UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

TERMODINÁMICA DE LA CORROSIÓN

PROFESOR

:

Ing. Pedro Pizarro Solis

ALUMNOS

:

Barbaran Roman Dillard Merino Medina Daniel Ramírez Olortegui Ronald Corrosión I / PI515-D

CURSO:

FECHA DE PRESENTACIÓN

:

29-04-2010

realmente el circuito estaba cerrado. mostrar la utilidad y limitaciones de los valores de potencial de electrodo para el estudio de la corrosión.9725 -0.8005 0. medidos para cada caso se presentan en la siguiente tabla: ECu (V) Circuito Abierto Circuito Cerrado -0.2 mS/cm. es decir. . Medir. Estudio de los diferentes tipos y características de los electrodos de referencia y su aplicación en el campo de la corrosión. se plantea que el circuito está abierto cuando no hay conexión entre el Cu y el Zn. Es redundante.0003 Intensidad de Corriente (mA) 1. Los potenciales de electrodo.06 Observaciones:     Para armar el equipo se siguió lo planteado en clase.1698 -0.9364 EZn (V) -0. EXPERIENCIAS 1) Celdas Galvánicas   Los electrodos utilizados para esta experiencia fueron de Cu y de Zn El medio es agua salada y la conductividad medida fue: 41. pero se menciona que no se puede medir intensidad de corriente en un circuito abierto.943 ECelda (V) 0. De acuerdo en lo observado en la demostración de este experimento. Para el caso de las mediciones en el primer caso. causas y su mecanismo. sólo que lo consideramos abierto. el cable negro se conecta a COM y al electrodo de Referencia.TERMODINAMICA DE LA CORROSIÓN OBJETIVOS    Verificar la naturaleza electroquímica de la corrosión: características. la diferencia de potencial de la celda y la corriente que circula en la celda.

si lo contrario ocurre es ánodo. En la realización de esta experiencia. cátodo. EL circuito estaba cerrado dado que estaba conectado el amperímetro.   La corriente medida va desde el cátodo hacia el ánodo y por el alambre conductor. el cual no se opone al flujo de corriente eléctrica. los potenciales de electrodo medidos fueron de reducción. el electrodo de referencia es cátodo. etc. el circuito estaba totalmente cerrado y en este caso se realizó la medición de la intensidad de corriente. concentración. Los potenciales medidos dependen en gran medida de los siguientes factores: presión. Reacciones Químicas: Para la celda estudiada en esta experiencia. y por el electrolito con los iones debido a la polarización de los electrodos. temperatura. Los potenciales de electrodo del Cu y del Zn medidos para el segundo caso resultaron parecidos y la diferencia de potencial de esta celda resultó casi cero. esto es debido a que el circuito estaba cerrado. Cuando se utiliza un electrodo de referencia. En este caso los potenciales medidos fueron en agua salada. Para el caso de las mediciones en el segundo caso. si el potencial de celda es negativo. En realidad los potenciales de electrodo deben ser iguales y en consecuencia la diferencia de potencial de la celda debe ser cero. medio. las reacciones químicas son las siguientes: Zn( s )  Zn 2 ( ac)  2e  Reacción Oxidación en el Ánodo: Cu 2 ( ac)  2e   Cu ( s ) Zn( s )  Cu 2 ( ac)  Cu ( s )  Zn 2 ( ac) Conclusiones:     Reacción de Reducción en el Cátodo: Reacción global de la Celda: Para poder medir el potencial es necesario que la celda posea los cuatro componentes básicos que son: ánodo. . conductor iónico y conductor electrónico.

el flujo de la corriente es inverso al anterior. es decir.  Si consideramos el potencial del electrodo de referencia Ag/AgCl a una temperatura ambiente de 20º C.580 -0. Voltaje de la celda clavo de acero – electrodo de plata/cloruro de plata (V) Clavo sin oxidarse Volumen = V Volumen = 0.  Según la convección propuesta por la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC) para los sistemas de celdas galvánicas. En caso contrario.5V -0.1) Influencia del Metal Datos encontrados. se tiene que el polo negativo está conectado siempre al electrodo de referencia mientras que el polo positivo (de mayor potencial) está conectado al metal que se desea conocer su potencial.588 Clavo oxidad -0.2) CELDAS DE CORROSIÓN 2. el metal se oxidará mientras que el electrodo de referencia se reducirá. el electrodo con polo negativo (electrodo de referencia) deberá oxidarse.438 Observaciones El electrodo de referencia presenta una solución transparente en su interior en la cual se encuentra sumergido parcialmente un cable de plata (Ag) sólido.537 -0.204 V y además sabiendo que en el electrodo de referencia existe la reacción de reducción ya que el signo del voltaje de la celda resultó negativo. El cable de plata es conectado a un cable de cobre que es el encargado de cerrar el circuito y medir tanto el voltaje de la celda como la corriente a través de la misma. se invierte el sentido de la corriente respecto al hipotético caso que existiera voltaje de celda positivo (corriente viaja desde el electrodo de referencia hacia el metal a través de los . mientras que el polo positivo (metal) deberá reducirse y finalmente el voltaje de la celda debe reflejar un número positivo en el voltímetro. E red  0.  Si el circuito está conectado como se manifestó en la explicación anterior.

204V Reacción Global E celda  0. De la misma manera realizamos los cálculos para los otros casos.580  E oxidación  0. Llenar un vaso con arena humectada y con agua salada. es el potencial del acero en la celda.5V -0.333 -0. . El potencial del clavo sin oxidarse se puede calcular mediante el reconocimiento de las siguientes reacciones: Ánodo Cátodo Fe  Fe3  3e  3 AgCl  3e   3 Ag  3Cl  Fe  3 AgCl  3Fe 3  3 Ag  3Cl  E celda  0.cables).2) INFLUENCIA DEL MEDIO DESCRIPCIÓN EXPERIMENTAL En dos recipientes de vidrio se colocan dos electrodos de acero a diferente altura en cada uno.376V .580 Este potencial de oxidación. medir el potencial de cada electrolito con ayuda de un electrodo de referencia de calomel y la corriente con un multimetro. a continuación un resumen: Potencial de reducción del clavo experimental (V) Clavo sin oxidarse Volumen = V Volumen = 0.376V E oxidación E reducción  0. en el cálculo no se ha considerado el signo del voltaje de la celda experimental ya que el signo solo sirve de referencia para determinar quien se está oxidando y quien se está reduciendo realmente.376 -0384 Clavo oxidado -0. E oxidación  0.234 2.204 E oxidación  0. Como se puede ver.

570 -0. generará un voltaje pequeño (casi despreciable).401 Ánodo: Fe+2 + 2e) 4OH- Cátodo:  O2 + 2H2O + 4e Una celda conectada con dos electrodos de la misma naturaleza.440 Eo = 0.242V Eo = -0. Cabe notar que dicho voltaje detectado por el instrumento se . Cl2x(Fe Electrodo de referencia: E = 0.605 0.Medición de potencial Medición de corriente Resultados obtenidos Potencial barilla superficia (V) Potencial barilla enterrada (V) Intencidad de corriente (mA) -0. DESCRIPCIÓN TEÓRICA Las reacciones que se dan son: Hg/Hg2Cl2.110 Se observa que la varilla en la mayor profundidad muestra un mayor potencial con referencia a la varilla de la superficie.

adicionalmente se observa que la gota se expande y pierde su forma esférica. adicionalmente se observa la formación de precipitados verde oscuro repartidos homogéneamente en la gota. DESCRIPCIÓN TEÓRICA Las reacciones que ocurren en la zona de contacto de la gota de agua salada con la placa de acero son como siguen Fe+2 + 2e) 4OHEo = -0. A la segunda gota se le agrega fenolftaleína (incoloro) y ferricianuro de potasio (amarillo). A la segunda gota se le agrega una gota de fenolftaleína (incoloro). 2. se observa una efervescencia por parte de la fenolftaleína y el cambio de color del ferricianuro a un verde azul.3) GOTA DE EVANS DESCRIPCIÓN EXPERIMENTAL Sobre una placa de acero al carbono se colocan 3 gotas de agua salada por separado. se observa un burbujeo y la formación de una emulsión. posteriormente en los bordes de la gota se tornan de color grosella. Después de 20 minutos la coloración azul de la gota se acentúa más.440 Eo = 0. no son electrodos iguales ya que sus procesamientos de fabricación son distintos. además la gota no se expande y mantiene su forma semiesférica.401 Ánodo: 2x (Fe Cátodo: O2 + 2H2O + 4e . La primera gota se deja intacta. Después de 20 minutos la coloración grosella se acentúa más y se observa la formación de un precipitado en el centro de la gota.debe a que estrictamente hablando.  Las varillas de la superficie se corroen por aireación diferencial y las del fondo pueden ser por microceldas o por celdas de concentración.

formados por aeración diferencial (oxigeno diferencial) Ya que debajo de la gota no hay tanto oxigeno como en la superficie y en los alrededores. este identifica a los iones OH. al adicionar la fenolftaleína.+ 3K+ Fe[Fe(CN)6]- El complejo formado (azul de turnbull) es el causante de la coloración azul de la gota. al adicionar ferricianuro de potasio. y la mayoría de los metales tienen potenciales de reducción menores que éste. . El oxígeno en estado gaseoso es un buen agente oxidante. K3Fe(CN)6 Fe2+ + [Fe(CN)6]3- [Fe(CN)6]3. lo que ocurre es la formación una pila de corrosión donde la oxidación(formación de iones Fe2+) se da en el centro de la gota y la reducción(formación de OH-) en el borde externo de la gota sobre el acero. En la tercera gota. Conclusiones.  La gota salada es esencial en la demostración de la experiencia pues es el medio agresivo y además es un electrolito. por lo tanto son fácilmente oxidables en presencia de O2(g).En la segunda gota. se identifican los iones Fe2+ formados por la oxidación de la placa acero.

esto debido a que zonas microscópicas del metal tienen diferente potencial. Cu(s) Fe  Fe +2 + 2e- (Cátodo) (Ánodo) Conclusiones La formación de la capa oscura se debió a que los iones Cu2+ se reducen a Cu depositándose en la superficie del metal.4) MICROANODOS Y MICROCÁTODOS DESCRIPCIÓN EXPERIMENTAL En una solución de sulfato de cobre introduzca parcialmente un clavo y con ayuda de un voltímetro y un electrodo de referencia se mide el potencial del clavo en función del tiempo.presente en el. Las causas que lo originan son debidas:   Falta de homogeneidad física y mecánica Presencia de diferentes fases. Se observó la formación de una capa de color marrón en toda la superficie del clavo que se encuentra sumergido. También se puede decir que existió formación de microceldas en toda la superficie sumergida del clavo. Cu2+ + 2e. formando el complejo Fe[Fe(CN)6].de color azul intenso. bordes de grano .  La diferencia en la cantidad de oxígeno disuelto en la gota que está en contacto con el metal crea lo que se llama una zona de aireación diferencial. DESCRIPCIÓN TEÓRICA Ecuaciones Químicas: Por su alto potencial de reducción del Cu respecto al Fe provocando la oxidación de éste. El ataque corrosivo se evidencia en el centro (ánodo) pues se formó un color verde intenso en el centro pues el Fe2+(aq) generado en el ánodo reaccionará con el [Fe(CN)6]3. 2.

por lo tanto las reacciones de oxido-reducción en las microceldas se detienen en determinado momento estableciéndose un potencial menos variable.12 -0.143 -0.160 -0.139 -0. Al tomar el potencial del clavo en cada intervalo de tiempo se aprecia que al inicio existe un cambio rápido pero luego de unos minutos las variaciones son mínimas y el potencial se vuelve más estable.02 0 -0.152 -0.1 -0. Tiempo (s) 0 40 120 160 200 240 280 320 360 400 440 E(V) -0.04 -0.148 -0.18 100 200 300 400 500 E(v) Tiempo(s) .126 -0.14 -0.121 E(V) vs Tiempo(s) 0 -0.133 -0.08 -0.130 -0.122 -0.16 -0.157 -0.La superficie del clavo actúa como ánodo y cátodo a la vez pero al ser tan pequeñas las regiones anódicas y catódicas estas serán los llamados micro ánodos y micro cátodos.06 -0. Esto nos indica que esta terminando las reacciones de oxidación y reducción en la superficie del clavo el cual en ese punto se encuentra completamente cubierto por los depósitos de cobre.

1) Potencial de diferentes metales.R= 0. para ello utilizamos un electrodo de referencia (calomel) y un voltímetro.257 -0.355 Para obtener los potenciales de cada metal efectuamos el siguiente cálculo: Para el saturado se tiene: EE.449 -0.3) ELECTRODOS DE REFERENCIA – MEDICIÓN DE POTENCIAL 3.242 V Obteniendo los siguientes resultados: Metal Al Ni Mg Zn E(V) -0.015 -0.33 -0. Como electrodo de Referencia se utilizó el electrodo de Calomel.207 -0.572 -0. .2) Descripción Experimental Medimos el potencial de un electrodo de acero al carbono en diferentes medios.113 3. obteniendo los siguientes potenciales: Metal Al Ni Mg Zn E(V) -0.

1N) E(V) -0.095 -0.081 -0.1N) NaOH(0. . Luego cerca al electrodo sin pintar se coloca el electrodo de referencia de Cu/CuSO4 midiéndose el potencial respectivo. cuidando de que el bloque de concreto entre en contacto con el electro de Cu/ CuSO4por medio de un pedazo de tela humedecida.135 -0.3) Descripción Experimental Utilizando el electrodo de referencia Cu/CuSO4 y un voltímetro se medirá el potencial de tres electrodos:    Acero en concreto Tubo de acero pintado Tubo de acero sin pintar Observaciones  Se tomo un bloque pequeño de concreto que contenía dos barras de acero y se prosiguió a leer sus potenciales con la ayuda del electrodo de referencia Cu/CuSO4.124 -0.Obteniendo los siguientes valores: Medio Agua desionizada Agua potable Agua salada HCl(0.  Para los 2 electrodos restantes se procede : En un recipiente con arena se entierran dos electrodos uno pintado y el otro sin pintar.133 3. conectando uno de los cocodrilos en una de las barras de acero y el otro en el electrodo de referencia.

345 Descripción teórica El mecanismo de corrosión de los materiales metálicos es electroquímico siempre y cuando exista un mínimo de humedad que permita la existencia de una película de condensación sobre la película del metal expuesto.Datos obtenidos: Electrodo comercial Acero Concreto Tubo pintado Enterrado Tubo sin pintar enterrado E(V) -0.032 -0. Me Men+ + ne- La reacción catódica es habitualmente la reducción del O2 . la disolución del metal. La reacción anódica en estas condiciones es. como siempre.324 -0.

Por el contrario si el terreno es muy seco y prácticamente no existe película húmeda conductora sobre la superficie metálica la corrosión puede ser nula o inexistente debido a un fuerte control anódico y de resistencia. El suelo es un medio heterogéneo con multitudes de microporos rellenos de aire y/o humedad. Según los resultados obtenidos se notamos que el potencial del tubo pintado es menor que la del tubo sin pintar por tanto la pintura ofrece una resistencia que provoca esta disminución del potencial. al medio de protección al que se le haya sometido o en el medio donde se encuentre inmerso. . Este aspecto es determinante. sino porque puede cambiar el mecanismo básico de ataque (microánodos y microcátodos). su granulometría va conductores y agresivos desde el punto de vista de la corrosión. Los suelos húmedos y conductores son más agresivos que los secos y resistivos. Conclusiones: La humedad del terreno junto con su contenido en las sales esta íntimamente relacionada con su resistividad y con su nivel de agresividad. la reducción de protones. Los terrenos mas agresivos son por lo tanto los que presentan niveles intermedios de humedad.O2 + 2H2O + 4e- 4OH- Aunque en circunstancias especiales con terrenos ricos en materia orgánica o con determinada actividad bacteriana (suelos ácidos) puede ser. no solo por el factor diferencial de polarización de resistencia en un caso y en el otro. También es preciso mencionar que el potencial del acero depende del tratamiento previo que se le haya dado en su fabricación. al menos en parte.

México . Avner  Sistemas De Protección Catódica Elizabeth García. Universidad de Sonora.BIBLIOGRAFÍA  Introducción A La Metalúrgica Física Sidney H.

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