EQUILIBRIO CIDO-BASE

Concepto de cido y base. Concepto de Arrhenius Concepto de Brnsted y Lowry. Fuerza de cidos y bases. Autoionizacin del agua. Producto inico del agua. pH de una disolucin Calculo de concentraciones en el equilibrio. cidos y bases fuertes. cidos y bases dbiles. Propiedades cido-base de disoluciones de sales Efecto del ion comn Disoluciones amortiguadoras o tampn. Disolucin de un cido dbil y una de sus sales Disolucin de una base dbil y una de sus sales

CONCEPTO DE CIDOS Y BASES Concepto de Arrhenius

cido:
Sustancia que, cuando se disuelve en agua, aumenta la [H+]
H2O

Disoluciones acuosas

HA

H+ + A-

Base:
Sustancia que, cuando se disuelve en agua, aumenta la [OH-]

BOH

H2O

B+ + OH-

Reaccin de neutralizacin
CIDO + BASE HA + BOH
H2O H2O

SAL + H2O

A-(ac) + B+(ac) + H2O

cido fuerte:

H2SO4, HI, HBr, HCl, HNO3

H2O

HCl

H+ (ac) + Cl- (ac)

Base fuerte:

Hidrxidos del grupo IA y IIA menos el Be

H2O

NaOH

Na+ (ac) + OH- (ac)

cido dbil:
HA
H2O

HCN, HAc

H+ (ac)

A-

(ac)

Ka

[H+] [A-] [HA]

Constante de disociacin del cido

Base dbil:
BOH
H2O

NH3

B+ (ac)

OH-

(ac)

Kb

[B+] [OH-] [BOH]

Constante de disociacin de la base

Limitaciones: - slo es aplicable en disolucin acuosa - no puede explicar la acidez de ciertas sales como NH4Cl - no puede explicar la basicidad de ciertas sustancias como el NH3, que no presentan grupos hidroxilo en su frmula.

Concepto de Brnsted-Lowry
cido:
Especie dadora de H+
H3O+(ac) + NH3(ac)
cido base

NH4+(ac) + H2O

Base:
Especie aceptora de H+
NH3(ac) + H2O
base cido

NH4+(ac) + OH-(ac)

Especie anftera: Especie que puede actuar como cido o como base
dependiendo del otro reactivo NH3(ac) + H2O
base cido

NH4+(ac) + OH-(ac) C2H3O2-(ac) + H3O+(ac)

HC2H3O2(ac) + H2O
cido base

Par cido-base conjugado:

H3O+(ac) + NH3(ac)
cido base

especies que difieren en un protn

NH4+(ac) + H2O
cido conjugado

base conjugada

En el caso de un par cido-base conjugado, Ka y Kb estn relacionadas B (ac) + H2O (l)

+ +

BH+ (ac) + OH- (aq)

[BH ][OH ] [H 3O ] K w = = Kb + [B] [H 3O ] Ka

Kw = Ka Kb

Fuerza de cidos y bases

cido dbil:
HA
cido

H2O

H+ (ac) + A- (ac)
base conjugada

Ka

[H+] [A-] [HA]

Cuanto mayor sea Ka, mayor es la [A-] y [H+] por lo que mayor ser la fuerza del cido y menor la de su base conjugada. Anlogamente, para una base cualquiera BOH, se verifica que:

Base dbil:
BOH
H2O

B+ (ac) + OH- (ac)

Kb

[B+] [OH-] [BOH]

Constantes de ionizacin de algunos cidos y bases

AUTOIONIZACIN DEL AGUA

Reaccin en la cual dos molculas iguales reaccionan para dar iones Equilibrio de autoionizacin del agua
H2O(l) + H2O(l) H3O+(ac) + OH-(ac)

Kc

[H3O+] [OH-] [H2O]2

La [H2O] permanece prcticamente constante

Kc x [H2

O]2

[H3

O+]

[OH-]

= Kw

Constante del producto inico del agua.

Depende de la T

A 25 C

-14 Kw = 1 x 10-14 + -7 [H+] = [OH--] = 1x10-7

Como los iones se producen en la misma cantidad

Si adicionamos un cido o una base al agua [H+] = [OH--] pero se sigue Si adicionamos un cido o una base al agua [H+] = [OH ] pero se sigue cumpliendo que Kw = [H+] [OH--] cumpliendo que Kw = [H+] [OH ]

pH DE UNA DISOLUCIN
Al disolver una sustancia en agua se alteran las [H+] y [OH-] El pH nos da la acidez de una disolucin. Se define como:

pH = -log [H+]
Disolucin cida [H+] > 10-7 pH < 7 Disolucin neutra [H+] = 10-7 pH = 7 Disolucin bsica [H+] < 10-7 pH > 7

El pOH nos da la basicidad de una disolucin. Se define como:

pOH = -log [OH-]

Kw = [H3O+] [OH-] = 1 x 10-14 - log Kw = - log [H3O+] - log [OH-]

pH + pOH = 14

Clculo de concentraciones en el equilibrio cidos fuertes

HA
H2O

En disolucin se disocian totalmente

H+ (ac) + A- (ac)

[H+] = [A-] = [HA] =CA Kw=[H+] [OH-] Kw =1 x 10-14

Conjuntamente se produce la autoionizacin del agua

H2O(l) + H2O(l)

H+(ac) + OH-(ac)

[H+]T = [H+]HA + [H+]H2O

cido muy concentrado

[H+]HA >>> [H+]H2O

cido muy diluido

[H+]T = [H+]HA = [A-] = CA

[H+]HA <<< [H+]H2O

[H+]T = [H+]H2O = 10-7

Supongamos que [HCl] = 10 - 8 M HCl

H2O

H+ (ac) + Cl- (ac)

[H+]T = [H+]HCl = CA = 10-8

pH =8
H2O(l) + H2O(l) H+(ac) + OH-(ac) Kw = [H+]T x [OH-]H2O Tratamiento completo [H+]T = [H+]HA + [H+]H2O Pero [H+]H2O = [OH-]H2O Kw = CA + + [H ]T

Bases fuertes
BOH
H2O

En disolucin se disocian totalmente

B+ (ac) + OH- (ac)

[OH-] = [B+] = [BOH] =CB

Conjuntamente se produce la autoionizacin del agua

H2O(l) + H2O(l)

H+(ac) + OH-(ac)

Kw=[H+] [OH-] Kw =1 x 10-14

[OH-]T = [OH-]BOH + [OH-]H2O

Base muy concentrada

[OH-]BOH >>> [OH-]H2O

Base muy diluida

[OH-]T = [OH-]BOH = [B+] = CB

[OH-]BOH <<< [OH-]H2O

[OH-]T = [OH-]H2O = 10-7

Supongamos que [NaOH] = 10 - 8 M NaOH

H2O

Na+ (ac) + OH- (ac) [OH-]T = [OH-]NaOH = CB = 10-8

pH = 6
H2O(l) + H2O(l) H+(ac) + OH-(ac) Kw = [H+]H2O x [OH-]T
Tratamiento completo

Pero [H+]H2O = [OH-]H2O + [OH-]H2O = CB +

Kw [OH-]T

[OH-]T

[OH-]BOH

cidos y Bases dbiles

En disolucin se disocian parcialmente

Al establecerse un equilibrio el clculo de concentraciones se realiza considerando la constante de acidez o basicidad.

cido dbil:
HA
H2O

H+ (ac)

A-

(ac)

Ka

[H+] [A-] [HA]

Constante de disociacin del cido

Base dbil:
BOH
H2O

B+ (ac)

OH-

(ac)

[BOH] Constante de disociacin de la base

Kb

[B+] [OH-]

Equilibrio de ionizacin de cidos

La Ka o Kb se puede calcular midiendo el pH Ej. Calcular la constante Ka de una disolucin de cido nicotnico 0.012 M y con un pH de 3.39.

HNic
Inicial Equilibrio 0.012 0.012-x

H2O

H+ (ac) + Nic- (ac)

0 x x2 0 x

Ka =

[H+] [Nic-] [HNic]

= 1.4 x 10-5

0.012 - x x = [H+] = antilog(-pH) = 4.1 x 10-4

Grado de ionizacin :
Fraccin molar que reacciona para dar iones

x = Co

Las concentraciones en el equilbrio se pueden calcular con la Ka o Kb

HNic
Inicial Equilibrio 0.012 0.012-x

H2O

H+ (ac) + Nic- (ac)

0 x 0 x x2 0.012 - x

Ka =

[H+] [Nic-] [HNic]

Aproximacin

Co / Ka > 100

Despreciamos x en el denominador

Equilibrio de ionizacin de bases

El tratamiento es similar al llevado a cabo para cidos dbiles

Base dbil:
BOH
H2O

B+ (ac) + OH- (ac)

Kb

[B+] [OH-] [BOH]

Constante de disociacin de la base

Propiedades cido-base de disoluciones de sales

Las disoluciones de sales pueden ser neutras pero con frecuencia son cidas o bsicas. La acidez o basicidad de una disolucin salina se explica en trminos de acidez o basicidad de los iones individuales presentes en disolucin Ej. NaCN
H2O

NaCN

Na+ + CN-

CNBase

H2O

HCN + OHcido conjugado

Reaccin de hidrlisis
Reaccin de un ion con H2O para producir el cido (o la base) conjugado

En este caso, la reaccin de hidrlisis tiene la forma de ionizacin de una base por lo que podemos escribir su Kb

Cmo determinar el pH de forma cualitativa?

1. Disociar la sal en sus iones 2. Identificar su procedencia 3. Determinar cules se pueden hidrolizar 4. Plantear y analizar el equilibrio de hidrlisis

Tipos de sales
NaCl
Base fuerte (NaOH) cido fuerte (HCl) Na+ (cido dbil) Cl- (base dbil)

Procede de un cido fuerte (HCl).

No se hidroliza

NaCl (s)

H2 O

Na+ (ac) + Cl- (ac)

Procede de una base fuerte (NaOH).

No se hidroliza

pH neutro

NaCN

Base fuerte (NaOH) cido dbil (HCN)

Na+ (cido dbil) CN- (base fuerte)

NaCN

H2 O

Na+ + CN-

Procede de un cido dbil (HCN). Se hidroliza

Ka=4x10-10

CNBase fuerte

H2 O

HCN + OHcido dbil

Kh

=
Kb

[HCN] [OH-] [CN-]

pH bsico
Kh = Kb= [HCN] [OH-] [CN-] x [H+] [OH-] [H+] [OH-] =

[H+] [OH-] [H+] [CN-] [HCN]

Kw = Ka Kb = Kw Ka

NH4Cl

Base dbil (NH3) cido fuerte (HCl)

NH4+ (cido fuerte) Cl- (base dbil)

NH4Cl

H2 O

NH4+ + Cl-

Procede de una base dbil (NH3). Se hidroliza

Kb=1.8x10-5

NH4+
cido fuerte

H2 O

NH3 + H3O+
base dbil

Kh

[NH3] [H3O+] [NH4+]

Kw Kb Kw Kb

pH cido
Kh = Ka = [NH3] [H+] [NH4
+]

[H+] [OH-] [H+] [OH-]

[H+] [OH-] [NH4+] [OH-] [NH3]

Ka =

NH4Ac

Base dbil (NH3) cido dbil (HAc)

NH4+ (cido fuerte) Ac- (base fuerte)

Ka(HAc)=1.8x10-5 Kb(NH3)=1.8x10-5

NH4Ac NH3 + H3O+

base dbil

H2 O

NH4+ + Ac-

NH4+
cido fuerte

H2 O

H2 O Ac+ NH4+ H2 O HAc + NH3

Acbase fuerte

H2 O

HAc + OHcido dbil

Kh =

[NH3] [HAc] [NH4+] [Ac-]

[H+] [OH-] [H+] [OH-]

[H+] [OH-] [Ac-] [H+] [HAc] [NH4+] [OH-] [NH3]

Kw Ka Kb

Segn predomine la hidrlisis del catin o anin, la disolucin tendr carcter cido o bsico

Disoluciones de un cido o una base dbil con otro soluto Efecto del in comn
Es un cambio en un equilibrio inico causado por la adicin de un soluto que proporciona un in que toma parte en el equilibrio. Est basado en el principio de Le Chatelier Ej. Adicin de HCl a una disolucin de actico

HAc (ac) + H2O (l) HCl + H2O

Ac- (ac) + H3O+ (ac) Cl- (ac) + H3O+(ac)

El grado de ionizacin del actico disminuye por la adicin de un cido fuerte

Disoluciones amortiguadoras o tampn

Son aquellas disoluciones que presentan la propiedad de no sufrir variaciones apreciables en su pH al aadir cantidades moderadas de cido, base o al diluir.

Las disoluciones reguladoras estn constituidas por un cido dbil y su base conjugada (o viceversa). El mecanismo de regulacin se basa en que la adicin de una pequea cantidad de cido o de base modifica muy poco la relacin cido / base del sistema regulador, relacin de la que depende el pH del sistema.

Disolucin de cido dbil y una de sus sales.

Clculo del pH
HAc/ NaAc
Ka = [H+] [Ac-] HAc + H2O AcNa H2O Ac- + H3O+ Ac- + Na+

[HAc]

La presencia de la sal retrograda la disociacin del cido por lo que prcticamente

[H+]

= Ka

[HAc] [Ac-]

[Ac-] = [AcNa] [HAc] = [HAc]inicial

Ecuacin de Hendersson-Hasselbalch
[H+] = Ka [cido] [sal]

[sal] pH = pKa + log [cido]

Adicin de un cido a tampn HAc/Ac-

NaAc HAc HCl

Ac- + Na+ Ac- + H+ H+ + Cl-

Reaccin que amortigua la presencia de protones; la concentracin de acetato disminuye y la de cido actico aumenta provocando una ligera disminucin del pH.

Si se adicionan H+ tiene lugar la siguiente reaccin cuantitativa:

Ac- (proviene de la sal) + H+ (aadidos ) HAc

Adicin de una base a tampn HAc/Ac-

NaAc HAc NaOH

Ac- + Na+ Ac- + H+

Lo que hace que la concentracin de acetato aumente y la de cido actico disminuya, por lo que el pH aumenta, si bien, lo hace ligeramente.

Na+ + OH-

agua, aumentando la disociacin del cido actico que ha de reponerlos:

Si se adicionan OH-, stos reaccionan con los protones para dar

HAc (proviene del cido) + OH-(aadidos) HAc + NaOH

Ac- + H2O

Ac- + Na+ + H2O

Disolucin de base dbil y una de sus sales.

Clculo del pH
NH3/ NH4Cl
Kb = [NH4+] [OH-] [NH3] [NH3] [NH4+] [base] [sal] NH3 + H2O NH4Cl NH4+ + OHNH4+ + Cl-

La presencia de la sal retrograda la disociacin de la base por lo que prcticamente

[OH-] = Kb

[NH4+] = [NH4Cl] [NH3] = [NH3]inicial [base] pOH = pKb - log [sal]

[OH-] = Kb

Ecuacin de Hendersson-Hasselbalch
[base] pH = 14 - pKb + log [sal]
pH + pOH = 14

Adicin de un cido a tampn NH3/NH4+

Son neutralizados por el amoniaco de forma que la [NH3] disminuye y la [NH4+] aumenta haciendo que el pH de la disolucin sea ligeramente ms cido.

NH4Cl NH3 HCl

NH4+ + ClNH4+ + OHCl- + H+

Si se aaden protones: NH3 + H+(aadidos) NH3 + HCl NH4+

NH4+ + Cl- + H2O

Adicin de una base a tampn NH3/NH4+

Los hidroxilos son neutralizados NH4Cl NH3 NaOH NH4+ + Clpor el amonio, a la par que aumenta la concentracin de NH3. Esto provoca una pequea elevacin del pH.

NH4+ + OHOH- + Na+

Si aadimos OHOH-(aadidos) + NH4+(proviene de la sal) NH3 + H2O