Diagrama de Fases

Se define desde el punto de vista micro estructural a una fase como parte homognea de un material que difiere en composicin, estado o estructura. En el caso del agua pura, tenemos tres fases,. Representamos su diagrama.

En el caso de la congelacin del agua ( procese del hielo ) tenemos dos fases a 0C, la lquida y la slida. Tenemos tres lneas importantes en este diagrama. 1 Lnea de Solidificacin 2 Lnea de Vaporacin 3 Lnea de Sublimacin Y la unin de los tres crea este punto mgico donde coexisten las tres fases. Se le denomina punto triple. Pero si el punto es mgico, ms lo es el propio diagrama.

Veamos que ocurre con la lnea de solidificacin por encima de una atmsfera. Que se tuerce, que cambia la pendiente y esto que consecuencias tiene? Esto simplemente es un milagro. Pensemos en el fondo del mar. Si la pendiente no fuese negativa, a medida que bajamos al fondo, la presin aumenta adems. Por otro lado, la temperatura es menor porque los rayos de sol ( su energa ) se queda en las capas mas superficiales ) . En este caso, baja temperatura y elevada presin tenemos que el agua cambiara de estado ( hielo y fondos marinos congelados ) Pero gracias a esa pendiente negativa, segn aumenta la presin, la temperatura para congelarse debe ser cada vez ms pequea, por tanto , el agua sigue en estado lquido permitiendo la existencia de vida en capas de agua inferiores. Regla de Fases de Gibbs Relaciona las variables que se pueden modificar en un diagrama de equilibrio. Se cumple que: f+g=c+2 Esto es: f = Nmero de fases existentes en el sistema g = Nmero de grados de libertad ( presin, temperatura y composicin en sistemas de mas de un componente ) que se pueden modificar sin que vare la fase del sistema. c = Nmero de componentes del sistema Ejemplos. Agua en el punto triple. Tenemos f = 3 y c = 1 ( el agua ), por tanto 3 + g = 1 + 3 -> El grado de libertad es cero. NO se puede tocar la presin o la temperatura sin que vare el estado 2 Ejemplo. Un punto en estado lquido. En este caso, f = 1, c = 1 y g = 2. Se puede tocar la presin y la temperatura sin que vari el estado. Como en los procesos industriales, la presin es la atmosfrica, se resta una variable y se utiliza la frmula:

f + g = c + 1.

Diagramas de equilibrio en Aleaciones

Al mantenerse la presin constante, podemos eliminar esta variable de la grfica y hacerlo que solo dependa de la temperatura

Un ejemplo lo tenemos en un diagrama de fases en una aleacin de solubilidad total. Para interpretar este diagrama pensemos que en vertical nos movemos en temperatura y en horizontal en % de material, de esta forma, a la izquierda tenemos el 100 % de A y a la derecha el 100% de B. En el centro tenemos un 50% de cada uno. Las dos lneas que aparecen se denominan Lnea de Solidus y Liquidus. Cmo se produce la Solidificacin ? A diferencia del metal puro donde se mantena la temperatura en proceso de cambio de estado, al existir dos componentes con distintos puntos de fusin, se va a originar un margen de temperaturas donde va a existir dicho proceso. Si nos fijamos en el diagrama , trazando una vertical , tenemos una temperatura inicial Ti y una Temperatura final Tf. La Ti es inferior a Ta, por tanto los cristales que se van a formar van a estar compuestos principalmente por tomos de A. Segn bajamos, nos acercamos a la temperatura de fusin del material B, y los cristales que se va a formar van a contener, ahora, mayor proporcin de tomos B.

Entre las dos Temperaturas vamos a tener cristales mas lquido. Regla de la Horizontal

En el diagrama superior, tenemos una aleacin en el Punto A. En este caso, no acaba de solidificar toda la sustancia y tenemos que parte es slida y parte lquida. Pero hay una forma de saber que parte de la slida es A o B y qu parte de la lquida es A o B ( Regla de la horizontal ). En el ejemplo del libro, tenemos un punto B. En este caso, por la horizontal llegamos a las lneas de solidus y liquidus. En la de solidus ( izquierda ) tenemos que hay un 75 % de A y un 25 de B En la de liquidus, tenemos un 15% de A y un 85 de B. Regla de los segmentos inversos Se utiliza la regla de los segmentos inversos para hallar el tanto por 1 en peso de la fase lquida-slida. Para un punto situado en la bifase, tenemos: Cla y Clb como porcentajes de liquido de A y B Csa y Csb los porcentajes de slido en A y B y por ltimo Wl tanto por 1 de la fase lquida y Ws el tanto por 1 de la fase slida. Vamos a deducir como obtener el porcentaje de lquido de la solucin. Se puede decir que: El porcentaje de liquido total x el porcentaje de liquido de A +

El porcentaje de slido x Porcentaje de slido de A es el porcentaje total del elemento A Esto es: Wl * Cla + (1-Wl ) * Csa = Ca de donde wl = ( Csa - Ca ) / ( Csa - Cla ) Veamos el ejemplo de la pagina 71 Para la temperatura T2, tenemos que Csa = 85 y Cla = 35. Como el porcentaje total es 50 %, tenemos: wl = (85 - 50) / (85 - 35 ) = 0.7 y por tanto ws es 0,3. Si nos fijamos bien en el segmento, tenemos que dividimos el segmento desde el centro a el punto de slido (Csa - Ca ) entre el segmento total ( Csa - Cla ). Por esto se llama regla de los segmentos inversos. A mayor longitud el segmento que va a la lnea de slido, mayor porcentaje de lquido. Aleaciones Eutcticas Qu es la temperatura de solidificacin sino la temperatura a la que ya " no se encuentra cmoda el material en estado lquido " No tomemos esta definicin como formal, pero si nos vale para entender un efecto curioso en aleaciones concretas. Se da la circunstancia de que para una determinada composicin existe una estabilidad asombrosa en estado lquido y por tanto se "retarda" el proceso de solidificacin. A la temperatura a la que ocurre esto, se la denomina temperatura Eutctica. Veamos esto en un diagrama

Si el componente es puro (a la izquierda del diagrama), la temperatura de fusin ( TA ) es aprox 1380C. Para B puro (a la derecha del diagrama) la fusin tiene lugar a 1485C. Si aadimos algo de B a A, por ejemplo, un 20% ( flecha roja) la temperatura de fusin (cristalizacin) se acerca a los 1360C. Hemos conseguido reducir la temperatura a la que empieza la solidificacin Para una mezcla de 60% (flecha azul) en B, tenemos un proceso parecido. Cuando la concentracin , para esta aleacin, es del 50%, tenemos la temperatura mas baja, dando lugar al punto Eutctico. ver procesos en

Diagramas de equilibrio de aleaciones eutcticas con solubilidad parcial