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CAPITULO l
Determinar los fundamentos tericos bsica para la produccin de biodiesel a partir de aceite vegetal en el Ecuador.

1.1. FUNCIONAMIENTO

CARACTERSTICAS

DE

LA

COMBUSTIN EN LOS MOTORES DIESEL.

1.1.1. EL PROCESO DE COMBUSTIN

La combustin es una reaccin termoqumica muy rpida entre el oxigeno del aire y el combustible, para formar tericamente CO2 Y H2O, mas el consiguiente desprendimiento de calor (Reaccin exotrmica) cuando la reaccin emite luz en el visible, se la denomina llama. Para que se produzca la reaccin de una manera efectiva el combustible debe pasar a estado gaseoso para mezclarse con el oxigeno. Debido a que el

proceso no es 100% eficaz, parte de los reactivos no se emiten al exterior en forma de emisiones. Como consecuencia, parte de la energa qumica de los reactivos no se transformara en calor. El periodo de combustin es muy corto, en torno a decenas de milisegundo, ya que se necesita que la reaccin sea rpida y completa. El periodo de combustin normalmente est entre 40-50 de giro de cigeal (en torno a 20 APM y 20-30 DPMS). Si por ejemplo, un motor funciona a 1500 rpm el tiempo disponible para la combustin ser de:

50 (1 min/ 1500 rpm) * (1 rpm/360) * (60 seg/ 1 min) = 5.6ms

Par que se produzca una buena combustin se deben de cumplir varias premisas:

Transformar el combustible lquido a estado gaseoso. Cuando mayor sea el peso molecular del compuesto hidrocarburo menor voltil ser y ms complejo ser el proceso de combustin.

Hacer que el aire y el combustible se mezclen y alimenten la zona de ignicin y combustin. En la primera zona el aire y combustible est ntimamente mezclado en forma de gas, mientras que en la segunda zona en ms Heterogneo ya que el combustible no est totalmente en forma de gas ni mezclado homogneamente con el aire. La ignicin del combustible se produce cuando las gotas de este finalmente formadas estn a una temperatura suficiente dentro de la cmara de combustin. Sin embargo. Si no se dan las condiciones adecuadas (molculas muy grandes, poca cantidad de oxigeno y temperatura insuficiente) el combustible se quemara parcialmente, es decir, se oxidara formando partculas de carbonilla y otros tipos de partculas contaminantes.

1.1.2.

FORMACION DE SPRAY

Cuando se inyecta combustible en la cmara de combustin de un motor diesel se forman zonas ricas y otras pobres en el. Tanto las zonas ricas en combustible se suelen generar mayor cantidad de CO, HC inquinados y carbonilla, mientras en que las zonas pobres se producen mayor cantidad de NOx. Sin embargo, en las zonas pobres en combustible, se suelen ir quemando el CO, HC y carbonilla formados en la zona rica antes de que se elimines por la vlvula de escape. La carbonilla no se elimina tan fcilmente debido a que es un slido y no se oxida lo suficientemente rpido como para desaparecer antes de que abandone la cmara de reaccin. En la figura 1 se observa que el chorro de combustible se atomiza en finas gotas de combustible. Cuando el aire se encuentre aproximadamente en 1000 K, el combustible se evapora de manera muy fcil. La entrada del aire en la cmara de combustin hace que se forme un torbellino. Evaporando ms fcilmente el combustible al arrastrar parte del spray y mezclndose con l,

creando zona ricas y pobres en combustible, la inflamacin suele producirse con l, creando zonas ricas y pobres en combustible. La inflamacin suele producirse muy cerca del punto estequiometrico, quemndose toda la mezcla disponible instantemente. La mezcla que no se puede quemar por su pobreza tiende a oxidarse en parte pero no se quema.

Figura 1: zonas del spray formado de combustible en la cmara de combustible Fuente: www.wearcheckiberica.es

La mezcla formada alrededor del spray de diesel produce dos zonas: la inflamable y la combustible. Cada una de ellas es importante desde el punto de vista de formacin de contaminantes.

1.1.3.

ANLISIS DA LA COMBUSTIN

Las caractersticas de combustin de un combustible pueden ser estudiadas por medio del anlisis de desprendimiento de calor (Heat Release analysis) y mediante la observacin de la presin en el cilindro durante el proceso de combustin. Realizando este tipo de anlisis se consigue obtener bastante informacin sobre el proceso de combustin. Realizando este tipo de anlisis se consigue obtener informacin sobre el proceso de combustin y la posible existencia de algunos tipos de problema o anomalas.

El anlisis se basa en la medida de presiones y temperaturas. Para ellos se deben de hacer una serie de estimaciones:

se considera la composicin qumica de los gases inquemados igual a la de los quemados. no existen fugas ni transferencias de calor hacia las paredes. se considera como una reaccin entre gases ideales.

Los motores diesel inyectan combustible lquido en una atmosfera de aire caliente comprimido lo que provoca la ignicin. La etapa de difusin da la llama se produce cuando la combustin comienza con el aire y el combustible pobremente mezclados. La velocidad de combustin se determina por la velocidad de inyeccin de combustible y por la velocidad de mezclado en el cilindro. Los fenmenos ms importantes en la combustin son el retraso de la combustin. La combustin por inflamacin de la premezcla, la combustin de la mezcla controlada y la combustin de carbonilla y la combustin tarda (Figura 2)

Figura 2: perfil de desprendimiento de calor del diesel durante la combustin Fuente: www.wearcheckiberica.es

La reaccin qumica de combustin es muy sensible a la temperatura. Esta dependencia se puede observar mediante la ecuacin de arrhenius:

R= A*e (-Ea/RT)

Donde

R: es la velocidad de la reaccin Ea: es la energa de activacin. A: es el factor pre-exponencial.

Se puede ver que la velocidad de reaccin es proporcional al exponencial de la temperatura. De esta manera un pequeo aumento en la temperatura produce un gran efecto en la velocidad de la reaccin esto es muy importante a la hora de conocer el proceso de la combustin. Cuando el pistn se acerca al PMS el aire se va comprimiendo hasta que se produce el primer golpe de combustin. Este calienta al resto de la mezcla inquemada el resultado es una combustin muy rpida, casi instantnea, de toda la mezcla que haba sido premezclada durante la etapa de retraso a la ignicin. La combustin comienza tras un retraso inicial y luego comienza con unas cuas de quemada muy rpida donde todo el combustible que haba sido vaporizado y premezclado con el aire caliente se quema. Esta inflamacin del combustible tiene a producir una luz naranja muy brillante cuando se calienta el exceso de combustible de la zona rica en combustible para formar partculas de carbonilla incandescentes. La radiacin del cuerpo solido de las partculas de carbonilla proporciona una transferencia de calor muy grande, lo que posibilita el calentamiento del resto de gotas de combustible, acelerando la evaporacin y mezcla del mismo.

1.1.3.1. RETRASO DE LA IGNICIN E INFLAMACIN DE LA PREMEZCLA.

Este es uno de los parmetros ms importantes que hay que tener en cuenta durante el proceso de la combustin del diesel. Se define como el tiempo que transcurre desde que se comienza la inyeccin de combustible hasta el momento en el que comienza su combustin .el ngulo de cigeal en el cual esto ocurre se define como el comienzo medible del desprendimiento de calor. Se puede considerar como el punto en el cual la curva de la presin se desva de la terica hasta la fraccin de masa del 10%. El comienzo de la inyeccin de

combustible se determina mediante la medida de presin en la cmara de combustin (Figura 3). La apertura de la vlvula de aguja del inyector normalmente produce un cambio en la pendiente de la lnea de presin. Este punto se considera como el comienzo de la inyeccin. Mediante el anlisis del instante en el cual se produce el comienzo de la inyeccin y la presin mxima obtenida se puede obtener informacin sobre la calidad del combustible.

Figura 3: curva de presin de la combustin Fuente: www.wearcheckiberica.es El combustible lquido se inyecta en forma de finas gotas al final del periodo de compresin del cilindro. El aire comprimido en este punto est bastante por encima de la temperatura de ignicin del combustible, por lo que la ignicin se produce como para que parte del combustible se evapore. Este se mezcla inmediatamente con el aire y se forman reacciones de pre-inflamacin pro rotura de molculas de combustible en presencia de aire para forma radicales lo cuales son capaces de propagar la cadena de reaccin de combustin exotrmica. Normalmente, la formacin de la mezcla y las reacciones de preinflamacin se producen, la formacin de la mezcla de las reacciones de preinflamacin se producen en diversos puntos alrededor del chorro de combustible o de los inyectores. El control del retraso de la ignicin es muy importante en la combustin de un motor diesel. Se desea que esta etapa sea muy corta, ya que si es larga puede

producirse el golpeteo causa una gran prdida de energa calorficas, eficacia del motor y puede llegar incluso a provocar averas, por lo que se debe evitar. Este tpico golpeteo en un motor diesel se acenta cuando el motor esta frio o con bajas cargas. Para controlarlo es importante poseer un combustible que se autoinflame fcil y fiablemente. La medida de la calidad de la ignicin por compresin es el llamado Nmero de Cetano. Cuando mayor sea este menor tendencia tendr al golpeteo.

1.1.3.2. COMBUSTIN CONTROLADA DE LA MEZCLA

La duracin de la combustin se define como el tiempo que transcurre entre el 10 y 90% de fraccin de masa quemada en grados de ngulo de cigeal. Tambin es til determinar los puntos al 10,50 y 90%. La fraccin de masa quemada al 50% se calcula como el punto en el cual el 50% de la fraccin de masa se ha quemado. Tambin se pueden obtener otros tres parmetros: la mezcla quemada (mixing burn) , definida como el tiempo en grado de ngulo de cigeal para la fraccin de masa quemada que va desde el 50-99%. El mximo calor aadido se define como el valor incremental de calor ms alto calculado que ocurre en el ciclo. Por ltimo la localizacin del pico mximo de calor desprendido (MaxQ). Una vez que la combustin ha comenzado, el diesel acta como una llama de difusin, inyectado en forma de chorro, mezclndose y reaccionando con el aire (Figura 4).

Figura 4: zonas del spray de combustin Fuente: www.wearcheckiberica.es

Esta llama esta cerca del punto de relacin estequiometrica. Debido a que siempre existe una zona rica en combustible y otra pobre, el motor diesel tiene a producir contaminantes que provienen tanto de las zonas ricas como de las pobres. Para reforzar la mezcla, los motores diesel necesitan que las velocidades del torbellino del aire sean muy altas. Durante el periodo controlado de combustin de mezcla, combustible se quema segn se va inyectando a una velocidad constante. En las zonas ricas en combustible se forma una gran cantidad de carbonilla. Las molculas de combustible se van craqueando por el calor y los compuestos ligeros como el hidrogeno se difunden preferentemente hacia el exterior de la zona de reaccin, dejando unos residuos con alto contenido en carbono dentro. Estos residuos se aglomeran para formar partculas de carbonilla y cadenas de partculas de carbonilla. Normalmente, en un motor diesel, una gran parte del combustible forma carbonilla durante esta etapa de la combustin.

1.1.3.3.

FORMACION DE CARBONILLA Y FINAL DE LA COMBUSTION

Como se ha comentado, se forma una gran cantidad de carbonilla en la zona del spray rica en combustible. Esto ocurre incluso en mezclas con exceso de aire. Despus de que se han formado estas partculas, durante el periodo de inyeccin/evaporacin. Sin embargo, esta reaccin es entre un slido y un gas, la cual es mucho ms lenta que un reaccin tpica gas-gas. Adems, al final de la inyeccin la temperatura de la mezcla disminuye porque el motor est en la etapa de expansin, por lo que la carbonilla tiende a enfriarse y depositarse en el motor. La Fraccin de masa quemada es un parmetro que ayuda a comprender el proceso de la combustin. Se obtiene dividiendo la cantidad de masa quemada en cada punto entre el total de combustible (Figura 5). De esta manera el rea normalizada bajo la curva de combustible quemado es siempre igual a uno. Esto permite comparaciones hechas del combustible quemado a diferentes tiempos durante el proceso de combustin.

Figura 5: curva de la fraccin de masa quemada Fuente: www.wearcheckiberica.es

El punto de transicin entre la zona de combustin de la premezcla y la de combustin controlada es aquella en la cual se observa un cambio en la pendiente del diagrama de desprendimiento de calor acumulativo cumulative heat release. Corresponde al punto mnimo de la curva de velocidad de quemado instantnea Instantaneous Burning Rate Curveentre los dos tipos de combustin. Cuando se retrasa el tiempo de inyeccin, se observa una disminucin en la cantidad de masa quemada en la primera etapa, mientras que aumenta la segunda. Sin embargo el comienzo de la combustin es semejante, a pesar de la ignicin esta compensado por el tiempo de retraso y la combustin comienza en el mismo punto del ciclo. Cada vez que se empieza antes la inyeccin de combustible la presin mxima alcanzada en la cmara de combustin aumenta.

1.1.4.

PARTICULARIDADES DE LOS COMBUSTIBLES ALTERNATIVOS

Fundamentalmente se quieren estudiar el biodiesel. Lo primero que se debe tener en cuenta es como afectan las propiedades fsicas del combustible a la forma de la atomizacin, penetracin, evaporacin y mezcla con el aire para quemarse.

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Los requisitos que debe tener el combustible son: Retraso de la ignicin pequea (m/s) para evitar el golpeteo diesel, ya que se forman grandes cantidades de mezcla antes de la ignicin. Cuanto mayor numero de cetano posean mejor ya que los retrasos a la ignicin son menores. Cuanto mayor y ms lineal sea la molcula poseer un nmero de cetano mayor. Cuando mayor sea el nmero de cetano menos tiempo (en grados de cigeal) tarda en alcanzar la presin mxima de combustin. Cuanto menor avance de cigeal se utilice el tiempo (en grados de cigeal) que tarda en alcanzar la presin mxima de pico disminuye. Cuanto ms fcil sea de crear las turbulencias con el combustible mejor mezcla entre combustible y aire se dar.

1.1.4.1. SIMILITUDES

Se han visto una serie de similitudes con el diesel, que le hace apto para ser usados El biodiesel posee un nmero de cetano similar o superior al diesel. El mecanismo de combustin de los esteres parece ser similar al del diesel, las molculas se descomponen a altas temperaturas generando radicales libres que promueven la auto ignicin. Las velocidades de combustin son similares. el diesel tiene un ligero mayor retraso a la ignicin y tambin una velocidad de combustin mxima durante la etapa de combustin de premezcla. Una vez que la etapa de pre combustin se ha terminado la siguiente etapa es muy similar entre ambos combustibles.

1.1.4.2. DIFERENCIA.

Tambin existen una serie de diferencias que hace que se obtengan unos rendimientos y partculas contaminantes diferentes.

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La mayor viscosidad y menor volatilidad del biodiesel frente al diesel hace que las condiciones de formacin del spray y atomizacin varen. Esto afecta fundamentalmente a las emisiones.

El pico de presin mximo se desplaza ms hacia la derecha.

En las mezclas biodiesel/diesel se observa que a medida que se aumenta el porcentaje de biodiesel el retraso de la ignicin disminuye (al tener un NC mayor) hasta un porcentaje donde aumenta (debido a las caractersticas de densidad, viscosidad, de formacin de spray) los tiempos que tardan desde la inyeccin hasta que se observa la presin mxima son mayores que en el diesel, aun teniendo un numero de cetano superior.

El tiempo de retraso a la ignicin es inferior para el biodiesel con unas caractersticas de presin similares al diesel.

Al formar mayor cantidad de depsitos en la punta del inyector que el diesel la forma de crear el spray y la combustin varan por lo cual los perfiles de combustin tambin difieren.

1.1.5. EMISIONES

Las emisiones de partculas contaminantes dependen en gran medida de la forma de quemarse que tiene el combustible. Fundamentalmente influyen en la formacin de hidrocarburo inquemados, CO y NOx, ya que la temperatura y presin favorecen su formacin en las zonas pobres en combustible fundamentalmente. Esto es debido a que el exceso de oxigeno reacciona con el nitrgeno del aire. Si la duracin de la combustin ha sido grande la presencia de hidrocarburos inquemados y CO ser menor.

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1.2. HISTRICA DEL BIODIESEL

La historia de los biocombustible y la idea de utilizacin como combustible no es nueva, la misma se remonta a principios del siglo xx. Es necesario recordar lo que han dicho y han hecho dos de los padres de la industria automotriz: Sir Rudolph Diesel y Henry Ford. El primero, que cre el motor de diesel en 1895, dijo: El uso de aceites vegetales como combustibles puede parecer insignificante ahora. Pero estos aceites pueden convertirse con el paso del tiempo en tan importantes como el producto del petrleo o el carbn son ahora. Rudolf Diesel entre 1893 y 1897 construyo el primer motor del mundo quemaba aceite vegetal (aceite de palma) en condiciones de trabajo. Uso de aceite de man en sus motores de compresin, para impulsar una de sus creaciones en la exposicin de pars de 1900. Por otra parte, segn se indico en 1925 en el New York Times, Henry Ford predijo que el etanol seria el combustible del futuro: existe combustible en cada partcula de material vegetal que puede ser fermentable. Existe suficiente alcohol en la cosecha de un ao de un acre de papas como para movilizar la maquinaria necesaria para cultivarla por 100 aos. Luego, a lo largo del siglo xx se llevaron a cabo varias experiencias en al utilizacin de aceite vegetales como combustible, pero sin lograr alcanzar mayor trascendencia. fue a partir de la dcada del 70 , que los biocombustibles comenzaron a desarrollarse de forma significativa , a raz de la crisis energtica que tuvo lugar en esos aos , en donde el precio del petrleo alcanzo niveles muy altos debido a que hubo reduccin del lado de oferta . En 1975, con el lanzamiento del programa de alcohol (proalcool), en Brasil, se puso en marcha el que es considerado como el primer y mayor programa de energas renovables a gran escala hasta la fecha cuyo objetivo era la de estimular la sustitucin de las gasolinas por alcohol, y en consecuencias, reduce la dependencia del pas frente a la utilizacin de combustible fsiles 8 en relacin a la importacin de petrleo).

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Las primeras pruebas tcnicas con biodiesel se realizaron en 1982, en Austria y Alemania, fue en 1985 cuando en Silberberg (Austria) se construyo la primera planta piloto de produccin del mismo. Actualmente pases como Alemania, Francia, Australia estado unidos, Canad, Suecia y Brasil, son pioneros en el desarrollo, produccin y utilizacin del biodiesel. Hoy en da, los biocombustible se han transformado en una fuente natural e importante de energa alternativa. Debido a la volatilidad del precio del petrleo, al eventual agotamiento de los combustibles fsiles y al calentamiento global, estos combustibles son cada vez ms utilizados a nivel mundial.

1.3. BIODIESEL
El biodiesel es un biocombustible lquido que se obtiene a partir de lpidos naturales como aceites vegetales o grasas animales; limpias o usadas, mediante procesos industriales de Transesterificacin. Es un combustible compuesto de esteres mono alqulicos de cidos grasos de cadena larga derivados de lpidos renovables, como aceites vegetales; empleado en motores de ignicin y compresin, y adems en calderas de calefaccin. El porcentaje de esteres presentes en el biodiesel est establecido en estndares internacionales (ASTM) y de Europa (EN) (Ver Tabla 1). Este biocombustible es identificado como FAME (por sus siglas en ingls Fatty Acid Methyl Ester) o tambin es llamado Ester metlico. El trmino bio- hace referencia a su naturaleza renovable y biolgica en contraste con el combustible diesel tradicional derivado del petrleo; por su parte, diesel alude a su uso en motores de este tipo. El biodiesel sustituye como combustible limpio y renovable a los derivados del petrleo, concretamente al diesel y lo hace con ventaja ecolgica ya que reduce las emisiones de gases que provocan el efecto invernadero. As, por ejemplo, el uso de una tonelada de biodiesel evita la produccin de 2.5 toneladas de dixido de carbono (CO2) y sobre todo elimina, si se usa el biodiesel slo en los motores, las emisiones de azufre (SO2) del diesel, evitando las lluvias cidas.

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Adems, lo que es fundamental: es un combustible renovable y no finito como los hidrocarburos. Se emplea puro (B100% biodiesel) o mezclado con diesel petrleo en proporciones de 5% (B5) a 20% (B20). Por otro lado puede usarse en calderas u hornos de calefaccin diseados para utilizar los aceites de petrleo. Son numerosos los pases que implementan el uso de biodiesel como fuente energtica; principalmente el producido a partir de aceites vegetales. Tradicionalmente el aceite de colza y de girasol es usado como materia prima en pases Europeos. Mientras que en EE.UU. los productores prefieren el biodiesel de aceite de soya. En Brasil, no slo los aceites de palma, coco y soya; tambin de girasol y aceites de ricino se utilizan en la produccin de biodiesel.

Grafico 6: ciclo de produccin de biodiesel Fuente: Fuldaer Energiefibel (2006)

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1.4. PROPIEDADES DEL BIODIESEL 1.5. PRINCIPALES VENTAJAS

1.5.1. Ambientales.

El biodiesel es biodegradable por naturaleza (aunque los aditivos pueden reducir su biodegradacin) a diferencia de diesel fsil. El biodiesel se degrada de 4 a 5 veces ms rpido y puede ser usado como solvente para limpiar derrames de combustibles fsiles. El biodiesel no contamina fuentes de agua superficial ni acuferos subterrneos. Una avera en la cadena productiva no conduce a efectos desastrosos en el medio ambiente. Los derrames de este combustible en las aguas de ros y mares resultan menos contaminantes y letales para la flora y fauna marina que los combustibles fsiles.

Prcticamente no contiene azufre, por lo que genera SO2 (dixido de azufre), un gas que contribuye en forma significativa a la contaminacin ambiental. Su combustin genera menos elementos nocivos que los combustibles

tradicionales. Las emisiones de todos los contaminantes principales (con la excepcin de los xidos de nitrgeno, NOX) son netamente ms bajas en comparacin con el diesel.

Grafico 7: porcentaje de emanaciones de cada tipo de combustible Fuente: www.nrel.gov(2006)

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El ciclo biolgico en la produccin y el uso del biodiesel reduce aproximadamente en un 80% las emisiones de anhdrido carbnico. Debido a la reduccin en las emisiones contaminantes, ayudara a mitigar el efecto invernadero. El biodiesel hace innecesaria una cantidad equivalente de diesel derivado del petrleo, cuya extraccin y refinacin generan daos graves al ambiente aun antes de haberse quemado en un motor de combustin interna.

Fuente: www.eco2site.com (2007) 1.5.2. Energa Fuente de energa renovable y limpia Reduccin de la dependencia de fuentes no renovable de energa, como ser el petrleo, el carbn y el gas natural Seguridad de abastecimiento energtico.

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1.5.3. Econmicas El uso masivo del biodiesel en el transporte puede estimular un desarrollo agrcola alternativo, ya que demandara un producto de mayor valor agregado. El biodiesel permite al productor agrcola autoabastecerse de combustible. Su produccin promueve la inclinacin social de los habitantes menos favorecidos del sector rural, debido a que no requiere altos niveles de inversin. Mayor eficiencia productiva, ya que se podra utilizar los excedentes de la produccin agrcola y el resto de los residuos orgnicos. Menores necesidades de importacin de petrleo, mejorando de esta manera el saldo de la balanza comercial y ocasionando por lo tanto un ahorro de divisas. Creacin de nuevo puestos de trabajo a lo largo de toda la cadena de produccin del biodiesel. Los beneficios ambientales tambin podrn generar ventajas econmicas a travs de los acuerdos establecidos en el protocolo de kyoto, con sus mecanismos de desarrollo limpio ( MDL) , los cuales permitirn comercializar cuotas de carbono, mediante el fondo prototipo de carbono ( PCF) , para la reduccin de emisiones de gases contaminantes en el mundo.

1.5.4. Otras ventajas de su utilizacin

El biodiesel tiene mayor lubricidad que el diesel se origen fsil, por lo que extiende la vida til de los motores.

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Es el nico combustible alternativo que funciona en cualquier motor diesel convencional, sin ser necesaria ninguna modificacin significativa.

Es ms seguro de transportar, almacenar y manipular, ya que tiene un punto de inflamacin significativamente ms alto que el diesel. Por su poder de solvente, el biodiesel produce la limpieza de los tanques usados por el diesel de petrleo. Por otra parte no requiere mayores cambio en las estaciones expendedoras.

El nmero de cetano tiene a ser ms alto, por lo cual el proceso de arranque del motor es ms suave. El biodiesel quema mejor, reduciendo el humo visible en el arranque del vehculo en un 30%.

1.6. PRINCIPALES DESVENTAJAS

1.6.1. Ambientales Por su alto poder solvente, se recomienda almacenar el biodiesel en tanques limpios; si esto no se hace, los motores podran ser contaminados con impurezas provenientes de los tanques El contenido energtico del biodiesel es algo menor que el del diesel (12% menor en peso u 8% en volumen), por lo que su consumo es ligeramente mayor.

1.6.2. Energtico El biodiesel de baja calidad (con un bajo nmero de cetano) puede incrementar las emisiones de NOx serian iguales o menores que las provenientes del diesel fsil. El biodiesel presenta problema de fluidez y congelamientos a bajas temperaturas (<0 C), especialmente el que se produce de palma africana.

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La mayor viscosidad del biodiesel en relacin al diesel, puede causar

problemas en la inyeccin del combustible. 1.6.3. Econmicas Los costos de la materia prima son elevados y guardan relacin con el precio internacional del petrleo. Dichos costos representan el 70 % de los costos totales del biodiesel, por lo que este actualmente es un producto relativamente costoso.

1.7 MEDIOS PARA EL PROCESOS DE OBTENCIN DE BIODIESEL A PARTIR DE

1.7.1. Transesterificacin

ACEITE VEGETAL

La reaccin de Transesterificacin con alcohol consiste en reacciones reversibles consecutivas como se aprecia en la Figura El primer paso es la conversin de triglicridos a diglicridos, mientras es seguido por la conversin de diglicridos a monoglicridos y de monoglicridos a glicerol produciendo una molcula de metil Ester de cada glicrido por paso.

Especialmente el metanol es el alcohol de mayor uso, por ser el de menor costo en comparacin a los alcoholes empleados para este proceso, como el etanol e isopropanol.

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La reaccin es reversible, por lo cual se utiliza exceso de alcohol para desplazar el equilibrio hacia la produccin de esteres. La reaccin estequiometria requiere 1 mol de un triglicrido y 3 moles de alcohol; sin embargo, se usa alcohol en exceso para aumentar la produccin de esteres alqulicos y permitirles separar el glicerol de la fase formada. Los aceites vegetales pueden ser transesterificados calentndolos con un gran exceso de metanol anhidro y catalizador, ver Figura 3.

La reaccin de biodiesel requiere un catalizador; usualmente una base fuerte. Pero existen dos clases de catalizadores que podemos considerar para la reaccin. La cual procede bien con catalizadores homogneos como el hidrxido de potasio e hidrxido de sodio y acido sulfrico o catalizadores heterogneos como xidos metlicos o carbonatos. El hidrxido de sodio es muy bien aceptado y extensamente usado. Las propiedades fsicas de los productos qumicos primarios de la transesterificacin estn dadas en la Tabla 4.

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Tabla 6: Propiedades fsicas de los esteres obtenidos por la transesterificacin de aceite vegetal.

1.7.1.1. Mtodos catalticos de produccin de biodiesel

La reaccin de transesterificacin puede ser catalizada por bases, cidos o enzimas. Los triglicridos son esteres de cadenas largas, cidos carboxlicos combinados con glicerol. Los cidos carboxlicos {R C (=O) O H} pueden ser convertidos dentro de los metil esteres {R C (=O) O CH3} por la accin de un agente de transesterificacin. Las bases pueden catalizar la reaccin quitando un protn del alcohol, hacindolo ms reactivo, mientras que los cidos pueden catalizar la reaccin, por donacin de un protn para el grupo carbonilo, hacindolo ms reactivo.

1.7.1.2. Transesterificacin con catalizador cido

El proceso de transesterificacin es catalizado por cidos Brnsted, preferentemente por cido sulfnico o sulfrico. Estos catalizadores dan una muy alta produccin de steres alqulicos, pero las reacciones son lentas en comparacin con catalizadores alcalinos. La transesterificacin catalizada por un cido es ms conveniente para cidos o grasas que tienen altas cantidades de cidos grasos libres y humedad. Aksoy report que es necesario llevar a cabo la transesterificacin bajo una condicin cida cuando el componente del aceite fuese de un material de menor grado como el aceite de oliva.

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1.7.1.3. Transesterificacin con catalizador alcalino

En el mtodo de transesterificacin con metanol va alcalina, el catalizador (KOH o NaOH) es disuelto en el alcohol en un pequeo reactor. El aceite es transferido al reactor de biodiesel y despus la mezcla catalizador/alcohol. La mezcla se agitada a 60 C de temperatura y una presin ambiente. Una reaccin de transesterificacin exitosa produce dos fases liquidas: ster y glicerina cruda. La glicerina cruda se recolecta en un contenedor despus de algunas horas de sedimento. La separacin de la fase puede ser observada en 10 minutos y completarse en 2 horas aunque la sedimentacin puede tomar hasta 20 horas. Despus de que la sedimentacin finaliza, se agrega agua para lavar el ster.

1.7.1.4. Transesterificacin enzimtica

En la transesterificacin qumica usando un catalizador alcalino o cido el proceso da un alto nivel de conversin de triglicridos a sus correspondientes metil steres en cortos tiempos de reaccin, pero la reaccin tiene varias desventajas: utiliza gran cantidad de energa, la recuperacin de glicerol es difcil, el catalizador cido o alcalino tiene que separarse del producto, el residuo de agua alcalina requiere de tratamiento, los cidos grasos libres y el agua interfieren con la reaccin. Otra alternativa de catlisis es el empleo de enzimas denominadas lipasas. Algunas de las lipasas ms utilizadas en numerosos estudios de produccin de biodiesel son la Cndida, Penicillium y las Pseudnimas. La transesterificacin enzimtica de aceites refinados o de desecho, es insensible al contenido de agua y cidos grasos libres, requiere menos etapas, consume menos energa y genera menos agua de desecho como se muestra en la Tabla 5. Particularmente, en este debe ser notado que el subproducto, glicerol, puede ser fcilmente removido sin ningn proceso complejo, y que tambin los cidos grasos libres contenidos en el residuo del aceite y las grasas pueden completamente convertirse a metil steres.

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Por otra parte, el costo de produccin de un catalizador enzimtico es regularmente mayor que el de uno alcalino.

Tabla 5. Comparacin entre un catalizador alcalino y enzimtico para la produccin de biodiesel.

1.7.2. PARMETROS QUE AFECTAN LA REACCIN DE TRANSESTERIFICACIN

Los parmetros que afectan la reaccin de transesterificacin se pueden dividir en dos: Las condiciones de reaccin. Las caractersticas del aceite.

La transesterificacin de aceites vegetales depende de las condiciones de reaccin utilizadas en el proceso, tales como: Temperatura y tiempo de reaccin, concentracin molar alcohol: aceit vegetal, tipo de alcohol, tipo y concentracin de catalizador, tiempo de reaccin y contenido de cidos grasos libres y humedad.

1.7.2.1. Temperatura de reaccin

La alcoholisis ocurre a variadas temperaturas dependiendo del aceite y alcohol empleado. Aunque al incrementar la temperatura el rendimiento aumenta y el tiempo de reaccin se reduce, se recomienda que la temperatura no exceda el punto de ebullicin del alcohol, porque se vaporiza y forma burbujas que limitan

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la reaccin en las interfaces alcohol/aceite/biodiesel. Para el aceite de ricino la metanlisis con NaOH (0.35% peso de aceite) procede eficientemente entre 20C y35C [19], para el aceite de soya entre 45C y 60C (NaOH 1% peso, 1 hora), y para el aceite de fritura a 95C en catlisis cida (sulfato frrico 2% peso, 4horas).

1.7.2.2. Relacin molar alcohol: aceite vegetal

En la alcoholisis qumica se utilizan relaciones molares mayores a la estequiometria (> 3:1), alimentando un exceso de alcohol. Sin embargo, esto puede generar problemas de separacin de las fases, disminuye el rendimiento y aumenta los costos de produccin. La relacin molar ptima en catlisis bsica es 6:1 (rendimientos > 93%) en la metanlisis de aceite de soya, girasol y algodn. En la alcoholisis en dos etapas del aceite de tabaco se utiliz una relacin molar de 18:1 en la 1ra. Etapa, y 6:1 en la 2da, y para aceite de jatropha se emple una relacin volumtrica de 0.28:1 en la 1ra. Etapa, y de 0.16:1 en la 2da.. Esto indica que la catlisis cida requiere mayor relacin molar que la catlisis bsica.

1.7.2.3. Tipo de alcohol

Comercialmente el metanol es el alcohol ms utilizado, aunque se pueden utilizar otros como: etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, pentanol e isopentanol. La seleccin del alcohol depende de los costos, del desempeo en la etapa de separacin, y que provenga de fuentes renovables. Se ha encontrado que durante la reaccin se forma una emulsin que desaparece formando dos fases lquidas cuando se utiliza metanol, pero dicha emulsin permanece al emplear etanol, evitando la separacin y purificacin de las fases. Esto se puede evitar evaporando el alcohol al terminar la reaccin. Se ha reportado que la etanlisis mejora cuando se utiliza NaOH, debido a que se incrementa la solubilidad del alcohol en el aceite.

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El contenido de cidos grasos libres y la humedad son parmetros fundamentales para determinar la viabilidad del proceso de transesterificacin de aceites vegetales. Para llevar la reaccin catalizada a la terminacin se necesita un valor de cidos grasos inferior al 3%.

1.7.2.4. Tipo de catalizador

El tipo de catalizador depende de la naturaleza del aceite utilizado (contenido de AGL y humedad) y de su precio. Si el aceite tiene un alto contenido de AGL y humedad se recomienda emplear catalizadores cidos, ya que la catlisis bsica favorece las reacciones de saponificacin. Sin embargo, los catalizadores bsicos son los ms utilizados en la industria por que se requieren temperaturas y relacin molar alcohol: aceit bajas, tiempos cortos de reaccin, y corroen menos los equipos y tuberas. Los catalizadores bsicos ms eficientes son los alcxidos de sodio, pero por su elevado costo son industrialmente menos utilizados. El metoxido de sodio ha sido reportado como ms eficaz que el hidrxido de sodio, porque una pequea cantidad del agua es producida sobre la mezcla NaOH y MeOH. Sin embargo, el hidrxido de sodio e hidrxido de potasio son tambin capaces de catalizar la transesterificacin y debido a que son muy baratos, extensamente son usados en la industria de produccin de biodiesel.

1.7.2.5. Concentracin de catalizador

Este parmetro afecta el rendimiento hasta ciertos valores, ya que promueve la formacin de sales, la emulsificacin de la mezcla, y genera costos adicionales por su consumo. Se ha encontrado que los mayores rendimientos en la metanlisis de aceite de soya con KOH se obtienen a una concentracin de 1% peso (relacin molar de 6:1, 20 C, 0.5 hora); mientras que con Ca (OCH3) al 4% peso se alcanza un rendimiento del 98%, en 3 horas.

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1.7.2.6. Tiempo de reaccin

Se ha encontrado que el rendimiento aumenta con el tiempo de reaccin. Se ha reportado que la conversin aumenta de 87.81% a 88.90%, con tiempos de reaccin de 50 y 90 minutos, respectivamente, cuando se transesterifica aceite de ricino (catalizador al 0.5% peso, relacin molar 3:1, a 63 C). Tambin se ha encontrado que se requiere menor tiempo de reaccin cuando se emplea metanol en lugar de etanol, con similares condiciones de operacin, ya sea en catlisis cida o alcalina, para alcanzar el mismo rendimiento contenido de AGL y humedad. Estos parmetros son fundamentales para determinar la viabilidad de la alcoholisis del aceite vegetal, dado a que altas concentraciones de uno de ellos o de los dos favorecen el proceso de saponificacin. Se reporta que empleando aceites vegetales crudos se obtiene una conversin entre el 65% y el 84%, mientras que con aceites refinados, bajo las mismas condiciones, el rendimiento est entre 94% y 97%. Se ha encontrado que con H2SO4 (1,43% peso) se reduce el contenido de AGL del 14% al 1% en peso de aceite de jatrofa. En otro trabajo se redujo la concentracin de AGL en aceite de tabaco de 35% a menos del 2% empleando H2SO4 (1% y 2% peso). Por lo tanto, para obtener rendimientos altos el alcohol y catalizador deben ser anhidros (alcohol al 99%; NaOH o KOH al 99% de pureza), y el aceite se debe purificar o refinar para reducir el contenido de agua y AGL por debajo del 1% y 3%, respectivamente.

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CAPITULO Il.
Analizar las caractersticas y los tipos de procedimientos para la produccin de biodiesel a partir de aceite vegetal en el Ecuador

2.1. EL PROCESO DEL TIPO BATCH.

Se caracteriza por ser usado en plantas de produccin de pequeas escalas, por ser un proceso de menor consumo energtico. Disolver NaOH seca en metanol por mezclado Cargar la mezcla metanol/soda en el reactor y agregar el aceite Agitar vigorosamente (lapso dependiente del aceite) a 65C Remover el exceso de metanol por destilacin y reciclado para el prximo lote Separar el biodiesel de la glicerina por diferencia de densidades, mediante decantacin (alrededor de 2 horas) o centrifugado Neutralizar la glicerina con cido fosfrico Llevar el biodiesel a la pureza requerida para combustible (>98%) por lavado suave con agua tibia y posterior destilacin al vaco

Fuente y elaboracin por: Ing. Rodolfo Jos Larosa

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2.1.1. ETAPAS PROCESO DE PRODUCCIN

2.1.1.1 La preparacin del metoxido:

En esta primera etapa se disuelve el catalizador (la soda caustica) utilizando el metanol, en el tanque de disolucin. Este tanque est conectado con los dos tanques que reciben en forma alternada el producto de tal reaccin qumica: el metoxido (NaOH + metanol).

2.1.1.2 La Reesterificacion:

En esta etapa el metoxido y aceite (o grasa) son bombeados hacia el reactor que los mezcla en las correctas proporciones. La mezcla es controlada para que se ubique en los parmetros de presin y temperatura normales. Luego de unos pocos minutos la Reesterificacion de lleva a cabo en el reactor calentado.

2.1.1.3 Divisin la emulsin:

La emulsin resultante es dividida en dos: el metilster y lo que no reacciono qumicamente correspondiente al catalizador.

2.1.1.4 Destilacin:

El metil ster es destilado al vacio a los efectos de remover el excedente de metanol. Mediante un tratamiento del calor del metil ster se asegura obtener biodiesel libre de cualquier sustancia. El residuo final de metanol y soda caustica se repone en ciertos tanque de almacenamiento, para ser usado en un nuevo proceso (o en su defecto recuperar solamente el metanol). Hay que agregar que del proceso resulta como subproducto la glicerina, que tambin ser separada del residuo final.

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2.2 EL PROCESO DE TIPO CONTINO.

Es similar al de tipo batch, con diferencia de que en este proceso se logra mayor volumen de produccin en menor tiempo (se reducen tiempo muerto).

En el mezclador esttico MX 1 se mezclan el alcohol metlico y el aceite que contiene cidos grasos libres. Este producto se hace pasar luego a travs del reactor (R 1) que funciona con catalizador en lecho fijo donde se produce la reaccin de esterificacin de los cidos grasos libres. La corriente proveniente de esta unidad se mezcla en la unidad esttica MX 2 con el metanol necesario para la transesterificacin, ms un pequeo exceso del mismo, y el catalizador. Esta corriente ingresa en el reactor R 2 en el cual se produce la transesterificacin de los triglicridos. El producto de la reaccin, compuesto por el metilster, la glicerina, el metanol en exceso y el catalizador, debe ser neutralizado. Para ello se mezcla en la unidad esttica MX 3, con un cido mineral en la cantidad necesaria. Posteriormente en la unidad de destilacin flash FC se despoja al producto de los voltiles, compuestos fundamentalmente por el alcohol metlico en exceso. Los vapores de metanol se condensan y se envan al tanque de almacenamiento, del cual ser nuevamente introducido en el ciclo. El producto de fondo del evaporador flash FC, que contiene el metilster, la glicerina, y sales se enva al decantador continuo D, en el cual se separa el metilster del resto de los productos. La fase ligera (biodiesel) se

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enva a la columna de lavado C, mientras la fase pesada (glicerina bruta) que contiene glicerina (aprox. 90%), eventuales impurezas y sales se enva al almacenaje. En la columna C con agua se lava el metilster quitndole las trazas de glicerina que puede contener. Se separa el producto lavado de la parte superior de dicha columna, envindose a una unidad de secado y al almacenaje.

A continuacin se indican los consumos especficos (valores aproximados), para la produccin de 1 ton de biodiesel as como los subproductos de recuperacin

2.2.1 ETAPAS PROCESO DE PRODUCCIN

2.2.1.1 Alimentacin.

Es importante resaltar que durante toda la explicacin referente a la simulacin de dicho proceso se referir a FAME por sus siglas en ingles Fatty Acid Methyl ster o con sinnimos como metil ster, ster; en los respectivos balances de materia el FAME est representado por la corriente de ster

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En sta etapa el metanol y aceite vegetal se alimentan en una relacin molar estequiometria (3:1, respectivamente). La corriente 10 de recirculacin provee un exceso de metanol necesario para mantener el equilibrio termodinmico hacia productos. Experimentalmente se ha observado que la conversin de aceite en biodiesel con un catalizador alcalino se lleva a cabo en un periodo desde 30 minutos hasta 2 horas, a temperaturas cercanas a 60 C. Por ello, en este trabajo se consideran tiempos de residencia en el reactor CSTR de 30 minutos a 2 horas. Como los reactores disponibles son de una capacidad de 60 litros, el intervalo estudiado del flujo de corriente de alimentacin fue de 0.4 a 1.6 L/min, considerando una capacidad al 80% de volumen del reactor.

2.2.1.2

Seccin de reaccin.

La etapa de reaccin est constituida por dos reactores CSTR como se muestra a continuacin:

2.2.1.3

Recuperacin de metanol.

El exceso de metanol se recupera y recircula a la seccin de reaccin, aprovechando que la volatilidad del metanol es mayor que la de los dems componentes. El punto de ebullicin del metanol es 65C a 1 atmsfera de presin, mismo que est por debajo del punto de ebullicin del Oleato de metilo (aproximadamente 320 C a 1 atmsfera de presin) y del glicerol (300 C a 1

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atmsfera de presin). En la Figura 13 se observa la seccin de recuperacin de metanol y las corrientes que involucra:

2.2.1.4

Seccin de lavado.

El propsito de esta etapa es la separacin de biodiesel del glicerol utilizando una extraccin lquida por contacto en contracorriente con agua, aprovechando que el biodiesel es inmiscible en agua. Esta seccin se representa con un extractor como se muestra en la Figura 14.

2.2.1.5

Purificacin de biodiesel.

Las normas ASTM D975 [38, 40] requieren purificacin del biodiesel por encima de 96,5% en peso; es por esto que se busca obtener un producto con una calidad que permita colocarlo dentro del intervalo de especificaciones establecidas.

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2.2.1.6

Purificacin de glicerol.

El glicerol se genera en cantidades significativas como sub-producto del proceso de fabricacin de biodiesel (10% aproximadamente de la produccin de biodiesel). Los estndares ASTM establecen que la purificacin del glicerol tiene que ser superior al 90% en peso para vender glicerol como un producto refinado. La etapa de purificacin de glicerol se muestra en la Figura 16.