1 + receptor2 receptor1 + donador2 Semirreacciones donador1 receptor1 + partcula receptor1 + partcula donador2 donador1 + receptor2 receptor1 + donador2 Y la expresin que define el equilibrio de dicha reaccin es:
Keq

rec1 don2 don2 rec2

Ejemplos: AgSCN + NH3 AgNH3 + SCNSemirreacciones

AgSCN Ag+ + SCNAg+ + NH3 AgNH3

Particular: Ag+

Kc1 1/Kc2

AgSCN + NH3 AgNH3 + SCNAgSCN + Fe3+ Ag+ + FeSCN2+

Semirreaciones

AgSCN Ag+ + SCN-

Kc1

SCN- + Fe3+ FeSCN2+ 1/Kc2 AgSCN + Fe3+ Ag+ + FeSCN2+

Particular: SCN-

Clculo de una constante de equilibrio Ejemplo 1 AgSCN + NH3 AgNH3 + SCNKeq

AgNH 3 SCN * Ag Kc1 AgSCN NH 3 Ag Kc2

Ejemplo 2 AgSCN + Fe3+ Ag+ + FeSCN2+

Keq

Ag FeSCN * SCN Kc AgSCN Fe SCN Kc

2 3

1 2

Ejemplo 3 pKAgNH3+ = 3.3 pK AgSCN = 7.6

Donadores ms fuertes
AgNH3+ NH3

Complejos ms estables
AgSCN SCN-

pAg+

Receptores ms fuertes

AgNH3+ + SCN- AgSCN + NH3

Keq

AgSCN NH 3 * Ag Kc1 AgNH 3 SCN Ag Kc2

103.3 104.3 7.6 10