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Una muy breve Introduccin a la

Potenciometra Titulomtrica
Laboratorio de Qumica Analtica II
Instituto Politcnico Superior
Gral. San Martn U.N.R.
Rosario - Santa Fe.
Noviembre de 2009

Anlisis Potenciomtrico
Determinacin Punto Final - Mtodo de las
Derivadas
Se tiene un titulacin, bajo un mtodo
potenciomtrico, y se registra los valores obtenidos en
Volumen [mL] Potencial [mV]
una tabla.
18,0
818
813
808
805
801
795
789
786
784
783
779
775
772
764
758
749
746
735
726
690

900
850
800

Potencial [mV]

19,0
20,0
20,5
21,0
21,5
22,0
22,1
22,2
22,3
22,4
22,5
22,6
22,7
22,8
22,9
23,0
23,1
23,2
23,3

750
700
650
600
550
500
17

18

19

20

21

22

23

24

25

26

Volumen Titulante [mL]

22

Anlisis Potenciomtrico
Determinacin Punto Final - Mtodo de las
Derivadas
Ahora pensemos en una curva (cualquiera)...
...y sobre ella conocemos los valores de una serie de
puntos...
Punto medio

angente
RectaT
ecante
Rectas

33

Anlisis Potenciomtrico
Determinacin Punto Final - Mtodo de las
Derivadas
Entonces ahora calculemos las pendientes de las
rectas secantes de los puntos informados y se lo
Volumen [mL] Potencial [mV] V_1 [mL]
E/ V
asignamos
como
pendiente
al
punto medio.
21,0
801
21,5
22,0
22,1
22,2
22,3
22,4
22,5
22,6
22,7
22,8
22,9
23,0
23,1
23,2
23,3
23,4
23,5
23,6
23,7
23,8
23,9

795
789
786
784
783
779
775
772
764
758
749
746
735
726
690
612
600
588
578
574
563

21,3
21,8
22,1
22,2
22,3
22,4
22,5
22,6
22,7
22,8
22,9
23,0
23,1
23,2
23,3
23,4
23,5
23,6
23,7
23,8
23,9

-12
-12
-30
-20
-10
-40
-40
-30
-80
-60
-90
-30
-110
-90
-360
-780
-120
-120
-100
-40
-110

44

Anlisis Potenciomtrico
Determinacin Punto Final - Mtodo de las
Derivadas

Siguiendo el mismo razonamiento podemos calcular la


derivada segunda de la serie de valores...
Volumen [mL] Potencial [mV]
21,0
801
21,5
795
22,0
789
22,1
786
22,2
784
22,3
783
22,4
779
22,5
775
22,6
772
22,7
764
22,8
758
22,9
749
23,0
746
23,1
735
23,2
726
23,3
690
23,4
612
23,5
600
23,6
588
23,7
578
23,8
574
23,9
563

V_1 [mL]
21,3
21,8
22,1
22,2
22,3
22,4
22,5
22,6
22,7
22,8
22,9
23,0
23,1
23,2
23,3
23,4
23,5
23,6
23,7
23,8
23,9

E/ V
-12
-12
-30
-20
-10
-40
-40
-30
-80
-60
-90
-30
-110
-90
-360
-780
-120
-120
-100
-40
-110

V_2 [mL]

21,5
21,9
22,1
22,2
22,3
22,4
22,5
22,6
22,7
22,8
22,9
23,0
23,1
23,2
23,3
23,4
23,5
23,6
23,7
23,8

E/ V

0
-60
100
100
-300
0
100
-500
200
-300
600
-800
200
-2700
-4200
6600
0
200
600
-700

55

Anlisis Potenciomtrico
Determinacin Punto Final - Mtodo de Gran
Supongamos que estamos titulando sulfato ferroso
contra un agente oxidante (cualquiera vlido para esta
titulacin) y registramos el potencial desarrollado por
medio de un electrodo ORP.
Se tiene entonces la reaccin:

Fe2+(aq)Fe3+(aq)+e
Ytambinsesabe:
Ecelda=E+E=EindEref

66

Anlisis Potenciomtrico
Determinacin Punto Final - Mtodo de Gran

=
=

[
[

[
[

Tambinseconoceque:
C 0 V 0 C V
2
[ Fe ]=
V 0 V

]
=

]
y

[ Fe 3 ]=

[
[

CV
V 0 V
77

Anlisis Potenciomtrico
Determinacin Punto Final - Mtodo de Gran

[
]
[
]
=
=

[
]
[
]
CV
C 0 V 0 C V
3
2
[ Fe ]=
y [ Fe ]= V V
0
V 0 V
Sustituyendoyreordenando,seobtiene:
C0V 0
EK =m log
1
CV

10

EK
m

= C

V0
1
CV
0

88

Anlisis Potenciomtrico
Determinacin Punto Final - Mtodo de Gran

10
C0 V 0

EK
m

= C

V0
1
CV
0

C V =C V 10

E K
m

Enelpuntodeequivalencia,C0V0=CVeq,entonces:

V eq

V =V 10

EK
m

=V 10 10
E
m

K
m

99

Anlisis Potenciomtrico
Determinacin Punto Final - Mtodo de Gran

V eq

V =V 10

EK
m

=V 10 10
E
m

K
m

multiplicandoambosmiembrospor10(K/m)

V 10 =V
E
m

FG

10 V 10
K
m

eq

a0

K
m

a1

Osea,obtenemosunarecta!!
a0
donde: V eq =
a1
10
10

Anlisis Potenciomtrico
Determinacin Punto Final - Mtodo de Gran

V 10 =V
E
m

eq

FG
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
7,20
7,40
7,60
7,80
8,00
8,10
8,30
8,35
8,40

E [mV]

125,0
127,0
129,0
131,0
133,0
135,0
138,0
147,0
152,0
158,5
172,0
178,0
192,0
209,0
221,0
235,0
240,0

K
m

a0

FG

400

0,00E+0
7,13E-3
1,32E-2
1,83E-2
2,26E-2
2,61E-2
2,79E-2
2,29E-2
1,94E-2
1,55E-2
9,41E-3
7,64E-3
4,55E-3
2,38E-3
1,53E-3
8,90E-4
7,37E-4

350

Potencial [mV]

V [mL]

10 V 10
K
m

a1

300
250
200
150
100
0

10

12

14

16

18

20

Volumen Titulante [mL]


3000
2500
2000
1500
1000
500
0
0

9 10

11
11