UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

TERMODINÁMICA DE LA CORROSIÓN

PROFESOR

:

Ing. Pedro Pizarro Solis

ALUMNOS

:

Barbaran Roman Dillard Merino Medina Daniel Ramírez Olortegui Ronald Corrosión I / PI515-D

CURSO:

FECHA DE PRESENTACIÓN

:

29-04-2010

Los potenciales de electrodo. causas y su mecanismo.8005 0. mostrar la utilidad y limitaciones de los valores de potencial de electrodo para el estudio de la corrosión.2 mS/cm. . Medir. Para el caso de las mediciones en el primer caso.9725 -0. De acuerdo en lo observado en la demostración de este experimento.1698 -0. medidos para cada caso se presentan en la siguiente tabla: ECu (V) Circuito Abierto Circuito Cerrado -0. es decir. se plantea que el circuito está abierto cuando no hay conexión entre el Cu y el Zn. pero se menciona que no se puede medir intensidad de corriente en un circuito abierto. Estudio de los diferentes tipos y características de los electrodos de referencia y su aplicación en el campo de la corrosión. el cable negro se conecta a COM y al electrodo de Referencia.06 Observaciones:     Para armar el equipo se siguió lo planteado en clase.0003 Intensidad de Corriente (mA) 1.943 ECelda (V) 0.TERMODINAMICA DE LA CORROSIÓN OBJETIVOS    Verificar la naturaleza electroquímica de la corrosión: características. Es redundante. la diferencia de potencial de la celda y la corriente que circula en la celda. sólo que lo consideramos abierto. EXPERIENCIAS 1) Celdas Galvánicas   Los electrodos utilizados para esta experiencia fueron de Cu y de Zn El medio es agua salada y la conductividad medida fue: 41.9364 EZn (V) -0. realmente el circuito estaba cerrado.

. los potenciales de electrodo medidos fueron de reducción. En realidad los potenciales de electrodo deben ser iguales y en consecuencia la diferencia de potencial de la celda debe ser cero. etc. En la realización de esta experiencia. En este caso los potenciales medidos fueron en agua salada. Reacciones Químicas: Para la celda estudiada en esta experiencia. medio. esto es debido a que el circuito estaba cerrado. el electrodo de referencia es cátodo. conductor iónico y conductor electrónico. y por el electrolito con los iones debido a la polarización de los electrodos. si lo contrario ocurre es ánodo. temperatura. Los potenciales de electrodo del Cu y del Zn medidos para el segundo caso resultaron parecidos y la diferencia de potencial de esta celda resultó casi cero. EL circuito estaba cerrado dado que estaba conectado el amperímetro. Cuando se utiliza un electrodo de referencia. cátodo. concentración. las reacciones químicas son las siguientes: Zn( s )  Zn 2 ( ac)  2e  Reacción Oxidación en el Ánodo: Cu 2 ( ac)  2e   Cu ( s ) Zn( s )  Cu 2 ( ac)  Cu ( s )  Zn 2 ( ac) Conclusiones:     Reacción de Reducción en el Cátodo: Reacción global de la Celda: Para poder medir el potencial es necesario que la celda posea los cuatro componentes básicos que son: ánodo. si el potencial de celda es negativo. el circuito estaba totalmente cerrado y en este caso se realizó la medición de la intensidad de corriente. Los potenciales medidos dependen en gran medida de los siguientes factores: presión.   La corriente medida va desde el cátodo hacia el ánodo y por el alambre conductor. el cual no se opone al flujo de corriente eléctrica. Para el caso de las mediciones en el segundo caso.

5V -0.580 -0.204 V y además sabiendo que en el electrodo de referencia existe la reacción de reducción ya que el signo del voltaje de la celda resultó negativo. El cable de plata es conectado a un cable de cobre que es el encargado de cerrar el circuito y medir tanto el voltaje de la celda como la corriente a través de la misma.1) Influencia del Metal Datos encontrados. se invierte el sentido de la corriente respecto al hipotético caso que existiera voltaje de celda positivo (corriente viaja desde el electrodo de referencia hacia el metal a través de los . mientras que el polo positivo (metal) deberá reducirse y finalmente el voltaje de la celda debe reflejar un número positivo en el voltímetro. se tiene que el polo negativo está conectado siempre al electrodo de referencia mientras que el polo positivo (de mayor potencial) está conectado al metal que se desea conocer su potencial. el electrodo con polo negativo (electrodo de referencia) deberá oxidarse.588 Clavo oxidad -0. es decir.  Si el circuito está conectado como se manifestó en la explicación anterior.2) CELDAS DE CORROSIÓN 2. En caso contrario. el flujo de la corriente es inverso al anterior. Voltaje de la celda clavo de acero – electrodo de plata/cloruro de plata (V) Clavo sin oxidarse Volumen = V Volumen = 0.537 -0. E red  0.  Si consideramos el potencial del electrodo de referencia Ag/AgCl a una temperatura ambiente de 20º C.438 Observaciones El electrodo de referencia presenta una solución transparente en su interior en la cual se encuentra sumergido parcialmente un cable de plata (Ag) sólido. el metal se oxidará mientras que el electrodo de referencia se reducirá.  Según la convección propuesta por la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC) para los sistemas de celdas galvánicas.

376 -0384 Clavo oxidado -0. en el cálculo no se ha considerado el signo del voltaje de la celda experimental ya que el signo solo sirve de referencia para determinar quien se está oxidando y quien se está reduciendo realmente. Llenar un vaso con arena humectada y con agua salada. es el potencial del acero en la celda. El potencial del clavo sin oxidarse se puede calcular mediante el reconocimiento de las siguientes reacciones: Ánodo Cátodo Fe  Fe3  3e  3 AgCl  3e   3 Ag  3Cl  Fe  3 AgCl  3Fe 3  3 Ag  3Cl  E celda  0.5V -0.333 -0. Como se puede ver.580 Este potencial de oxidación.234 2. medir el potencial de cada electrolito con ayuda de un electrodo de referencia de calomel y la corriente con un multimetro.cables). a continuación un resumen: Potencial de reducción del clavo experimental (V) Clavo sin oxidarse Volumen = V Volumen = 0.376V .2) INFLUENCIA DEL MEDIO DESCRIPCIÓN EXPERIMENTAL En dos recipientes de vidrio se colocan dos electrodos de acero a diferente altura en cada uno. . De la misma manera realizamos los cálculos para los otros casos.204V Reacción Global E celda  0.204 E oxidación  0.376V E oxidación E reducción  0.580  E oxidación  0. E oxidación  0.

440 Eo = 0. Cabe notar que dicho voltaje detectado por el instrumento se .605 0. DESCRIPCIÓN TEÓRICA Las reacciones que se dan son: Hg/Hg2Cl2. Cl2x(Fe Electrodo de referencia: E = 0.570 -0. generará un voltaje pequeño (casi despreciable).401 Ánodo: Fe+2 + 2e) 4OH- Cátodo:  O2 + 2H2O + 4e Una celda conectada con dos electrodos de la misma naturaleza.242V Eo = -0.110 Se observa que la varilla en la mayor profundidad muestra un mayor potencial con referencia a la varilla de la superficie.Medición de potencial Medición de corriente Resultados obtenidos Potencial barilla superficia (V) Potencial barilla enterrada (V) Intencidad de corriente (mA) -0.

además la gota no se expande y mantiene su forma semiesférica. Después de 20 minutos la coloración azul de la gota se acentúa más. posteriormente en los bordes de la gota se tornan de color grosella. La primera gota se deja intacta.440 Eo = 0.debe a que estrictamente hablando. se observa un burbujeo y la formación de una emulsión. A la segunda gota se le agrega fenolftaleína (incoloro) y ferricianuro de potasio (amarillo). adicionalmente se observa la formación de precipitados verde oscuro repartidos homogéneamente en la gota. adicionalmente se observa que la gota se expande y pierde su forma esférica.  Las varillas de la superficie se corroen por aireación diferencial y las del fondo pueden ser por microceldas o por celdas de concentración.401 Ánodo: 2x (Fe Cátodo: O2 + 2H2O + 4e . 2.3) GOTA DE EVANS DESCRIPCIÓN EXPERIMENTAL Sobre una placa de acero al carbono se colocan 3 gotas de agua salada por separado. no son electrodos iguales ya que sus procesamientos de fabricación son distintos. DESCRIPCIÓN TEÓRICA Las reacciones que ocurren en la zona de contacto de la gota de agua salada con la placa de acero son como siguen Fe+2 + 2e) 4OHEo = -0. A la segunda gota se le agrega una gota de fenolftaleína (incoloro). se observa una efervescencia por parte de la fenolftaleína y el cambio de color del ferricianuro a un verde azul. Después de 20 minutos la coloración grosella se acentúa más y se observa la formación de un precipitado en el centro de la gota.

En la tercera gota. por lo tanto son fácilmente oxidables en presencia de O2(g). El oxígeno en estado gaseoso es un buen agente oxidante.  La gota salada es esencial en la demostración de la experiencia pues es el medio agresivo y además es un electrolito.formados por aeración diferencial (oxigeno diferencial) Ya que debajo de la gota no hay tanto oxigeno como en la superficie y en los alrededores. . K3Fe(CN)6 Fe2+ + [Fe(CN)6]3- [Fe(CN)6]3. lo que ocurre es la formación una pila de corrosión donde la oxidación(formación de iones Fe2+) se da en el centro de la gota y la reducción(formación de OH-) en el borde externo de la gota sobre el acero. al adicionar la fenolftaleína. Conclusiones. al adicionar ferricianuro de potasio.+ 3K+ Fe[Fe(CN)6]- El complejo formado (azul de turnbull) es el causante de la coloración azul de la gota. se identifican los iones Fe2+ formados por la oxidación de la placa acero.En la segunda gota. y la mayoría de los metales tienen potenciales de reducción menores que éste. este identifica a los iones OH.

Cu2+ + 2e.4) MICROANODOS Y MICROCÁTODOS DESCRIPCIÓN EXPERIMENTAL En una solución de sulfato de cobre introduzca parcialmente un clavo y con ayuda de un voltímetro y un electrodo de referencia se mide el potencial del clavo en función del tiempo. 2. esto debido a que zonas microscópicas del metal tienen diferente potencial. Se observó la formación de una capa de color marrón en toda la superficie del clavo que se encuentra sumergido. También se puede decir que existió formación de microceldas en toda la superficie sumergida del clavo. Cu(s) Fe  Fe +2 + 2e- (Cátodo) (Ánodo) Conclusiones La formación de la capa oscura se debió a que los iones Cu2+ se reducen a Cu depositándose en la superficie del metal. Las causas que lo originan son debidas:   Falta de homogeneidad física y mecánica Presencia de diferentes fases. bordes de grano .  La diferencia en la cantidad de oxígeno disuelto en la gota que está en contacto con el metal crea lo que se llama una zona de aireación diferencial. DESCRIPCIÓN TEÓRICA Ecuaciones Químicas: Por su alto potencial de reducción del Cu respecto al Fe provocando la oxidación de éste.presente en el. formando el complejo Fe[Fe(CN)6].de color azul intenso. El ataque corrosivo se evidencia en el centro (ánodo) pues se formó un color verde intenso en el centro pues el Fe2+(aq) generado en el ánodo reaccionará con el [Fe(CN)6]3.

133 -0.148 -0.139 -0.126 -0.02 0 -0. por lo tanto las reacciones de oxido-reducción en las microceldas se detienen en determinado momento estableciéndose un potencial menos variable.130 -0.08 -0.160 -0. Esto nos indica que esta terminando las reacciones de oxidación y reducción en la superficie del clavo el cual en ese punto se encuentra completamente cubierto por los depósitos de cobre. Tiempo (s) 0 40 120 160 200 240 280 320 360 400 440 E(V) -0. Al tomar el potencial del clavo en cada intervalo de tiempo se aprecia que al inicio existe un cambio rápido pero luego de unos minutos las variaciones son mínimas y el potencial se vuelve más estable.143 -0.12 -0.04 -0.121 E(V) vs Tiempo(s) 0 -0.06 -0.16 -0.18 100 200 300 400 500 E(v) Tiempo(s) .122 -0.152 -0.157 -0.1 -0.La superficie del clavo actúa como ánodo y cátodo a la vez pero al ser tan pequeñas las regiones anódicas y catódicas estas serán los llamados micro ánodos y micro cátodos.14 -0.

obteniendo los siguientes potenciales: Metal Al Ni Mg Zn E(V) -0.257 -0.449 -0.33 -0.113 3.242 V Obteniendo los siguientes resultados: Metal Al Ni Mg Zn E(V) -0.3) ELECTRODOS DE REFERENCIA – MEDICIÓN DE POTENCIAL 3.355 Para obtener los potenciales de cada metal efectuamos el siguiente cálculo: Para el saturado se tiene: EE. para ello utilizamos un electrodo de referencia (calomel) y un voltímetro.207 -0. .2) Descripción Experimental Medimos el potencial de un electrodo de acero al carbono en diferentes medios.1) Potencial de diferentes metales.R= 0.015 -0. Como electrodo de Referencia se utilizó el electrodo de Calomel.572 -0.

133 3.1N) NaOH(0.  Para los 2 electrodos restantes se procede : En un recipiente con arena se entierran dos electrodos uno pintado y el otro sin pintar. Luego cerca al electrodo sin pintar se coloca el electrodo de referencia de Cu/CuSO4 midiéndose el potencial respectivo.081 -0.Obteniendo los siguientes valores: Medio Agua desionizada Agua potable Agua salada HCl(0.124 -0. conectando uno de los cocodrilos en una de las barras de acero y el otro en el electrodo de referencia. . cuidando de que el bloque de concreto entre en contacto con el electro de Cu/ CuSO4por medio de un pedazo de tela humedecida.1N) E(V) -0.3) Descripción Experimental Utilizando el electrodo de referencia Cu/CuSO4 y un voltímetro se medirá el potencial de tres electrodos:    Acero en concreto Tubo de acero pintado Tubo de acero sin pintar Observaciones  Se tomo un bloque pequeño de concreto que contenía dos barras de acero y se prosiguió a leer sus potenciales con la ayuda del electrodo de referencia Cu/CuSO4.095 -0.135 -0.

032 -0.Datos obtenidos: Electrodo comercial Acero Concreto Tubo pintado Enterrado Tubo sin pintar enterrado E(V) -0. La reacción anódica en estas condiciones es. como siempre. Me Men+ + ne- La reacción catódica es habitualmente la reducción del O2 .324 -0. la disolución del metal.345 Descripción teórica El mecanismo de corrosión de los materiales metálicos es electroquímico siempre y cuando exista un mínimo de humedad que permita la existencia de una película de condensación sobre la película del metal expuesto.

El suelo es un medio heterogéneo con multitudes de microporos rellenos de aire y/o humedad.O2 + 2H2O + 4e- 4OH- Aunque en circunstancias especiales con terrenos ricos en materia orgánica o con determinada actividad bacteriana (suelos ácidos) puede ser. Conclusiones: La humedad del terreno junto con su contenido en las sales esta íntimamente relacionada con su resistividad y con su nivel de agresividad. sino porque puede cambiar el mecanismo básico de ataque (microánodos y microcátodos). Los suelos húmedos y conductores son más agresivos que los secos y resistivos. Este aspecto es determinante. Según los resultados obtenidos se notamos que el potencial del tubo pintado es menor que la del tubo sin pintar por tanto la pintura ofrece una resistencia que provoca esta disminución del potencial. Los terrenos mas agresivos son por lo tanto los que presentan niveles intermedios de humedad. al medio de protección al que se le haya sometido o en el medio donde se encuentre inmerso. Por el contrario si el terreno es muy seco y prácticamente no existe película húmeda conductora sobre la superficie metálica la corrosión puede ser nula o inexistente debido a un fuerte control anódico y de resistencia. la reducción de protones. al menos en parte. no solo por el factor diferencial de polarización de resistencia en un caso y en el otro. . También es preciso mencionar que el potencial del acero depende del tratamiento previo que se le haya dado en su fabricación. su granulometría va conductores y agresivos desde el punto de vista de la corrosión.

Avner  Sistemas De Protección Catódica Elizabeth García.BIBLIOGRAFÍA  Introducción A La Metalúrgica Física Sidney H. México . Universidad de Sonora.

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