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Presentación1 Quimica Laura, Daniel, Maira
Presentación1 Quimica Laura, Daniel, Maira
Energa internas de los gases Calor latente de sustancia pura Calor estndar de reaccin Calor estndar de formacin Calor estndar de combustin Efectos calorficos de la reacciones industriales
Para facilitar la comprensin de la temtica a desarrollar hay que conocer algunos conceptos fundamentales como lo son
CALORIMETRA
se puede determinar experimentalmente midiendo el flujo de calor que acompaa a una reaccin a presin constante. Al fluir calor hacia adentro o hacia fuera de un sistema, la temperatura de la sustancia cambia. Mediante experimentos se puede determinar el flujo de calor asociado a la reaccin qumica midiendo el cambio de la temperatura que produce. La medicin de flujos de calor se llama calorimetra; un aparato que mide flujo de calor es un calormetro
CALOR
El calor es el proceso de transferencia de energa entre diferentes cuerpos o diferentes zonas de un mismo cuerpo que se encuentran a distintas temperaturas. Este flujo siempre ocurre desde el cuerpo de mayor temperatura hacia el cuerpo de menor temperatura, ocurriendo la transferencia hasta que ambos cuerpos se encuentren en equilibrio trmico (ejemplo: una bebida fra dejada en una habitacin se entibia). La energa puede ser transferida por diferentes mecanismos, entre los que cabe resear la radiacin, la conduccin y la conveccin, aunque en la mayora de los procesos reales todos se encuentran presentes en mayor o menor grado. La energa que puede intercambiar un cuerpo con su entorno depende del tipo de transformacin que se efecte sobre ese cuerpo y por tanto depende del camino. Los cuerpos no tienen calor, sino energa interna.
CALOR ESPECIFICO
El calor especifico es la energa necesaria para elevar 1 C la temperatura de un gramo de materia. El concepto de capacidad calorfica es anlogo al anterior pero para una masa de un mol de sustancia (en este caso es necesario conocer la estructura qumica de la misma). El calor especfico es un parmetro que depende del material y relaciona el calor que se proporciona a una masa determinada de una sustancia con el incremento de temperatura:
Las unidades ms habituales de calor especfico son J / (kg K) y cal / (g C). El calor especfico de un material depende de su temperatura; no obstante, en muchos procesos termodinmicos su variacin es tan pequea que puede considerarse que el calor especfico es constante. Asimismo, tambin se diferencia del proceso que se lleve a cabo, distinguindose especialmente el "calor especfico a presin constante" (en un ) (proceso isobrico) y "calor especfico a volumen constante en un proceso isocorico
De esta forma, y recordando la definicin de calora, se tiene que el calor especfico del agua es aproximadamente:
CAPACIDAD CALORFICA
La Capacidad calorfica de una sustancia es una magnitud que indica la mayor o menor dificultad que presenta dicha sustancia para experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor. Se denota por , se acostumbra a medir en J/K, y se define como:
Dado que:
Cambios de fase
CONDUCTIVIDAD TRMICA
La Conductividad trmica de un cuerpo est dada por:
donde:
es el calor entregado. es el intervalo de tiempo durante el cual se entreg calor. es el coeficiente de conductividad trmica propio del material en cuestin. es la seccin del cuerpo. es la longitud. es el incremento en la temperatura
REACCIN EXOTRMICA
Se denomina reaccin exotrmica a cualquier Reaccin qumica que desprenda Energa , ya sea como luz o comoCalor,1 o lo que es lo mismo: con una Variacin negativa de la entalpia; es decir: -H. El prefijo exo significa hacia fuera. Por lo tanto se entiende que las reacciones exotrmicas liberan energa. Considerando que A, B, C y D representen sustancias genricas, el esquema general de una reaccin exotrmica se puede escribir de la manera siguiente:
A + B C + D + calor Ocurre principalmente en las reacciones de oxidacin Cuando stas son intensas pueden generar fuego. Si dos tomos de hidrogeno reaccionan entre s e integran una molcula, el proceso es exotrmico. H + H = H2 H = -104 kcal/mol Son cambios exotrmicos las transiciones de gas a lquido (condensacin) y de lquido a slido (solidificacin). Un ejemplo de reaccin exotrmica es la combustin.
ENTALPA
es definida una cantidad para tratar el calor absorbido o liberado a presin constante y es denotada con el smbolo H. Al igual que la energa interna, la entalpa es una funcin de estado; la entalpa de un sistema no depende de la historia del sistema, sino slo de su condicin actual. Cuando se habla de energa interna, no la podemos medir en el sistema, pero s podemos medir el cambio de energa interna E, de forma similar no podemos medir la entalpa de un sistema, pero si podemos medir el cambio de entalpa, que es representado con el smbolo H. El cambio de entalpa, H, es igual al calor, que el sistema gana o pierde cuando el proceso se lleva a cabo a presin constante: El subndice P del calor q indica el caso especial en el que la presin es constante. Slo en esta condicin especial de presin constante el calor que se transfiere es igual al cambio de entalpa. Puesto que H equivale a una cantidad de calor, el signo de H indica la direccin de la transferencia de calor durante un proceso que ocurre a presin constante. Un valor positivo de H (y, por ende, un valor positivo de qp), indica que el sistema gana calor de su entorno y que el proceso es endotrmico. Si H es negativo, el sistema liber calor al entorno en un proceso exotrmico
ENTALPAS DE REACCIN
Dado que , el cambio de entalpa para una reaccin qumica est dado por la entalpa de los productos menos la de los reactivos: El cambio de entalpa que acompaa a una reaccin se denomina entalpa de reaccin o simplemente calor de reaccin, y suele escribirse Hr. Cuando una ecuacin qumica balanceada y que indique el cambio de entalpa se denomina ecuacin termoqumica. El cambio de entalpa que acompaa una reaccin tambin puede representarse en un diagrama de entalpa. La entalpa de un sistema suele tomarse como una medida de cunto calor est almacenado en el sistema como energa potencial
Como consecuencia de la ecuacin anterior se convierte en dU=C V dT+(aU/aV)T dV El trmino final puede hacerse cero bajo dos circunstancias: 1. Para cualquier proceso a volumen constante, sin importar la sustancia. 2. Cada vez que la energa interna sea independiente del volumen, sin importar el tipo de proceso. Lo anterior es cierto, de manera exacta, para gases ideales y fluidos incompresibles. En cualquier caso,
dU=C V Dt
U=
cvdT
T Para un proceso a volumen constante mecnicamente reversible, Q = AU, con lo que la ecuacin puede escribirse como T Q= U= cvdT T1 De manera similar, la entalpa especfica o molar puede expresarse como una funcin de la temperatura y la presin:
H = H(T, P)
De aqu que
De nuevo, existen dos circunstancias bajo las cuales el ltimo trmino puede hacerse cero: 1. Para cualquier proceso a presin constante, sin importar la sustancia. 2. Cada vez que la entalpa de la sustancia sea independiente de la presin, sin importar el tipo de proceso. Lo anterior es cierto de manera exacta para gases ideales y aproximadamente cierto para gases a baja presin, slidos y lquidos fuera de la regin crtica. En cualquier caso, dH = CpdT
Por otra parte, Q = H para procesos mecnicamente reversibles, a presin constante y donde no hay flujo as como para la transferencia de calor en intercambiadores con flujo continuo, donde AEp y AE, son despreciables Y WS= 0. En cualquier caso T Q= H= CPdT T1
Sin embargo, en ingeniera la aplicacin ms usual de esta ecuacin es a la transferencia de calor en flujo continuo. La evaluacin de la integral de la ecuacin requiere el conocimiento de la forma en que la capacidad calorfica depende de la temperatura. La relacin ms comn est dada por una ecuacin emprica; las dos expresiones ms sencillas que tienen valor prctico son CP/R=+t+yT
donde n es el nmero de moles y Cv la capacidad calorfica molar a volumen constante. Las temperaturas deben ir expresadas en Kelvin. Para demostrar esta expresin imaginemos dos isotermas caracterizadas por sus temperaturas TA y TB como se muestra en la figura.
Un gas ideal sufrir la misma variacin de energa interna (UAB) siempre que su temperatura inicial sea TA y su temperatura final TB, segn la Ley de Joule, sea cual sea el tipo de proceso realizado.
Elijamos una transformacin iscora (dibujada en verde) para llevar el gas de la isoterma TA a otro estado de temperatura TB. El trabajo realizado por el gas es nulo, ya que no hay variacin de volumen. Luego aplicando el Primer Principio de la Termodinmica:
siendo C la capacidad calorfica. En este proceso, por realizarse a volumen constante, se usar el valor Cv (capacidad calorfica a volumen constante). Entonces, se obtiene finalmente:
Esta expresin permite calcular la variacin de energa interna sufrida por un gas ideal, conocidas las temperaturas inicial y final y es vlida independientemente de la transformacin sufrida por el gas.
ztraslacin =
donde NA = nmero de Avogadro m = masa de la molcula h = constante de Planck la ecuacin para la funcin de particin de
Donde T,= para una especie pura a temperatura H = calor latente V = cambio de volumen que acompaa al cambio de fase P=t = presin de vapor Cuando se aplica la ecuacin anterior a la vaporizacin de un lquido puro, dpSat/dT es la pendiente de la curva de presin de vapor contra la curva de temperatura en la temperatura de inters, V es la diferencia entre los volmenes molares del vapor y el lquido saturados y H es el calor latente de vaporizacin. Por tanto, los valores de H pueden calcularse a partir de datos de presin de vapor y volumtricos. Los calores latentes tambin pueden medirse calorimtricamente En este caso se emplean mtodos aproximados para estimar el efecto calorfico que acompaa a un cambio de fase. Puesto que los calores de vaporizacin son por mucho los ms importantes desde un punto de vista prctico, son los que han recibido la mayor atencin. Uno de estos procedimientos consiste en emplear el mtodo de la contribucin de grupo, conocido como UNIVAP, el cual proporciona los valores de H como una funcin de la temperatura. Los mtodos alternativos sirven a dos propsitos:
1. Prediccin del calor de vaporizacin en el punto de ebullicin normal, es decir a la presin de una atmsfera estndar, definida como 101 325 Pa. 2. Estimacin del calor de vaporizacin estndar a cualquier temperatura, a partir del valor conocido que corresponde a una temperatura dada Un mtodo til para la prediccin del calor de vaporizacin en el punto de ebullicin normal es la ecuacin propuesta por Riedel:
T n = punto de ebullicin normal H = calor latente de vaporizacin molar a Tn PC = presin crtica, en bar T rn = presin reducida en Tn
Si a 1 kg de hielode hielo (a C) leaplicamos 80 kcal 80 Kcal Si a 1 kg (a 0 0 C) le aplicamos obtendremos 1 kg de agua a 0 C. obtendremos 1 kg de agua a 0 C.
Q=L\H Por tanto, el calor Q absorbido por el agua es igual al cambio de entalpa provocado por la reaccin de combustin y la prctica universal es designar al cambio de entalpa de la reaccin AH como el calor de reaccin. Para tabular los datos, se define el calor estndar de la reaccin aA+bBlL+mM como el cambio de entalpa cuando a moles de A y b moles de B en sus estados estndares a temperatura T reaccionan para formar 1 moles de L y m moles de M en sus estados estndares tambin a temperatura T. El estado estndar es un estado particular de una especie a temperatura T bajo condiciones especficas de presin, composicin y estado fsico
Puesto que se busca la temperatura mxima alcanzable (a menudo denominada tambin temperatura terica de flama), se supondr que la reaccin de combustin se lleva a cabo de manera completa y adiabticamente (& = 0). Con las hiptesis adicionales de que los cambios en las energas cintica y potencial son despreciables y de que no existe trabajo en la flecha o de eje, el balance completo de energa para todo el proceso se reduce a AH = 0.