5.

Cintica en Ingeniera Bioqumica

5.1. Fundamentos
El inters de la Ingeniera Bioqumica es proporcionar procesos viables, que han demostrado ser factibles en el laboratorio Ejemplo clsico de fracaso rea de desalinizacin Precaucin: costos involucrados en la transferencia de un proceso de laboratorio a escala industrial Normalmente, la reaccin bioqumica es el punto crtico para establecer la economa del proceso

5.1. Fundamentos
Para un diseo adecuado, debe considerarse la economa del proceso en forma global y no slo considerar el costo del fermentador en s
Por ejemplo: un diseo con los costos de fermentador ms bajos puede estar asociado a los costos ms altos de recuperacin del proceso

5.2. Factores considerados en el diseo de bio-reactores

5.2.1. Objetivos y fases del diseo

Problemas involucrados en el diseo de un reactor (Levenspiel, 1971): 1. Seleccin del mejor tipo de reactor para la reaccin particular 2. Determinacin de las mejores condiciones de operacin

5.2.1. Objetivos y fases del diseo

Objetivo del diseo:
ser capaz de describir completamente el efecto de las condiciones de operacin de un fermentador y comparar con diseos alternativos en base a un criterio econmico

Etapas en el diseo de un fermentador:

1. Seleccin de una cepa apropiada de microorganismos 2. Seleccin de la configuracin del fermentador apropiada 3. Determinacin de las dimensiones del fermentador, de los valores de las variables de operacin y del tiempo de proceso o rango de flujo

Etapas en el diseo de un fermentador (cont.):

4. El rea de transferencia de calor y los equipos de mezclado requeridos 5. Requerimientos de potencia y aereacin 6. Diseo mecnico: seleccin de materiales de construccin y equipo para el mantenimiento de condiciones aspticas

Etapas en el diseo de un fermentador (cont.):

7. Facilidades para el monitoreo y control 8. Factores de seguridad

5.2.2. Diferencias entre procesos qumicos y bioqumicos

1. La complejidad de la mezcla reactante 2. El incremento en la masa de m.o. acoplados con la transformacin bioqumica 3. La habilidad de los m.o. para sintetizar sus propios catalizadores (enzimas)

5.2.2. Diferencias entre procesos qumicos y bioqumicos (cont.)

4. Las condiciones medias de temperatura y pH 5. La dificultad en mantener la transformacin bioqumica requerida (estabilidad) 6. La restriccin a la fase acuosa 7. Las concentraciones relativamente bajas de sustratos y productos

5.2.3. Clasificacin de las reacciones bioqumicas

De acuerdo al nmero y tipo de fases involucradas:

Sistemas homogneos: la reaccin se lleva a cabo en una sola fase Sistemas heterogneos: la reaccin requiere la presencia de al menos dos fases

5.2.3. Clasificacin de las reacciones bioqumicas

Todas las reacciones microbiolgicas son heterogneas, pues incluyen al menos una fase slida (microorganismos) y una fase acuosa. En ocasiones, una fase gaseosa adicional puede estar involucrada

Velocidad del proceso

Las velocidades de reaccin estn influenciadas por los reactantes y por los productos Todas las reactores relacionadas dispersos en configuraciones de los microbiolgicos estn con los microorganismos el medio nutriente

Velocidad del proceso

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Oxgeno absorbido por fase acuosa (f.a.) Oxgeno transferido a travs de f.a. Oxgeno absorbido y transferido a travs del gel intracelular a la zona de reaccin Sustrato orgnico transferido a travs de la f.a. Sustrato orgnico absorbido y transferido a travs del gel intracelular a la zona de reaccin Zona microbiolgica de reaccin Producto transferido del sitio de reaccin a la zona acuosa

5.3. Algebra del diseo

El comportamiento de un fermentador puede ser predicho si se conoce: Las caractersticas de velocidad de los componentes reactantes y la influencia de las variables de operacin: temperatura, pH y presin Las restricciones internas impuestas por la configuracin del fermentador: tipo de fermentador, geometra y velocidad de remocin de calor

5.3. Algebra del diseo

En general, un fermentador es diseado usando ecuaciones que expresan: Balances de materia Balances de energa Velocidad de reaccin Velocidad de flujo

5.3. Algebra del diseo

El punto inicial es la ley de la conservacin de la materia aplicada a los componentes del sistema: Balance de material total: aplicado al volumen total del fermentador Balance de materia diferencial: aplicado a una pequea parte del fluido

5.3. Algebra del diseo

Estado estable

Ecuaciones algebraicas
Estado inestable Ecuaciones diferenciales

1) Balance de masa total

Diferencia en la velocidad de flujo del reactante entre la entrada y salida de un fermentador

Velocidad de prdida del reactante como resultado de la reaccin

2) Balance diferencial de masa

Suma algebraica de las diferencias en la velocidad del flujo del reactante a travs de pequeas secciones diferenciales

Velocidad de prdida del reactante como resultado de una reaccin dentro del fluido

5.3. Algebra del diseo

Para condiciones no isotrmicas, se debe usar un balance de energa junto con estas dos ecuaciones, en este caso las ecuaciones de balance de materia y energa son acopladas a travs del calor de reaccin

En un fermentador continuo de tanque agitado (FCTA)

5.3. Algebra del diseo.

Cuando se tiene una agitacin total se pueden usar ecuaciones algebraicas por medio de balances de materia totales, ya que la concentracin en cualquier punto del fermentador es la misma

5.3. Algebra del diseo.

En un fermentador tubular
Existen gradientes de concentracin En su forma ms simple, todos los elementos fluidos tienen la misma velocidad y un gradiente de concentracin slo en la direccin del flujo

C (dC/dz) dz

dz

5.3. Algebra del diseo.

En un fermentador tubular
Para estos fermentadores el balance de masa es el siguiente:

- dc = -Rv u
Donde: u dc/dz Rv

dz

(1)

velocidad del fluido gradiente de concentracin en direccin del flujo velocidad de desaparicin del sustrato por unidad de volumen del sustrato

5.3. Algebra del diseo.

En un fermentador tubular

Integrando la ec. ( 1 ):

Donde: ci y c0 z Rv

c0
i

- dc =
Rv

(2)

concentracin de sustrato a la entrada y la salida longitud del fermentador su magnitud depende de la concentracin en dicho punto

5.3. Algebra del diseo.

En un fermentador tubular
Si se conoce Rv se puede evaluar la integral y conocer la longitud del fermentador: z / u [=]

unidades de tiempo ( tiempo de residencia)

Uno de los casos ms simples para la aplicacin de la ecuacin (2) es cuando Rv est relacionado linealmente a c (reaccin de primer orden):

Rv = k1c
k1

( 3)

coeficiente de la reaccin de primer orden [=] tiempo

5.3. Algebra del diseo.

En un fermentador tubular
Combinando las ecuaciones (2) y (3): c0 = exp k1 z = exp [ -k1t] ci u Donde: t tiempo de residencia = z u

(4)

5.3. Algebra del diseo.

En un fermentador tubular

ci
Concentracin Sustrato (c)

c0
Distancia axial del fermentador (z)

5.4. Ecuaciones de Velocidad de Reaccin

5.4.1. Caractersticas generales

Variables que afectan la velocidad de reaccin:

En sistemas homogneos:
Temperatura pH Composicin

En sistemas heterogneos:
Velocidades de transferencia de masa y calor Cantidades relativas de las diversas fases

5.4.1. Caractersticas generales

Para sistemas heterogneos:
Es conveniente considerar la velocidad de reaccin para una sola partcula (Rp) Depende de la concentracin del reactante en el fluido (c) y de la - relativa a la velocidad del fluido (u) partcula

Distribucin de concentracin en el fluido alrededor de la partcula (cuando no es afectado por la proximidad de otras partculas)

CL

Partcula biolgica

Variacin de la concentracin en la regin de una partcula

Partcula biolgica

Variacin de la concentracin en la interfase

CL

C*

180

5.4.1. Caractersticas generales

La influencia de la velocidad del fluido sobre la velocidad de reaccin es tal que a altos valores la velocidad de reaccin llega a ser esencialmente constante
Rp cte si u

Donde Rp tiene las dimensiones de sustrato de masa convertida por unidad de tiempo

Efecto de la velocidad del fluido en el perfil de concentracin

u
CL
Superficie de una partcula biolgica

Concentracin de sustrato, C

Concentracin interfasial, C*
0

Efecto de la velocidad del fluido en la velocidad total de reaccin

C* Rp C*

CL
u

5.4.1. Caractersticas generales

Bajo condiciones de estado estable, la cintica de esta partcula puede ser modelada por la ecuacin de transferencia difusional de reactivos a travs de la capa lmite, con el consumo del sustrato por la partcula biolgica:

Partcula biolgica

Regin donde la concentracin de sustrato cambia con y

Rp = hAp(CL C*) = NAp

h N

(5)

Ap

coef. transf. de masa cintica de reaccin (vel. De conversin sust.) rea sup. de la partcula

Cintica de primer orden

Si: Donde: k1 N = k1C* (6)

coeficiente de velocidad de primer orden [=] lt-1

Sustituyendo la ec. (6) en la (5) y rearreglando:

C* = h CL h + k1 (7)

Cintica de primer orden

Combinando las ec. (5) y (7):
Rp = 1 + 1 h k1
-1

ApCL

(8)

Definiendo un coeficiente total de velocidad que combina la contribucin de transferencia de masa y cintica: 1/K1 = 1/h + 1/k1 (9)

Cintica de primer orden

Por lo tanto, la ecuacin (8) puede expresarse: Rp = K1 Ap CL (10)

De acuerdo a la ec. 10, la velocidad total de reaccin est linealmente relacionada a la concentracin de todo el lquido

Cintica de segundo orden

Si: N = k2(C*)2 (11)

Combinando las ecuaciones (5) y (11):

Rp = h Ap[2k2CL + h (h2 + 4hk2CL)1/2] 2k2 (12)

5.4.1. Caractersticas generales

Las fermentaciones industriales involucran un gran nmero de microorganismos en las diferentes etapas de su vida
Los microorganismos se encuentran en diferente estado fisiolgico, morfolgico e incluso gentico.

5.4.1. Caractersticas generales

Pueden utilizarse las propiedades promedio para describir a una poblacin de m.o. expuestos a determinadas condiciones ambientales
En los modelos cinticos de sistemas microbiolgicos se suele suponer que las propiedades de la masa microbiana no varan

5.4.1. Caractersticas generales

La ecuacin de velocidad est en funcin de:
Parmetros cinticos: k1,k2,... Concentracin de los reactivos y productos: Ci Factores geomtricos: Li, ejem: volumen del bioreactor

(como propiedad intensiva)

1. Velocidad de reaccin por unidad de volumen del bioreactor
(13)
R b = R b (masa convertida) Vb (volumen bioreactor)(tiempo)

Velocidad de reaccin

2. Velocidad de reaccin por unidad de volumen de lquido

(14) R v = R b (masa convertida) V (volumen del lquido)(tiempo)

(como propiedad intensiva)

3. Por unidad de masa microbiana para flculos suspendidos
(15)

Velocidad de reaccin

R = R b = R b M MV

(masa convertida) (masa microbiana)(tiempo)

(16) N = Rb = Rb As AsV

4. Por unidad de rea de superficie de soporte para pelculas microbianas

(masa convertida) (rea de sup. de soporte)(tiempo)

Objetivos en el desarrollo de una ecuacin de velocidad

1. Separacin de parmetros fsicos 2. Simplicidad funcional en cuanto a forma

3. Un nmero pequeo de coeficientes cinticos 4. Universalidad

5.4.2. Modelo cintico para un slo microorganismo

Metabolismo:
Productos intra y extra celulares

Supervivencia

Multiplicacin

Adaptacin
Ambiente: pH, T, nutrientes

Estructura fsica de un microorganismo

Puede considerarse como una combinacin de:
Un vertedero de sustrato: regiones donde el sustrato es consumido por los procesos metablicos

Regiones lmite (frontera): a travs de la cual el sustrato debe primero ser transportado (pared celular y membrana citoplsmica)

Modelos para un microorganismo aislado (Presencia de transporte permeasa)

Regin metablica C

rp

rR

Zona permeasa
Zona de difusin

rm

C C*

Movimiento de las molculas a travs de las regiones de los m.o. (Mecanismos)

Proceso de difusin molecular convencional

(Ley de difusin de Fick)

Nd = -Dm dC dr

(17)

Donde: Nd: Velocidad de transporte por unidad de rea Dm: Coeficiente de difusin de las especies transportadas dC/dr: Gradiente de concentracin

Movimiento de las molculas a travs de las regiones de los m.o. (Mecanismos)

Molculas acarreadoras estereoespecficas

(Cohen y Monod)

Np =

Donde: Nd: C: ap: bp:

apC b p + C

(18)

Velocidad de transporte por unidad de rea Concentracin de substrato externa a la regin permeasa Coeficiente con dimensiones ML-2 T-1 Coeficiente con dimensiones ML-3

Movimiento de las molculas a travs de las regiones de los m.o. (Mecanismos)

Transporte activo: El mecanismo de transporte trabaja en contra del gradiente de concentracin. La energa para transportar se obtiene desde las reservas de energa dentro de la clula Transporte pasivo: mecanismos que cuenta con la energa trmica, ocurre cuando la concentracin dentro del vertedero es menor que aquella en la region permeasa

Representacin del consumo de substrato en el vertedero

R = aRC bR + C
(19)

Donde: R: Velocidad de consumo de sustrato por unidad de volumen C: Concentracin de sustrato aR: Coeficiente con dimensiones ML-3 T-1 bR: Coeficiente con dimensiones ML-3

Modelos para un microorganismo aislado (Presencia de transporte permeasa)

Regin metablica C

rp

rR

Zona permeasa
Zona de difusin

rm

C C*

Modelos para un microorganismo aislado (Presencia de transporte permeasa)

(20)

am -Dm dC = ap apC dr am bp + C

= VR

aRC bR + C

Donde: am : ap : VR :

rea superficial externa rea externa de la zona permeasa volumen de la regin metablica

Modelos para un microorganismo aislado (Ausencia de transporte permeasa)

Regin metablica C

rm

rR

Zona de difusin

C*

Modelos para un microorganismo aislado (Ausencia de transporte permeasa)

Para sustratos no afectados por el transporte permeasa, la ecuacin anterior se reduce a:

am -Dm dC dr

= ap
am
(21)

VR aR C aR (bR + C)

Transporte activo (C > C; bR > bP

Velocidad de consumo de substrato

aP aP = VR aR

Transporte pasivo (C > C; bP > bR)

Velocidad de consumo de substrato

aP aP = VR aR

C C

Ecuacin generalizada
am -Dm dC dr Donde: a representa ap o aRVR / aR = ai
am

a Ci (b + Ci)

(22)

5.4.2.1. Modelos tericos Modelo en serie

R = Rmax [[ [1 + (k2)2 + k3C*] - {[1 + (k2)2 - k3C*]2 + 4k3C*}1/2]] 2 (k2)2 (23)

El parmetro k2 representa una limitacin de difusin de fase slida, cuando est ausente o es muy pequea, la ecuacin de velocidad para un microorganismo aislado se simplifica a:

= Rmax

k3C* 1 + k3C*

(24)

Modelo en paralelo
a) Para microorganismos esfricos D d r2 dC - aRC = 0 r2 dr dr bR + C
b) Para microorganismos cilndricos D d r dC - aRC =0 r dr dr bR + C
(25)

(26)

Modelo en paralelo
Las restricciones para aplicar las ecuaciones anteriores son las siguientes: r=0 dC = 0 dr
C = C*

(27)

r = rm

Modelo en paralelo
La solucin a las ecuaciones 25 y 26 tomando en cuenta las restricciones: R = D dC dr rm am roVm
(28)

R = g(D, aR, bR, rm, C*)

(29)

Modelo en serie
C* C*

C
C1 C1

rrii r

rm

Modelo en paralelo
C* C*

r rm

5.4.2.2. Modelos experimentales

Ecuacin de Monod (1949)
G = Gmax C* KM + C*
velocidad especfica de crecimiento velocidad especfica de crecimiento mxima coeficiente del sistema concentracin del sustrato en la solucin acuosa

Donde: G Gmax KM C*

5.4.2.2. Modelos experimentales

La ecuacin de y ( Monod proporciona buenos resultados en la descripcin de la variacin general de la velocidad de crecimiento con la concentracin de sustrato excepto en condiciones inhibitorias de altas concentraciones Otros autores han propuesto diversas ecuaciones empricas: Tessier (1942), Stack (1957), Moser (1958), Contois (1959), Mueller et al. (1966), Atkinson et al. (1967), Powell (1967), Korneg y Andrews (1968)

5.5. Modelo cintico para una masa microbiana

En los procesos industriales los m.o. se encuentran como FLCULOS libremente suspendidos en el fluido o como PELCULAS microbianas adheridas a superficies fijas

Las dimensiones caractersticas son DIMETRO y ESPESOR, respectivamente

Cmo plantear los fenmenos de transferencia de materia y de reaccin en esa masa?

Si la masa es muy grande y se pueden tomar valores medios de las propiedades Tratamiento similar a reactores qumicos de lecho poroso El sustrato se difunde a travs del material inerte (poroso) y llega a los puntos activos para la reaccin

Caractersticas de la masa microbiana

1. Existe un estado estable en el sentido biolgico, la composicin total de la masa microbiana permanece estable 2. La funciones metablicas (consumo del sustrato) permanecen constantes con respecto al tiempo 3. La masa microbiana mantiene constantes las caractersticas de: distribucin de

edad, viabilidad, mutacin, seleccin, etc.

5.5. Modelo cintico para una masa microbiana

Balance msico diferencial aplicado a una pelcula microbiana, donde la difusin molecular del sustrato es igual a su remocin por el microorganismo:

Donde: ns velocidad de remocin del sustrato por unidad de rea de microorganismos viables a rea de microorganismos viables por unidad de volumen de la masa microbiana De coeficiente efectivo de difusin molecular

De d2C - a ns = 0 dx2

(30)

Suposiciones:
1. El proceso de difusin dentro de los caminos intercelulares se puede describir en trminos de un coeficiente efectivo de difusin:

Donde: N C

N = -De dC dx

(31)

flujo del sustrato concentracin local del sustrato dentro de la masa microbiana

Suposiciones:
2. La difusividad efectiva y a son constantes en la direccin de la difusin y adems:

ns =
Por lo tanto:

aC b + C
= 0 (32)

De d2C - a a C dx2 b+C

Restricciones a la ec. (32):

x = L

dC = 0 dx C = C*

(33)

x = 0 Donde: L

espesor de la pelcula microbiana

Solucin matemtica de las ecuaciones (32) y (33):

C = g ( x, De, a a, b, L, C* ) (34)

Expresando la ecuacin (34) como un flujo en la interfase de la masa microbiana con la solucin nutriente: X = 0; N = -De (dC/dx) = g (De, a a, b, L, C*)

(35)

5.6. Ecuacin de velocidad biolgica

d2f (k2L)2f dX2 1 + (k3C*)f X=0 = 0,

df = 0, dX f = 1,

(36)

X=1

5.6. Ecuacin de velocidad biolgica

Donde:

k2 =

aa bDe

k3 = 1 / b

(37)

f = C / C* X = (L x) L

5.6. Ecuacin de velocidad biolgica

La solucin a la ecuacin (36) es de la siguiente forma y debe resolverse por procedimientos numricos

Donde:

f = g(k2L, k3C*, X)
0 < f <1

(38)

5.6. Ecuacin de velocidad biolgica

En ausencia de limitacin difusional de fase slida, la velocidad de consumo de sustrato por una pelcula microbiana est dada por:

N* = (aL) o N* = k1LC* 1 + k3C*

aC* b + C* k3C* 1 + k3C*

(39)

= Nmax

5.6. Ecuacin de velocidad biolgica

Considerando una desviacin del flujo dado en la ecuacin 39:

N = - De dC

dx

= lN*
x=0

(40)

Donde: l es el factor de efectividad, l < 1

5.6. Ecuacin de velocidad biolgica

Combinando las ecuaciones 37, 39 y 40, se obtiene: l = 1 + k3C* df (41) 2 (k2L) dX X=1
De las ecuaciones 38, 40 y 41: N = g(k1, k2, k3, C*, L)

(42)

Donde k1, k2 y k3 son los coeficientes de la ecuacin de velocidad biolgica

Ecuacin de velocidad biolgica (Atkinson y Daoud, 1968) Para pelculas microbianas

i. Para k3C* < 1 N = tanh f k1LC* f 1 + k3C* Donde: f = k2L (1 + k3C*)0.576 (44)

(43)

Ecuacin de velocidad biolgica (Atkinson y Daoud, 1968) Para pelculas microbianas

ii. Para k3C* > 50 N = k1LC* 1 + k3C* si f < 1 (45)

N=1 f

k1LC* 1 + k3C*

si f > 1

(46)

Solucin numrica correspondiente a la ecuacin l = g(k2, L, k3C*)

Ecuacin de velocidad biolgica (Atkinson y Daoud, 1968) Para flculos microbianos

i. Para k3C* < 1 R = tanh f k1LC* f ro (1 + k3C*) Donde: f = k2Vp Ap(1 + k3C*)0.576 (48)

(47)

Ecuacin de velocidad biolgica (Atkinson y Daoud, 1968) Para flculos microbianos

ii. Para k3C* > 50 R= k1LC* ro(1 + k3C*) si f < 1 (49)

N=1 f

k1LC* ro (1 + k3C*)

si f > 1

(50)

Ecuacin de velocidad biolgica (Atkinson y col., 1974) Ecuacin completa para pelculas microbianas

N = l k1LC* 1 + k3C*
Donde: l = 1 tanh k2L k2L l = 1 tanh k2L fP k2L fP -1 tanh fP 1 -1 tanh fP

(51) fP <1 fP >1

-1/2

fP = (k2L)(k3C*) [k3C* - ln(1 + k3C*)] 2(1 + k3C*)

Ecuacin de velocidad biolgica para pelculas microbianas

Ecuacin de velocidad biolgica Ecuaciones reducidas para pelculas microbianas

Si k2L < 1 para cualquier k3C* o si k3C* < 0.1 para cualquier k2L:
N = tanh fR fR Donde: f = k1LC* 1 + k3C*

(52)

k2L (1 + 2k3C*)0.5

(53)

Ecuacin de velocidad biolgica Ecuaciones reducidas para pelculas microbianas

Si k2L >20 para cualquier k3C* o si k3C* > 100 para cualquier k2L:
Para fR < 1 (Ec. 53)

N=

Para fR > 1 (Ec. 53)

k1LC* 1 + k3C*

(54)

N = (1 + 2k3C*) k1C* (1 + k3C*) k2

(55)

Ecuacin de velocidad biolgica reducida

Ecuacin de velocidad biolgica reducida

para un m.o. en forma de cilindro infinito

Modelo cintico de resistencias en serie
1. Considrese una difusin en estado estable a travs de la zona de transporte Ac = 2 p r L Dm dC dr
Donde: Ac: velocidad de difusin del sustrato = cte. 2prL: rea seccional de transporte

Ecuacin de Velocidad Biolgica

(56)

2. Si las condiciones lmite son:

en r = rm r = ri C = C* Dm dC = a Ci dr ri b + Ci (57)

Integrando la ec. (56): Ac ln rm = C* - Ci 2pLDm ri (58)

3.

Combinando las ecuaciones (56), (57) y (58):

C* = Ci + Ac ln rm 2pLDm ri y dC = 1 a Ci dr Dm b + Ci

Como: r dC = dr

Ac 2pLDm

Por lo tanto: Ac = ri dC = ri a Ci 2pLDm dr D m b + Ci As:

C* = Ci + ri a Ci ln rm Dm b + Ci ri (59)

Adems si se define: f = ri ln rm ri Se tendra: C* = Ci + a Ci f Dm(b + Ci )i (60)

4.

Resolviendo la ec. (60) para Ci:

C*Dmb + C*Dm Ci = CiDmb + Ci2Dm + aCif Ci2Dm + CiDmb + aCif - C*Dmb - C*Dm Ci = 0 Dividiendo entre Dm:

Ci2 + Ci (b + af - C*) C*b = 0 Dm

(61)

Obteniendo las races positivas de la ec. (61):

Ci = 1 -(b + af - C*) + (b + af - C*)2 + 4C*b 2 Dm Dm
1/2

Simplificando:
Ci = 1 b + af - C* 2 Dm -1 + 1 + 4C*b(b + af - C*)-2 Dm

(62)

5. Definiendo coeficientes de velocidad:

k2 = af b Dm
1/2

k3 = 1 b

Sustituyendo stos en la ec. (62)

Ci = 1 + (k2 )2 - k3C* 2k3 -1 + 1 + 4k3C* (1 + (k2)2 k3C*)2
1/2

(63)

6. Determinando la velocidad especfica de reaccin como: R = ai ro V m a Ci b + Ci (64)

Y a partir de la ec. (59): C* - Ci = a Ci f Dm (b + Ci)

a Ci = Dm (C* - Ci ) (b + Ci) f

(65)

Sustituyendo la ec. (65) en (64):

R = ai Dm (C* - Ci ) ro Vm f (66)

Sustituyendo Ci de la ec. (63) en (66):

R = aia 1 k3C*+1+(k2)2- (1+(k2)2 - k3 C*)

2 ro Vm (k2)2 1+ 4k3C (1 + (k2)2 k3C)

1/2 2

(67)

Definiendo: Rmax = a i a = k1 ro Vm k3 ro Donde: k1 = a ai b Vm (69) (68)

Se obtiene:

R =

Rmax [ 1+(k2)2 +k3C*-( (1+(k2)2- k3 C*) 2+4k3C*)1/2] 2 (k2)2

(70)

Cuando k2 es muy pequea: R = a

i

ro Vm

a C* b + C*

(66)

o
R = k1 C* = Rmax k3C* ro (1+k3C*) 1+k3C*