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Teoria de Acidos y Bases Segun Bronsted Curso en Linea

Teoria de Acidos y Bases Segun Bronsted Curso en Linea

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UNIVERSIDAD CENTROCCIDENTAL “LISANDRO ALVARADO”

DECANATO CIENCIAS DE LA SALUD DEPARTAMENTO CIENCIAS FUNCIONALES SECCION DE BIOQUIMICA QUIMICA GENERAL

QUIMICA GENERAL EN LINEA

TEORIA ACIDO-BASE BRÖNSTED Y LOWRY
PROF. JHAM PAPALE

Barquisimeto, Junio 2009

Tablas de contenido Página Introducción .............................................................................................................. Objetivos de aprendizaje .......................................................................................... Objetivo General ................................................................................................ Objetivos Específicos ........................................................................................ Contenidos ................................................................................................................ Teoria Acido/base según Bronsted y Lowry ............................................................ Par ácido/base ................................................................................................... Ecuación de Par ................................................................................................ Constante de Par ............................................................................................... Acidos poliproticos ................................................................................................... Agua como componente ácido-base........................................................................... Compuestos anfóteros ....................................................................................... Producto iónico del água .................................................................................. Valores de p(x) ......................................................................................................... Conversión de valores de p(x) a los valores x ................................................ Relación entre pH y pOH ........................................................................................ Medio ácido, alcalino o básico y neutro................................................................... Escala de acidez y alcalinidad .................................................................................. Fuerza de los ácidos y bases...................................................................................... Valores de pKA y fuerza de los ácidos y bases................................................ 4 4 4 4 6 7 7 7 8 8 10 10 10 12 13 13 14 15 15 16

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Reacción ácido-base.................................................................................................. Clasificación de los ácidos y bases de acuerdo a su fuerza………………………… Sales según Bronsted-Lowry……………………………………………………….. Ejercicios 1…………………………………………………………………………. Pares Acido-Bases débiles………………………………………………………….. Ecuaciones de Henderson y Henderson-Hasselbatch………………………………. Regla del pKA±2 …………………………………………………………….. Análisis de la regla del pKA±2………………………………………………. Concentración total de par………………………………………………………….. Sistemas buffer, amortiguadores o tampones……………………………………….. Capacidad amortiguante de un sistema buffer………………………………… Cálculo de la capacidad amortiguante………………………………………… Preparación de los sistemas buffer………………………………………………….. Preparación de los sistemas buffer por el método de la pesada……………………. Preparación de los sistemas buffer por el método de la titulación………………….. Ejercicios 2………………………………………………………………………….. Práctica de laboratorio ……………………………………………………………… Respuestas a los ejercicios 1 y ejercicios 2…………………………………………. Infografía ……………………………………………………………………………

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INTRODUCCIÓN A nivel celular, el mantenimiento del pH dentro de un rango determinado (7,2-7,4) permite que las macromoléculas, proteínas y ácidos nucleicos, adquieran características estructurales y funcionales determinadas para cumplir con una función específica. En los seres vivos, la alteración del pH sanguíneo conlleva a la producción de trastornos orgánicos que afectan la salud de las personas; lo que altera de manera importante el metabolismo celular. De aquí la importancia de que el estudiante de medicina, maneje conocimientos relacionados con el comportamiento de las sustancias ácidas y las sustancias básicas en medio acuoso y su significado en el funcionamiento fisiológico del organismo. En la primera parte del tema se manejarán los conceptos de ácido y base según la teoría de Bronsted y Lowry, par ácido/base, la constante y la ecuación de par, la fuerza de los ácidos y bases y sus relación con el valor de KA y pKA, clasificación de los ácidos y bases según comportamiento en medio acuoso, calculo de la [H3O+], [OH-], pH y pOH de los diferentes tipos de soluciones acidas y básicas. Por último, se discutirá lo relacionado al comportamiento de las sales en medio acuoso. En la segunda parte, se estudiarán soluciones formada por un ácido débil y su base conjugada. Se utilizarán las ecuaciones de Henderson y de Henderson-Hasselbatch (ecuación H-H) para el cálculo de la [H 3O+] y pH respectivamente. Se discutirá lo referente a las soluciones buffer o soluciones tampones, su constitución, su capacidad amortiguante y su preparación, tanto por el método de la pesada como por el de la titulación. Objetivos de Aprendizaje Objetivo General Comprender los conocimientos básicos relacionados con la teoría ácido-base según Bronsted y Lowry. Objetivos Específicos

1.

Definir un ácido y una base según la Teoría de Bronsted y Lowry.

2.Definir par ácido/base 3.Escribir la ecuación que representa el comportamiento de un par ácido/base

4. Definir Constante de Par 5. Definir Sustancias Anfóteras 4

6. Definir Producto Iónico del Agua. 7. Comprender el significado de la KA y pKA y su relación con la fuerza de los ácidos y bases. 8. Predecir, utilizando los valores de KA y pKA, la ocurrencia de una reacción ácido-base.
9.Clasificar los ácidos y bases según su comportamiento en medio acuoso. 10. Determinar cuando o no utilizar las ecuaciones de Henderson y Henderson-Hasselbatch. 11. Utilizar las ecuaciones de Henderson y Henderson-Hasselbatch en la resolución de problemas.

12. Definir un Sistema Buffer.
13. Determinar cuando una solución se comporta como un sistema buffer.

14. Determinar la Capacidad Amortiguante de un sistema buffer. 15. Preparar sistemas buffer por el método de la pesada directa y la titulación.

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CONTENIDOS 1.Definición de ácido según la Teoría de Bronsted y Lowry 2.Definición de base según la Teoría de Bronsted y Lowry 3.Definición de Par Acido/Base 4.Constante de Par 5.Definición de sustancias anfóteras 6.Producto iónico del agua.

7. Definición de valores de pH, pOH, pKW y pKA
8.Definición de la fuerza de un ácido y una base. 9.Definición de las escalas de acidez y alcalinidad. 10.Reacciones ácido-base. 11.Clasificación de los ácidos y bases en fuerte, débiles y muy débiles, según su comportamiento en medio acuoso. 12.Ecuaciones de Henderson y Henderson-Hasselbatch.

13. 14.

Sistemas Buffer. Preparación de los sistemas buffer por el método de la pesada directa y la titulación.

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PRIMERA PARTE TEORIA DE ACIDOS Y BASES SEGÚN BRONSTED-LOWRY De acuerdo con esta teoría: Acido: es toda especie química que libera protones al medio de reacción. Base: es toda especie química que acepta protones del medio de reacción. Cuando un ácido libera un protón se transforma en su base conjugada y cuando la base acepta un protón se transforma en su ácido conjugado Acido Base + H+ H+ + Base conjugada Acido conjugado PAR ACIDO-BASE El par ácido base está constituido por el ácido y su respectiva base conjugada, interconvertibles uno a otro mediante la ganancia o pérdida de un protón. Se representa colocando el ácido en la parte superior y la base conjugada en la parte inferior. Ácido / Base Ejemplos: a.- HCl/ClEn este par ácido/base, el ácido es el HCl y la base conjugada el Clb.- NH4+/NH3 En este par ácido/base, el ácido es el NH4+ y la base conjugada el NH3 ECUACIÓN DE PAR El comportamiento de un par ácido/base se representa a través de una ecuación denomina Ecuación de Par. Por convenio internacional, al lado izquierdo de la ecuación se coloca el ácido y en el lado derecho, el protón liberado y la base conjugada que se forma, separados ambos miembros por una doble flecha. Ácido Ejemplo: Sea el siguiente par ácido/base: HCl / ClHCl Ácido H+ + ClBase Conjugada La ecuación de ese par ácido/base sería: H+ + Base

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Ejemplo: Sea la siguiente ecuación de par: NH4+ El par ácido/base al que corresponde dicha ecuación es: NH4+ / NH3 Ácido Base conjugada CONSTANTE DE PAR El comportamiento de los pares ácido-base se ha representado mediante una reacción reversible. La constante de equilibrio de dicha reacción recibe el nombre de Constante de Par (KA). Acido Base + H+ H+ + NH3

De los conocimientos adquiridos en el tema de Equilibrio Químico, la ecuación para el cálculo de la Constante de Equilibrio es: Keq = [Producto Reacción Directa] eq [Producto Reacción Inversa] eq Y como, en este caso en particular, la Constante de Equilibrio se le denomina Constante de Par, entonces la nueva ecuación quedaría expresada de la siguiente manera: Keq = KA = [H+] eq [Base] eq [Acido] eq Así para el par HCl / Cl-, cuya ecuación de par es: HCl Se tiene: Cl- + H+

KA (HCl/Cl-) = [H+] eq [Cl-] eq [HCl] eq KA (CH3- COOH / CH3- COO-) = [ H+ ] eq [CH3-COO- ] eq [CH3-COOH] eq

y para el par CH3- COOH / CH3- COO- :

ACIDO POLIPROTICOS O POLIBASICOS
Son ácidos cuyas moléculas pueden liberar más de un protón. La liberación de los protones se realiza de uno en uno, por etapas llamadas “Ionización”. Cuando libera el primer protón se

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denomina ionización primaria, cuando libera el segundo protón se denomina ionización secundaria y así sucesivamente hasta liberarlos todos. Cada ionización corresponde a un par ácido/ base distinto, por tanto, cada etapa tendrá una constante de par. Estas constantes de par reciben el nombre de constante de par primaria, secundaria etc. (KA1, KA2 etc.). El ácido fosfórico es un ejemplo típico de un ácido poliprótico: Ionización primaria Par ácido/base Ionización secundaria Par ácido/base Ionización terciaria Par ácido/base H3PO4 H3PO4 / H2PO4H2PO4H2PO4- /HPO4 2HPO42HPO42- / PO4 3H+ + PO4 3KA3 = 4,8 x 10-13 H+ + HPO4 2KA2 = 6,2 x 10-8 H+ + H2PO4KA1 = 7,5 x 10-3

En cada ionización una especie ácida libera un protón formándose la base conjugada respectiva, esta base conjugada actuará como el ácido de la ionización posterior, el cual liberará un protón y producirá una base conjugada que nuevamente actuará como ácido en la ionización siguiente y así sucesivamente hasta que el ácido pierda todos sus protones. Cada etapa de ionización corresponde a un par ácido/base distinto y por lo tanto tendrá una constante de par distinta. A medida que se avanza en las ionizaciones el valor de KA es menor. Se establece como principio general que en las soluciones del ácido primario (ácido correspondiente a la primera ionización), puede despreciarse el efecto del ácido secundario, terciario etc., con respecto a la producción de iones hidronio y el pH de la solución. Esto quiere decir, que si tengo una solución de ácido fosfórico, fosfato monoácido y fosfato diácido, la concentración de iones hidronio producida por los iones fosfato monoácido y fosfato diácido son despreciables en comparación con los producidos por el ácido fosfórico.

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AGUA COMO COMPONENTE ACIDO-BASE COMPUESTOS ANFOTEROS
Son sustancias anfóteras, aquellas que pueden actuar como ácidos o como bases. Entre las sustancias anfóteras tenemos al agua, a los radicales ácidos de los ácidos polipróticos y a los aminoácidos entre otros. Es el caso del agua, actúa como una base del par H3O+/H2O H2O/OH . Estos pares se representan mediante las ecuaciones: H3O+ H3O+: se denomina ion hidronio OH- se denomina ion oxidrilo En el caso de los radicales ácidos de los ácidos polipróticos, el fosfato monoácido actúa como ácido de acuerdo con el par: HPO42- /PO43- cuya ecuación de par es: HPO42HPO42- + H+ H+ + PO43H2PO4y como una base en el par: HPO42-/H2PO4-, el cual presenta la ecuación: En solución acuosa, un soluto puede ceder protones al agua o puede aceptar protones del agua; supongamos una solución acuosa de ácido clorhídrico, en ella ocurre: HCl H2O + H+ HCl + H2O + H+ HCl + H2O actuando como una base. Es importante resaltar que en solución acuosa los protones (H+) no existen en forma libre; ellos son aceptados por el agua y dan origen a los iones hidronio (H3O+). H+ + ClH3O+ H3O+ + H+ + ClH3O+ + ClH2O + H+ y H2O H+ + OH-

y como un ácido en el par

El ácido clorhídrico libera un protón (en rojo) y este protón es aceptado por el agua, la cual está

PRODUCTO IONICO DEL AGUA
Algunas moléculas de agua actuando como ácido pueden ceder protones a otras moléculas de agua que se comportan como base y aceptan los protones. Esto se representa esquemáticamente tal y como se muestra a continuación:

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H2O H2O + H+ 2H2O Si el proceso se representa en forma reversible: 2H2O

H+ + OHH3O+ H3O+ + OHH3O+ + OH-

Si escribimos la constante de equilibrio para esta reacción reversible: Keq = [H3O+] eq [OH-] eq [H2O ]2eq La proporción de moléculas de agua que le ceden protones a otras moléculas de agua es muy pequeña; por consiguiente la concentración de agua se considera constante y se puede escribir una constante aproximada: Keq [H2O ]2eq = [H3O+] eq [OH-] eq La expresión Keq [H2O]2eq se denomina Producto Iónico del Agua, se representa como Kw y tiene un valor de 10-14. En resumen: Kw = 10-14 = [H3O+] eq [OH-] eq De acuerdo con la expresión del producto iónico del agua, puede afirmarse: 1.- En cualquier medio acuoso el producto de las concentraciones molares del ion hidronio y del ion oxidrilo tiene un valor constante e igual a 10-14. 2.- Si la concentración de ion hidronio aumenta, la concentración de ion oxidrilo disminuye, de manera de mantener el valor constante de 10-14. 3.- Si la concentración de ion oxidrilo aumenta, la concentración de iones hidronio disminuye para mantener el valor constante de 10-14. 4.- En el agua, en ausencia de cualquier soluto con características de ácido o base, existen cantidades iguales de ion hidronio y de ion oxidrilo, es decir que bajo estas condiciones: [H3O+] = 10-7 y Ejemplos: 1.- Si la [H3O+] = 4,5 x 10-8. Calcule la [OH-]. Solución: Para calcular la [OH-] se utiliza la fórmula: [OH-] = 10-14 / [H3O+]. Sustituyendo se tiene: [OH-] = 10-7.

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[OH-] = 10-14 / = 4,5 x 10-8 Solución:

[OH-] = 10-14 / 4,5 x 10-8 = 2,22 x10-7

2.- Si la [OH-] = 55 x 10-12. Calcule la [H3O+]. Para calcular la [H3O+] se utiliza la fórmula: [H3O+] = 10-14 / [OH-]. Sustituyendo se tiene: [H3O+] = 10-14 / = 55 x 10-12 [H3O+] = 10-14 / 55 x 10-12 = 1,82 x10-4 VALORES DE p(x) Se definen como el logaritmo negativo de un número “x” o como el logaritmo de la inversa de un número “x”. Ambas definiciones son equivalentes, puesto que: p(x)= log 1 = log 1 – log x = - log x x O Existe una relación inversamente proporcional entre el valor de p(x) y el valor de “x”. A mayor valor de “x” menor valor de p(x); a menor valor de “x” mayor valor de p(x). La expresión de p(x) que se utilizará es: p(x) = - log x. Si aplicamos este principio matemático a los valores de KA, [H3O+], [OH-] y Kw, se obtiene: log 1 KA pH = - log [H3O+] = log 1 [H3O+] pOH = - log [OH-] = log 1 [OH-] pKw = - log Kw = log 1 Kw Podemos decir entonces, que a mayor valor de KA, [H3O+], [OH-] y Kw menor valor de pKA, pH, pOH y pKw, respectivamente y, a menor valor de KA, [H3O+], [OH-] y Kw mayor valor de pKA, pH, pOH y pKw, respectivamente Ejemplos: 1.- Calcule el valor de pH si [H3O+] = 2,3x10-5 Solución: Se usa la fórmula matemática: pH = - log [H3O+] sustituyendo: pH = - log 2,3x10-5 = 4,64 2.- Calcule el Valor del pKA si el KA = 3x10-9 Solución: Se utiliza la fórmula matemática: pKA = - log KA pKA = - log 3x10-9 = 8,52 pKA = - log KA =

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CONVERSIÓN DE LOS VALORES DE p(x) A LOS VALORES DE x
Si conocemos el valor de “x” podemos calcular el valor de p(x), pero también, si conocemos el valor de p(x) se puede calcular el valor de “x”. A continuación se deriva la ecuación respectiva: p (x) = - log x. Primero multiplicamos ambos lados de la ecuación por -1 obteniéndose: - p(x) = log x. Si eliminamos el log del lado derecho de la ecuación, se calcula el antilog del lado izquierdo de la ecuación: Antilog (- p(x)) = x de aquí que: x = antilog (-p(x))

Si aplicamos este principio a pKA, pH y pOH se obtiene: KA = antilog (- pKA) [H3O+] = antilog (-pH) [OH-] = antilog (- pOH) Ejemplos: 1.- Calcule la [H3O+] si el pH vale 8,45. Solución: Se usa la fórmula: [H3O+] = antilog (-pH), sustituyendo: [H3O+] = antilog (- 8,45) Solución: Se usa la fórmula: KA = antilog (-pKA), sustituyendo: KA = antilog (- 11,6) KA = 2,51 x 10-12 [H3O+] = 3,55 x 10-9 2.- Cuál sería el valor de KA si el pKA = 11,6

RELACION ENTRE pH y pOH
[H3O+].[OH-] = 10-14 si aplicamos el – log a ambos lados de la ecuación se obtiene: -log ([H3O+] [OH-]) = - log 10-14 aplicando la propiedad de los logaritmos: el producto de un logaritmo es la suma de sus logaritmos, es decir: - (log [H3O+] + log [OH-]) = - log 10-14 resolviendo se obtiene: - log ([H3O+] + ( -log [OH-]) = 14 -log ([H3O+] = pH y el -log [OH-] = pOH,

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sustituyendo:

pH + pOH = 14

Cuando el resultado de una suma es constante, si el valor de uno de los sumandos aumenta, el valor del otro disminuye y viceversa. Aplicando este criterio a la relación pH + pOH = 14, se tiene que: 1.- “a mayor valor de pH menor valor de pOH 2.- “a menor valor de PH mayor valor de pOH En el agua: pH = 7 pOH = 7 7 + 7 = 14 Ejemplos: 1.- Calcule el pOH si el pH = 4,85 Solución: Se usa la fórmula Sustituyendo: pOH = 14 – 4,85 2.- Calcule el pH si el pOH = 11 Solución: Se usa la fórmula Sustituyendo: pH = 14 – 11 pOH = 3 Por convención, la escala de pH y de pOH se limita a valores comprendidos entre 0 y 14, los cuales corresponden a concentraciones entre 1 Molar y 10-14 Molar, de los respectivos iones. [H3O+] = 1 [H3O ] = 10
+ -14

pH + pOH = 14

al despejar pOH se obtiene pOH = 9,15.

pOH = 14 – pH.

pH + pOH = 14

al despejar pH se obtiene

pH = 14 – pOH.

pH = 0 pH = 14

[OH-] = 1 [OH ] = 10
-14

pOH = 0 pOH = 14

Por lo tanto, las fórmulas [H3O+].[OH-] = 10-14 y pH + pOH = 14, tienen validez para soluciones acuosas de concentraciones molares igual o inferior a 1M, es decir, soluciones diluidas. MEDIO ACIDO, ALCALINO O BASICO Y NEUTRO Se establecen por comparación entre las concentraciones del ion hidronio y del ion oxidrilo en el agua. Medio Acido: Concentración de ion hidronio MAYOR A 10-7 Molar. Por consiguiente, si [H3O+] > 10-7, la [OH-] < 10-7. Si la [H3O+] > 10-7, el pH < 7 y si la [OH-] < 10-7 el pOH>7.

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Medio Básico o Alcalino: Concentración de ion hidronio MENOR A 10-7 Molar. Por consiguiente, Si la [H3O+] < 10-7, la [OH-] < 10-7, el pH > 7 y si la [OH-] > 10-7 el pOH<7. Medio Neutro: Concentración del ion hidronio y del ion oxhidrilo es IGUAL A 10-7 Molar. [H3O+] = 10-7 [OH-] = 10-7 pH = 7 pOH = 7

ESCALA DE ACIDEZ Y ALCALINIDAD A mayor concentración de ion hidronio en el medio, existe mayor acidez y menor alcalinidad. Utilizando una explicación similar a la del medio ácido, básico y neutro, puede concluirse de la siguiente manera: Mayor acidez implica: MAYOR concentración de ion hidronio. MENOR concentración de ion oxidrilo. MENOR valor de pH MAYOR valor de pOH. MENOR concentración de ion hidronio. MAYOR concentración de ion oxidrilo. MAYOR valor de pH. MENOR valor de pOH. pH 0
Mayor acidez Menor alcalinidad

Mayor alcalinidad implica: -

Así, la escala de acidez, utilizando el pH sería: 7 14
Menor acidez Mayor alcalinidad

FUERZA DE ACIDOS Y BASES La fuerza de un ácido se define como la facilidad que tiene ese ácido de liberar protones: “A mayor fuerza del ácido, mayor facilidad de liberar protones”. La fuerza de una base es la facilidad que tiene esa base de aceptar protones: “A mayor fuerza de la, mayor facilidad de aceptar protones”. La fuerza de los ácidos y las bases se mide mediante el valor de K A. A mayor valor de KA más fuerte el ácido y más débil su base conjugada. Es decir, mientras más facilidad tenga el ácido de

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liberar protones, menor facilidad tendrá su base conjugada para aceptar protones, por lo tanto, en el equilibrio se acumulará mayor cantidad de base que de ácido y el valor de KA será mayor. Si la base conjugada del ácido presenta mayor facilidad de aceptar protones, el ácido tendrá menor facilidad para aceptarlo, por lo tanto, en el equilibrio la concentración del ácido se acumulará y el valor de KA será menor. Ejemplos: 1.- Ordene en forma ascendente, con respecto a su fuerza, los ácidos y bases de los pares ácido/base que a continuación se señalan: KA (H2S/HS-) = 1.0 x 10-7 KA ( HCO3- / CO3 2- ) = 4,8 x 10-11 KA (HF/F-) = 7,2 x 10-4 Solución: Se tienen 3 ácidos: H2S, HCO3-, HF y 3 bases conjugadas: HS-, CO3 2-, F-. La fuerza de cada uno de ellos/ellas es medida a través del valor de KA del par al que pertenece cada uno de ellos/ellas. El mayor valor de KA lo presenta el par HF/F-, por lo tanto, el HF es el ácido más fuerte de todos y F - la base más débil de todas. El menor valor de KA lo presenta el par HCO3- / CO3 2-, por lo tanto, el HCO3- es el ácido más débil de todos y CO3 2- la base más fuerte de todas. En el medio de ambos ácidos y bases se encuentra el par H2S/HS-. El orden ascendente de los ácidos y bases según su fuerza sería: Ácidos: HCO3- < H2S < HF Bases: F- < HS- < CO3 2-

VALORES DE pKA Y FUERZA DE ACIDOS Y BASES Como se expuso anteriormente, existe una relación inversa entre el valor de KA y el valor de pKA. A mayor valor de KA menor el valor de pKA. De aquí se deduce que: a mayor valor de KA y menor valor de pKA, más fuerte es el ácido y más débil la base del par y a menor valor de K A y mayor valor de pKA más débil es el ácido y más fuerte es la base. Así en los pares, expuestos en el ejemplo anterior, al calcular el valor de pKA se obtiene: pKA ( H2S / HS-) = 7 pKA ( HF / F-) = 3,14 pKA ( HCO3- / CO32-) = 10,32 Se tienen 3 ácidos: H2S, HCO3-, HF y 3 bases: HS-, CO3 2-, F-. Si se determina la fuerza de los ácidos y bases de acuerdo al valor de pKA se obtiene: El menor valor de pK A lo presenta el par HF/F-, por lo tanto, el HF es el ácido más fuerte de todos y F- la base más débil de todas. El mayor

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valor de pKA lo presenta el par HCO3- / CO3 2-, por lo tanto, el HCO3- es el ácido más débil de todos y CO3 2- la base más fuerte de todas. En el medio de ambos ácidos y bases se encuentra el par H2S/HS-. El orden ascendente de los ácidos y bases según su fuerza sería: Ácidos: HCO3- < H2S < HF Que coincide con el resultado del ejemplo anterior. REACCION ACIDO-BASE Las reacciones ácido-base ocurren entre dos pares ácido-base distintos. Un par aportará el ácido, que será el responsable de liberar un protón y el otro par aportará la base quien será responsable de aceptar un protón. En éste intercambio de un protón se producen los compuestos conjugados respectivos. Es importante señalar que en este tipo de reacción se transfiere un protón y, por lo tanto, no sobran protones. Cuando se enfrentan dos pares ácido-base, encontramos dos especies ácidas y dos especies básicas (pertenecientes, en cada caso, a pares ácido-base distintos). El ácido responsable de liberar el protón es aquel cuyo valor de KA es mayor, lo llamamos el ácido más fuerte y la base responsable de recibir el protón será aportada por el par cuyo valor de KA sea menor, la denominamos base más fuerte. (Recuerda que a mayor valor de KA más fuerte el ácido y más débil la base. A menor valor de K A más débil el ácido y más fuerte la base). Ejemplo: Sean los siguientes pares ácido /base: KA (H2S/HS-) = 1.0 x 10-7 KA (HCO3- / CO3 2-) = 4,8 x 10-11 Escriba la ecuación química que representa la reacción ácido-base que ocurre entre estos dos pares. Solución: 1.- Tenemos dos ácidos: H2S y HCO3- y tenemos dos bases: HS- y CO3= 2.- El mayor valor de KA corresponde al par H2S/HS-, por lo tanto, el H2S es el ácido más fuerte de los dos ácidos y el menor valor de KA lo presenta el par HCO3- / CO3 2-, por lo tanto, el CO3=, será la base más fuerte de las dos bases. 3.- La reacción ocurrirá entre H2S y CO3= y se formarán HCO3- y HS-. Escribiendo la ecuación tenemos: H2S + CO3= → HCO3- + HSBases: F- < HS- < CO3 2-

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CLASIFICACION DE LOS ACIDOS Y LAS BASES DE ACUERDO A SU FUERZA De acuerdo a su fuerza, los ácidos y las bases pueden clasificarse en: 1.- Ácidos fuertes, débiles y muy débiles. 2.- Bases fuertes, débiles y muy débiles. Esta clasificación toma como punto de referencia la fuerza del ion hidronio (ácido del par H 3O+ / H2O), la del ion oxidrilo (base del par H2O / OH-) y la fuerza del agua considerada como ácido o como base. A continuación se muestran las características de los ácidos y bases según su fuerza: ACIDOS FUERTES Son más fuertes que el ion hidronio
+

BASES FUERTES Son más fuertes que el ión oxidrilo (OH-)

(H3O )  Se disocian completamente en medio liberan protones. Al final de la reacción la [ácido fuerte] = 0. Por lo tanto su valor de

acuoso. Todas las moléculas del ácido  Todas sus moléculas aceptan protones del agua. Al final de la reacción la [base fuerte] = 0. Por lo tanto su valor de KA =0

KA = ∞  Las fórmulas utilizadas para calcular la  Las fórmulas utilizadas para calcular la [H3O+] y el pH son: [H3O+] = C pH = -log C donde C = concentración molar del ácido. [H3O+] y el pH son: [H3O+] = 10-14/C´ pH = 14 + log C´

donde C´= concentración molar de la base.  Son las bases: NaOH, LiOH, KOH,  Son los ácidos: HCl, HNO3, HCLO4, H2SO4 CsOH, Ca (OH)2, Mg (OH)2, Sr (OH)2, Be (OH)2, Ba (OH)2. DEBILES DEBILES  Son más fuertes que el agua como ácido  Son más fuertes que el agua como base y menos fuerte que el ion hidronio (H3O+) y menos fuerte que el ión oxidrilo (OH-)  Se disocian parcialmente en medio  Sólo una parte de sus moléculas aceptan acuoso. Sólo una parte de las moléculas del ácido liberan protones. Al final de la reacción encontramos moléculas del ácido débil y la base débil. Por lo tanto su valor de protones del agua. Al final de la reacción encontramos moléculas del ácido débil y la base débil. Por lo tanto su valor de KA es finito. Son las bases conjugadas de los ácidos

KA es finito. débiles.  Las fórmulas utilizadas para calcular la  Las fórmulas utilizadas para calcular la

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[H3O+] y el pH son:  Si el valor de KA ≤ 10-3 o su pKA ≥ 3 [H3O+] = √ KA . C pH = ½ pKA - ½ log C Si el valor de KA >10-3 o su pKA > 3 [H3O+] eq = -KA ± pH = - log [H3O+] donde C es la concentración molar del ácido.  La mayoría de los ácidos son débiles, por lo que es imposible colocarlos aquí. MUY DÉBILES  Son menos fuerte que el agua como ácido  Ninguna de sus moléculas es capaz de liberar protones en medio acuoso por lo tanto no modifican ni la [H3O+] ni el pH del agua.  [H3O+] = 10-7  La mayoría de las bases conjugadas de los ácidos débiles son también débiles, por lo que es imposible colocarlos aquí. MUY DÉBILES  Son menos fuerte que el agua como ácido  Ninguna de sus moléculas es capaz de aceptar protones del agua por lo tanto no modifican ni la [H3O+] ni el pH del agua.  H3O+] = 10-7 (KA)2 + 4. KA. C 2 donde C´= concentración molar de la base. [H3O+] = √ KA. 10-14 / C´ pH = 7 +½ pKA + ½ log C´ [H3O+] y el pH son:

 pH = 7.  pH = 7.  Son los ácidos conjugados de las bases  Son las bases conjugadas de los ácidos fuertes. fuertes.  Son los cationes: Li+, Na+, K+, Cs+, Ca++,  Son: Cl-, NO3-, CLO4-, HSO4Mg++, Sr++, Ba++, Be++. De esta clasificación se desprende que existen tres tipos de pares ácido/base:

 Ácido muy débil / Base fuerte
 Ácido fuerte / Base muy débil  Ácido débil / Base débil (Este par es llamado “par débil)). Ejemplos: 1.- Se tiene una solución de ácido nítrico 0,25 molar. Calcule el pH de la solución. Solución: a.- Lo primero que se debe hacer es identificar la sustancia presente en la solución (ácido o base) y determinar su fuerza (fuerte, débil o muy débil). El ácido nítrico es un ácido fuerte. b.- Escribir la fórmula que vamos a utilizar para determinar el pH:

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pH = -log C El valor de C corresponde a la concentración molar del ácido fuerte, la cual es 0,25 M. c.- Sustituimos en la fórmula: pH = -log 0,25 pH= 0,60

2.- En 500 mililitros de solución se encuentran disueltos 0,10 moles de Hidróxido de sodio. Calcule la [H3O+] de la solución. Solución: a.- Lo primero que se debe hacer es identificar la sustancia presente en la solución (ácido o base) y determinar su fuerza (fuerte, débil o muy débil). El Hidróxido de sodio es una base fuerte. b.- Escribir la fórmula que vamos a utilizar para determinar la [H3O+]: [H3O+] = 10-14/C´ El valor de C´ corresponde a la concentración molar de la base fuerte. C´ se calcula dividiendo los moles de hidróxido de sodio entre los litros de solución. Los litros de solución se calculan dividiendo los mililitros entre 1000. Litros de solución = 500 / 1000 = 0,5 litros C´= moles de NaOH / litros de solución Sustituyendo: C´= 0,10 moles de NaOH / 0,5 litros C´= 0,20 molar. c.- Sustituyendo C´en la formula: [H3O+] = 10-14/C´ [H3O+] = 10-14/0,20 M [H3O+] = 5 x10-14

3.- Calcule el pOH de una solución de ácido acético 0,35 molar. KA (CH3COOH/ CH3COO-) = 1,85x10-5 Solución: a.- Lo primero que se debe hacer es identificar la sustancia presente en la solución (ácido o base) y determinar su fuerza (fuerte, débil o muy débil). El ácido acético es un ácido débil, porque presenta un valor de KA finito. b.- Cuando la solución esta constituida por un ácido débil, se debe determinar si el valor de K A es mayor o menor a 10-3. c.- El valor de la KA del par CH3COOH/ CH3COO- es menor a 10-3. d.- Las fórmulas que vamos a utilizar para determinar el pOH son: pH = ½ pKA - ½ log C pOH = 14 - pH

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El valor de C corresponde a la concentración molar del ácido débil que es 0,35 Molar. Se debe calcular el valor de pKA: e.- Sustituyendo en la formula: pH = ½ pKA - ½ log C pH = ½ (4,74) - ½ log 0,35 pOH = 11,40 pH= 2,60 pOH = 14 – 2,60 pKA= -log KA pKA = -log 1,85x10-5 pKA = 4,74

4.- En 600 mililitros de solución, se encuentran disueltos 6 gramos fluoruro. Calcule el [OH-] de la solución. Solución: a.- Lo primero que se debe hacer es identificar la sustancia presente en la solución (ácido o base) y determinar su fuerza (fuerte, débil o muy débil). El fluoruro (F-) es una base débil, ya que posee un valor de KA finito. b.- Las fórmulas que se van a utilizar para determinar la [OH-] son: [H3O+] = √ KA . 10-14 / C´ [OH-] = 10-14/ [H3O+] El valor de C´ corresponde a la concentración molar de la base débil. C´ se calcula dividiendo los moles de fluoruro entre los litros de solución. Los moles de fluoruro se obtienen dividiendo los gramos del fluoruro entre el peso atómico. Los litros de solución se calculan dividiendo los mililitros entre 1000. C´= moles de F- / litros de solución Moles de F- = gramos / peso atómico moles de F- = 6 gr/ 19 gr/mol moles de F-= 0,32 moles C´= 0,53 molar. Litros de solución = 600 / 1000 = 0,6 litros Sustituyendo: C´= 0,32 moles de F- / 0,6 litros c.- Sustituyendo C´en las formulas señaladas: [H3O+] = √ (KA . 10-14 / C´) [H3O+] = 3,56 x10-9 6,7x10-4 = √ (6,7x10-4 . 10-14 / 0,53M) [OH-] = 10-14/ 3,56 x10-9 [OH-]= 2,81x10-6 KA (HF/ F-) = 6,7x10-4 Peso atómico: F = 19

5.- En 800 mililitros de solución se encuentran disueltos 20 gramos de nitrato. Calcule el pOH de la solución. Solución: a.- Lo primero que se debe hacer es identificar la sustancia presente en la solución (ácido o base) y determinar su fuerza (fuerte, débil o muy débil). El nitrato (NO3-) es una base muy débil; es la base conjugada del ácido fuerte Acido nítrico.

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b.- Como es una base muy débil, no modifica el pH del agua porque no es capaz de aceptar protones del agua. c.- El pH de la solución es el mismo del agua: 7 y por lo tanto el pOH = 7 6.- Se tiene una solución de ion calcio 0,40 molar. Calcule la [H3O+] de la solución. Solución: a.- Lo primero que se debe hacer es identificar la sustancia presente en la solución (ácido o base) y determinar su fuerza (fuerte, débil o muy débil). El ion calcio (Ca2+) es un ácido muy débil; es el ácido conjugado de la base fuerte Hidróxido de calcio. b.- Como es un ácido muy débil, no modifica la [H3O+] del agua. c.- El [H3O+] de la solución es el mismo del agua: 10-7

SALES SEGÚN LA TEORIA DE BRONSTED – LOWRY
Las sales son especies químicas que en solución acuosa se disocian completamente en un ácido y una base pertenecientes a pares ácido/base distintos. Así, en una solución acuosa de cloruro de amonio ocurrirá: NH4Cl NH4+ + ClLa solución se comporta como una solución de ion amonio y de ion cloruro. El ion amonio es el ácido del par NH4+ / NH3, el radical cloruro es la base del par HCl / Cl- . El pH de la solución de la sal depende de la fuerza de los productos de la disociación. Para un mejor desarrollo didáctico del tema, dividiremos a las sales en cuatro tipos: Sales de tipo I: Cuando una sal se disocia, generando un ácido muy débil y una base muy débil. El ácido y la base muy débil no modifican el pH del agua ya que el ácido muy débil no es capaz de liberar protones en medio acuoso y la base muy débil no es capaz de aceptar protones del agua. La solución es por lo tanto neutra desde el punto de vista ácido-base, es decir presenta un pH = 7, pOH = 7 [H3O+] = 10-7 y [OH-] = 10-7 Ejemplo: Se tiene una solución de cloruro de sodio 0,40 molar. Calcule el pOH de la solución. Solución: a.- Se disocia la sal: NaCl → Na+ + Cl-

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b.- Se procede a identificar cada una de las especies química: Na+ = Acido muy débil; ácido conjugado de la base fuerte Hidróxido de sodio. Cl- = Base muy débil; base conjugada del ácido fuerte Acido clorhídrico. c.- Se determina quien define el pH de solución: Na+ = por ser un ácido muy débil no modifica el pH del agua Cl- = por ser una base muy débil no modifica el pH del agua. Como la solución esta formada por un ácido muy débil y una base muy débil, el pOH de la solución es 7. Sales de tipo II: Cuando la sal se disocia origina un ácido débil y una base muy débil. La base muy débil no modifica el pH del agua debido a que no es capaz de aceptar protones del medio. El ácido débil si modifica el pH del agua ya que por ser más fuerte que el agua como ácido libera protones al medio. El pH de la solución viene determinado por el ácido débil y para su cálculo se utilizan las fórmulas de los ácidos débiles. Ejemplo: En 450 mililitros de solución se encuentran disueltos 11 gramos de cloruro de amonio. Calcule el pH de la solución. Solución: a.- Se disocia la sal: NH4Cl → NH4+ + Clb.- Se procede a identificar cada una de las especies químicas NH4+ = Acido débil; presenta un valor de pKA finito. Cl- = Base muy débil; base conjugada del ácido fuerte Acido clorhídrico. c.- Se determina quien define el pH de solución: NH4+ = por ser un ácido débil; modifica el pH del agua. Cl- = por ser una base muy débil no modifica el pH del agua Por lo tanto el pH de la solución viene definido por el ácido débil (NH4+). d.- Debido a que el pKA del par es mayor a 3, la fórmula a utilizar para determinar el pH de la solución es: pH = ½ pKA - ½ log C El valor de C corresponde a la concentración molar del ácido débil. Como me proporcionan los gramos de la sal, debo determinar la concentración molar de la sal, para esto, calculo los moles dividiendo los gramos de la sal entre su peso molecular y finalmente estos moles así obtenidos los dividido entre los litros de solución. Peso molecular de NH4Cl = 14 + 4(1) + 35,5 = 53,5 gr/mol pKA (NH4+ / NH3) = 9,3

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Moles de NH4Cl = 11 gramos / 53,5 gr/mol = 0,21 moles Litros de solución = 450 / 1000 = 0,45 litros Concentración molar de NH4Cl = 0,21 moles / 0,45 litros = 0,47 Molar Como esta concentración corresponde a la sal, debo determinar (estableciendo una relación estequiométrica entre la sal y la base débil), la concentración molar del ácido débil. NH4Cl 1M 0,47 M NH4+ 1M 0,47 M + Cl-

La relación estequiométrica entre el NH4Cl y el Cl- nos indica que 1 Molar de la sal produce 1 Molar del ácido débil. Por lo tanto 0,47 Molar de la sal produce 0,47 Molar del ácido débil. C = 0,47 Molar e.- Sustituyendo en la fórmula: pH = ½ pKA - ½ log C se obtiene: pH = ½ (9,3) - ½ log 0,47 pH = 4,81

Sales de tipo III: Cuando la sal se disocia origina una base débil y un ácido muy débil. El ácido muy débil no modifica el pH del agua debido a que no es capaz de liberar protones al medio. La base débil si modifica el pH del agua ya que por ser más fuerte que el agua como base, acepta protones del agua. El pH de la solución viene determinado por la base débil y para su cálculo se utilizan las fórmulas de las bases débiles. Ejemplos: 1.- Se tiene una solución de Fluoruro de sodio 0,35 molar. Calcule el pOH de la solución. KA (HF/F-) = 6,7 x10-4 Solución: a.- Se descompone la sal: NaF → Na+ + Fb.- Se procede a identificar cada una de las especies química: Na+ = Acido muy débil; ácido conjugado de la base fuerte Hidróxido de sodio. F- = Base débil; posee un valor de KA finito. c.- Se determina quien define el pH de solución: Na+ = por ser un ácido muy débil no modifica el pH del agua F- = por ser una base débil; modifica el pH del agua. Por lo tanto el pH de la solución viene definido por el fluoruro. d.- La fórmula que se van a utilizar para determinar el pOH son : pH = 7 + ½ pKA + ½ log C’ pOH = 14 -pH

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El valor de C´ corresponde a la concentración molar de la base débil. Como me dan es la concentración molar de la sal, debo determinar (estableciendo una relación estequiométrica entre la sal y la base débil), la concentración molar de la base débil. NaF 1M 0,35 M Na+ + F1M 0,35 M

La relación estequiométrica entre el NaF y el F- nos indica que 1 Molar de la sal produce 1 Molar de la base débil. Por lo tanto 0,35 Molar de la sal produce 0,35 Molar de la base débil. C´ = 0,35 Molar El valor de pKA se calcula: pKA = - logKA pH = 7 + ½ (3,17) + ½ log 0,35 pKA = -log 6,7 x10-4 pKA = 3,17 e.- Sustituyendo en la fórmula: pH = 7 + ½ pKA + ½ log C’ se obtiene: pH = 8,36 pOH = 5,64 Sustituyendo el valor de pH en la fórmula: pOH = 14 – pH, se obtiene: pOH = 14 – 8,36 = 5,64

Sales tipo IV: Cuando la sal se disocia origina una base débil y un ácido débil. Ambas especies son capaces de modificar el pH de la solución. Para el cálculo del pH y la [H3O+], se utilizan las fórmulas: [H3O+] = KA (ácido) x KA (base) pH = pKA (ácido) + pKA (base) 2 Nótese que el valor resultante NO depende de la concentración de las especies acido-base que forman la solución. Ejemplo: Se tiene una solución de Fluoruro de amonio 0,65 M. Calcule la [H3O+]. KA (HF / F-) = 7,2 x10-4 Solución: a.- Se disocia la sal: NH4F → NH4+ + Fb.- Se procede a identificar cada una de las especies químicas: NH4+ = Acido débil; presenta un valor de KA finito. F- = Base débil; posee un valor de KA finito. c.- Se determina quien define el pH de solución: Como las dos soluciones son débiles ambas pueden modificar el pH del agua. d.- Escribir la fórmula que vamos a utilizar para determinar la [H3O+] : y KA (NH4+ / NH3) = 5 x10-10

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[H3O+] = e.- Sustituyendo en la fórmula: [H3O+] = 7,2 x10-4 x 5 x10-10

KA (ácido) x KA (base)

[H3O+] = 6x10-7

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EJERCICIOS 1 1.- Escriba la ecuación de los siguientes pares ácido /base: a.- CH3-COOH / CH3-COOb.- R -NH3+ / R-NH2 2.- Escriba los pares ácido/base que correspondan a cada una de las siguientes ecuaciones: a. - CH3-NH3+ b.- HF pares: a.- CH3-COOH / CH3-COOb.- NH4+ / NH3 Los ejercicios planteados de aquí en adelante requieren del uso del formulario que se le suministra. En este formulario encontrará: formulas para el calculo de la [ H 3O+ ], [ OH- ], pH y pOH de soluciones ácidas y básicas, los valores de KA de lo pares débiles y los pesos atómicos de diferentes elementos. 4.- A continuación se le muestra un cuadro, llene los espacios vacíos. Utilice el formulario que se le suministra. [ H3O+] 5 x 0-9 M [ OH- ] 8 x 10
-3

H+ + CH3-NH2 H+ + F-

3.- Escriba la ecuación química que representa la reacción ácido-base que ocurre entre los siguientes

pH 5

pOH

Medio

12 3,2 x 10-9 5.- Calcule el pH y [H3O+] de una solución de HClO4 0,02 M. 6.- Calcular el pOH y pH de una solución de ácido acético 0,15 M. 7.- Calcular el pH y [H3O+] de una solución de NaOH 0,025 M. 8.- Calcular el pH y [OH-] de una solución de cianuro 0,8 M. 9.- Que concentración de ácido acético, expresada en micromoles/mililitro, es necesaria para obtener una concentración de [H3O+] = 2 x 10-13 M. 10.- Calcular el pH de una solución de amoníaco 0,04 M. 11.- Calcular el pH de una solución de ácido cianhídrico 0,3 M. 12.- Calcular el pH y [H30+] de una solución de ácido carbónico 0,22 M. 13.- Se tiene una solución 170 mM de acetato. Calcular el pH y [H30+] de la solución.

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14.- Se tienen 890 mililitros de una solución que contiene 30 gramos de cianuro de potasio. Se desea saber el pH y [H3O+] de dicha solución 15.- Calcule el pH y [OH -] de una solución de nitrato de calcio 0,25 M. 16.- Calcule el pH, pOH y [H3O+] de una solución de fluoruro de amonio 0,125 M. 17.- Calcule el pH y [H3O+] de las siguientes soluciones: a.- NaCl 0,20 M. b.- NH4Cl 0,25 M. c. - CH3COOK 0,50 M . d. - NH4CN 0,25 M. e.- 0,8 M de KNO3. f.- 0,5 M de NH4ClO4.

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SEGUNDA PARTE PARES ACIDO-BASES DEBILES. ECUACION DE HENDERSON Cuando las soluciones están formadas por un ácido débil y su base conjugada, es decir, un ácido débil y una base débil del mismo par, la ecuaciones que se utilizan para determinar la [H3O+] y el pH de la solución son: ecuación de Henderson y ecuación de Henderson-Hasselbatch (H-H) respectivamente. Ecuación de Henderson: [H3O+] = KA • C/C’

Ecuación Henderson-Hasselbatch:

pH = pKA + log (C’/C)

Donde C y C’ corresponden a la concentración molar del ácido débil y su base conjugada respectivamente. Existe un rango de relación de concentraciones de ácido y base débil en donde los resultados son válidos. Fuera de este rango no tienen validez. Las ecuaciones de Henderson y H-H son válidas para un rango de concentraciones desde 100 veces más base que ácido hasta 100 veces más ácido que base. Esto significa que para usar las ecuaciones de Henderson y H-H el resultado de la relación C’/ C debe encontrarse dentro del rango 0,01 y 100 incluyendo los extremos. Esquemáticamente, lo dicho puede representarse como sigue: 1 ≤ 100 C’/C ≤ 100 que es lo mismo escribir 1 0,01 ≤ C’/C ≤ 100

¿Qué ocurre si el resultado de la relación C’ / C es menor a 0,01 o mayor a 100? Si el resultado de la relación C’/C es menor a 0,01, indica que la concentración del ácido débil es más de 100 veces mayor que la de la base débil y, por lo tanto, la concentración de la base débil puede despreciarse. Este tipo de solución se considera como una solución de ácido débil y se utilizan las fórmulas para los ácidos débiles que están en el formulario. No se utilizan las fórmulas ni de Henderson ni de H-H. Si el resultado de la relación C’/C es mayor a 100, indica que la concentración de la base débil es más de 100 veces mayor que la del ácido débil y, por lo tanto, la concentración del ácido débil

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puede despreciarse. Este tipo de solución se considera como una solución de base débil y se utilizan las fórmulas para las bases débiles que están en el formulario. No se utilizan ni las fórmulas de Henderson ni H-H. CONCLUSIÓN: Cuando el resultado de la relación C’/C se encuentre dentro del rango de 0,01 y 100, se utilizan las ecuaciones de Henderson y H-H. Cuando es menor a 0,01 se usan las fórmulas para ácidos débiles y cuando es mayor a 100 se usan las fórmulas para bases débiles.

En la ecuación H-H uno de los términos es el log (C’/C). Si sustituimos los valores que forman los extremos del rango de la relación C’/C, en la expresión logarítmica tenemos: C’/C = 0,01 (extremo inferior del rango) C’/C = 100 (extremo superior del rango) log (C’/C) = log 0,01 = -2 log (C’/C) = log 100 = +2

De aquí se deduce que para usar las ecuaciones de Henderson y H-H el resultado del log (C’/ C) debe encontrarse dentro del rango -2 y +2 incluyendo los extremos. Esquemáticamente, lo dicho puede representarse como sigue:

-2 ≤

log (C’/C) ≤ +2

¿Qué ocurre si el resultado del log(C’ / C) es menor a -2 o mayor a +2? Si el resultado del log (C’/C) es menor a -2, indica que la concentración de la ácido débil es más de 100 veces mayor que la de la base débil y, por lo tanto, la concentración de la base débil puede despreciarse. Este tipo de solución se considera como una solución de ácido débil y se utilizan las fórmulas para los ácidos débiles que están en el formulario. No se utilizan ni las fórmulas de Henderson ni H-H. Si el resultado del log(C’/C) es mayor a +2, indica que la concentración de la base débil es más de 100 veces mayor que la del ácido débil y, por lo tanto, la concentración del ácido débil puede despreciarse. Este tipo de solución se considera como una solución de base débil y se utilizan las fórmulas para las bases débiles que están en el formulario. No se utilizan ni las fórmulas de Henderson ni H-H.

CONCLUSIÓN: Cuando el resultado del log (C’/C) se encuentre dentro del rango de -2 y +2, se utilizan las ecuaciones de Henderson y H-H. Cuando es menor a -2 se usan las fórmulas para ácidos débiles y cuando es mayor a +2 se usan las fórmulas para bases débiles.

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Es importante señalar que en todos los ejercicios que realizaremos en este tema, utilizaremos el log (C’/C) como indicador del uso o no de las ecuaciones de Henderson y H-H .

Ejemplos: 1.- Calcule la concentración de iones hidronio de una solución que contiene, 1 M de ácido acético y 0,2 M de acetato. KA (Acido acético/Acetato) = 1,8 x 10-5 Solución: Como la solución esta constituida por un ácido débil y su base conjugada, se determina primeramente el log (C’ / C), con el propósito de determinar si la ecuación de Henderson es válida para calcular la concentración de iones hidronio. C’ = 0,2 M C=1M log (C’ / C) = log (0,2 M / 1 M) = - 0,70 Este resultado obtenido se encuentra dentro del rango de -2 y +2, por lo tanto, se puede utilizar la ecuación de Henderson para determinar la concentración de iones hidronio. [H3O+] = KA • C/C’ sustituyendo [H3O+] = 1,8 x 10-5 • (1M/0,2M) [H3O+] = 9 x 10-5 M. 2.- Se tienen 5 litros de una solución que contiene 5 moles de ácido acético y 10 milimoles de acetato. Determinar el pH de la solución. KA (HF/F-) = 6,37x10-4 Solución: Como la solución esta constituida por un ácido débil y su base conjugada, se determina primeramente el log (C’/C), con el propósito de determinar si la ecuación H-H es válida para calcular el pH de la solución. Pero primero se debe determinar C’ y C, dividiendo los moles de ácido fluorhídrico y fluoruro entre los litros de solución. C’ = 10x10-3 moles / 5 litros = 2x 10-3 M C = 5 moles / 5 litros = 1 M Sustituyendo: log (C’ / C) = log (2x 10-3 M / 1 M) = - 2,70 Este resultado obtenido se encuentra por debajo del límite inferior del rango de -2 y +2, por lo tanto, se no puede utilizar la ecuación de H-H para determinar el pH de la solución. La solución se comporta como una solución de ácido débil. Sustituyendo en la fórmula de ácido débil, cuyo KA es menor a 10-3, se obtiene: pH = ½ pKA - ½ log C

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Calculamos el valor de pKA:

pKA = - log KA

pKA = - log 6,37x10-4 pH = 1,59

pKA = 3,17

pH = ½ (3,17) - ½ log 1

3.- Calcule la concentración de ion hidronio, de 2 litros de una solución que contiene 10 milimoles de ácido acético y 1,5 moles de acetato. Solución: La solución esta constituida por las especies de un par débil. Se debe calcular el log(C’ / C) para verificar si la ecuación de Henderson puede utilizarse para determinar la [H3O+]. Pero primero se debe determinar C’ y C, dividiendo los moles de ácido acético y acetato entre los litros de solución. C = 10 x 10-3 moles / 2 litros = 5 x 10-3 Log (C’/ C) = log (5 x 10-3 / 0,75) C´ = 1,5 moles / 2 litros = 0,75 Sustituyendo: y -2.18 < -2 = -2,18

Este resultado indica que la ecuación de Henderson no tiene validez y la solución se comporta como una solución de base débil. La concentración de ion hidronio se calcula como: [H3O+] = Sustituyendo se obtiene: [H3O+] = 1,8 x 10-5 x 10-14/ 0,75 = 4,9 x 10-10 KA • 10-14 / C’

REGLA DEL pKA± 2
La ecuación H-H presenta dos términos no constantes, es decir que pueden variar. Uno de ellos es el pH y el otro la relación C’/C. Si conocemos las concentraciones molares del ácido débil y de su base conjugada (C’) se puede calcular el pH de la solución y, por otra parte, si conocemos el pH de la solución se puede calcular la relación C’/C. Para determinar la relación C’/C de una solución formada por pares débiles utilizando la fórmula de H-H, el pH de dicha solución debe encontrarse dentro de una rango de valores de pH. Este rango de pH se determina sustituyendo en la ecuación H-H los extremos, inferior y superior, del rango del log (C’/C). Sustituyendo en la ecuación H-H, los extremos del rango del log (C´/C), tenemos: pH = pKA + log C’/C pH = pKA + (-2) pH = pKA + (+2) pH = pKA – 2 pH = pKA +2

pH = pKA ± 2

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De aquí se deduce que este rango de pH de una solución formada por un ácido débil y su base conjugada va desde pKA-2 hasta pKA +2. Esto significa que al pKA del par que forma la solución, se le debe restar dos unidades y obtener el límite inferior del rango y sumar dos unidades para formar el límite superior. Por lo tanto, cada par ácido/base, tendrá su rango de pH, dentro del cual se podrá utilizar la ecuación H-H para determinar la relación C’/C . Esquemáticamente lo dicho, puede representarse de la siguiente manera:

pKA - 2 ≤
Ejemplo: Sean los siguientes pares ácido/base: a.- HF/Fb.- NH4 /NH3
+

pH ≤ pKA + 2

pKA = 3,17 pKA = 9,2

Para el primer par, el rango de pH dentro del cual podemos utilizar la ecuación H-H para determinar la relación C´/C es: pKA-2 ------- pKA +2 3,17-2 ------- 3,17 + 2 1,17 ------ 5,17 lo cual implica que cualquier solución de ácido fluorhídrico y fluoruro cuyo pH se encuentre dentro de este rango (1,17-----5,17) se puede utilizar la ecuación H-H para determinar la relación C´/C existente en esa solución. Para el segundo par, el rango de pH dentro del cual podemos utilizar la ecuación H-H para determinar la relación C´/C es: pKA - 2 ------- pKA +2 9,2 - 2 ------- 9,2 + 2 7,2 ------ 11,2 lo cual implica que cualquier solución de ion amonio y amoniaco cuyo pH se encuentre dentro de este rango (7,2-----11,2) se puede utilizar la ecuación H-H para determinar la relación C´/C existente en esa solución. Como se puede observar cada par tendrá su propio rango de pH de validez para utilizar la ecuación H-H y determinar la relación C’/C. Para el cálculo de la relación C’/C se utiliza la siguiente fórmula, la cual se deriva de la ecuación H-H. pH = pKA + log (C’/C) al despejarla queda lo siguiente: Antilog (pH-pKA) = C’/C pH – pKA = log (C’/C)

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¿Qué ocurre si el pH de la solución es menor a pKA-2 o mayor a pKA+2? Si el pH de la solución es menor al pKA-2, indica que la concentración del ácido débil es más de 100 veces mayor que la de la base débil y, por lo tanto, la concentración de la base débil puede despreciarse y considerarse igual a cero (0). Este tipo de solución se considera como una solución de ácido débil y la relación C’/C es 0. Si el pH de la solución es mayor al pKA+2, indica que la concentración de la base débil es más de 100 veces mayor que la del ácido débil y, por lo tanto, la concentración del ácido débil puede despreciarse y considerarse igual a cero (0). Este tipo de solución se considera como una solución de base débil y la relación C’/C es infinita.

CONCLUSIÓN: Cuando el pH de una solución de un ácido débil y su base conjugada se encuentre dentro del rango del pKA±2, se utilizan las ecuación H-H, para calcular la relación C’/C. Cuando el pH se encuentra por encima del pK A±2, la concentración del ácido débil se considera igual a cero y la relación C’/C igual a infinito. Por el contrario si el pH se encuentra por debajo del pK A±2, la concentración de la base débil se considera igual a cero y la relación C’/C igual a cero. Ejemplo 1.- Se tiene una solución CH3COOH/CH3COO- cuyo pH es igual a 5. Calcule la relación base/ácido presente en esa solución. pKA (CH3COOH/CH3COO-) = 4,74 Solución: a.-Se tiene una solución formada por ácido acético (CH3COOH) y acetato (CH3COO-) pH = 5. Lo primero que debo determinar es si el pH de la solución se encuentra dentro del rango de pKA±2. b.- Se determina el rango, sumando y restando 2 unidades al pKA del par. pKA-2------pKA+2 4,74-2 ----- 4,74 + 2 2,74 ------- 6,74

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El pH 5 de la solución se encuentra dentro del rango por lo tanto se puede utilizar la ecuación H-H para determinar la relación C’/C. c.- Utilizamos la fórmula: C’/C = Antilog (pH-pKA) [CH3COO-]/[CH3COOH] = Antilog (5 - 4,74) [CH3COO-]/[CH3COOH] = 1,82

2.- Se tiene una solución formada por ácido fluorhídrico y fluoruro cuyo pH es 4. Calcule la relación base/ácido presente en esa solución. pKA (HF/F-) = 3,17. Solución: a.-Se tiene una solución formada por ácido fluorhídrico (HF) y fluoruro (F -) pH = 4. Lo primero que debo determinar es si el pH de la solución se encuentra dentro del rango de pKA±2. b.- Se determina el rango, sumando y restando 2 unidades al pKA del par. pKA - 2------pKA+2 3,17-2 ----- 3,17 + 2 1,17 ------- 5,17 El pH 4 de la solución se encuentra dentro del rango por lo tanto se puede utilizar la ecuación H-H para determinar la relación C’/C. c.- Utilizamos la fórmula: C’/C = Antilog (pH-pKA) F-/HF = antilog (4-3,17) F-/HF = 6,76

ANALISIS DE LA REGLA DEL pKA±2 En este apartado, se analizará que ocurre dentro del rango pH = pKA ± 2. Allí pueden darse tres posibilidades: 1.- Que el pH de la solución sea mayor que el pKA del par, esto implica que: C’/C > 1 log C’/C > 0 C’ > C

Cuando el pH de la solución es mayor al pKA del par, la concentración de la base es mayor que la del ácido. 2.- El pH de la solución es igual al pKA del par esto implica que: C’/C = 1 log C’/C = 0 C’ = C

Cuando el pH de la solución es igual al pKA del par, la concentración de la base y el ácido son iguales entre sí.

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3.- Cuando el pH de la solución sea menor al pKA del par esto implica que: C’/C < 1 log C’/C < 0 C > C’

Cuando el pH de la solución es menor al pKA del par, la concentración del ácido es mayor que la de la base. Todo lo dicho hasta aquí, puede mostrarse a través de la gráfica del pKA ± 2: C = C’ C > C’ Sólo ácido 0 pKA - 2 pKA pKA + 2 C’ > C Sólo base 14

CONCENTRACION TOTAL DE PAR. La concentración total de par constituye la suma de las concentraciones molares del ácido débil y su base conjugada presentes en la solución. Concentración total de par = [Acido débil] + [Base débil] Concentración total de par = C + C’ Para cada situación (un ejercicio, un problema etc.) la concentración total de par es constante, de modo que si se aumenta la concentración de un componente, disminuye la concentración del otro. Sea una solución que contiene 0,5 moles de ácido acético y 0,5 moles de acetato en dos litros de solución: [Ácido acético] = 0,5 moles / 2 litro = 0,25 [Acetato] = 0,5 moles / 2 litro = 0,25 Concentración total del par = 0,25 M + 0,25 M = 0,50 M La concentración total de par, conjuntamente con la ecuación H-H permite determinar la concentración de ácido débil y su base conjugada presentes a un pH determinado. La ecuación H-H permite determinar la relación C`/C y luego se puede determinar cual es la concentración del ácido débil y su base conjugada utilizando la concentración total de par. Esto puede visualizarse mejor a través de un ejemplo.

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Ejemplo: 1.- Se tiene una solución de ácido nitroso/nitrito cuyo pH = 2,5 y la concentración total de par es 0,2 Molar. Determine las concentraciones molares del ácido nitroso y del nitrito presente en la solución. KA (HNO2/NO2-) = 4,5x10-4 Solución: a.- Primero debemos determinar la relación C’/C de la solución, para lo cual es indispensable determinar si se puede utilizar la ecuación H-H. b.- Se determina el rango de pH para este par donde puede utilizarse la ecuación H-H. c.- Se determina el valor de pKA del par. pKA (HNO2/NO2-) = - log 4,5x10-4 pKA - 2------pKA + 2 pKA (HNO2/NO2-) = 3,35 1,35 ------- 5,35 d.- Se determina el rango de pH, sumando y restando 2 unidades al pKA del par. 3,35-2 ----- 3,35 + 2 El pH 2,5 de la solución se encuentra dentro del rango de pH, por lo tanto, se puede utilizar la ecuación H-H para determinar la relación C’/C. e.- Utilizamos la fórmula: C’/C = Antilog (pH - pKA) [NO2-]/[HNO2] = antilog (2,5 - 3,35) [NO2-]/[HNO2] = 0,14 f.- Una vez obtenida la relación [NO2-]/[HNO2] se utiliza la concentración total de par para determinar la [NO2-] y la [HNO2] por separado: [NO2-] / [HNO2] = 0,14 [NO2-] + [HNO2] = 0,2 [HNO2] = 0,2 / 1,14 despejando [NO2-] = 0,14 [HNO2] 0,14 [HNO2] + [HNO2] = 0,2 [HNO2]= 0,18 1,14 [HNO2] = 0,2 Sustituyendo este resultado en la ecuación de la concentración total de par se obtiene:

g.- La concentración de la base se obtiene restando a la concentración total de par el valor de la concentración del ácido. [NO2-] + [HNO2] = 0,2 [NO2-] + 0,18 = 0,2 [NO2-] = 0,2 – 0,18 [NO2-] = 0,02

2.- Determine las concentraciones molares de Ácido Carbónico y del ión Carbonato ácido de una solución cuyo pH = 9. La concentración total de par es 0,15 M y el valor de pK A (H2CO3/HCO3-) = 6,38. Solución. a.- Primero debemos determinar la relación C’/C de la solución, para lo cual es indispensable determinar si se puede utilizar la ecuación H-H.

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b.- Se determina el rango de pH para este par, donde puede utilizarse la ecuación H-H. c.- Se determina el rango de pH, sumando y restando 2 unidades al pKA del par. pKA-2------pKA+2 6,38-2 ----- 6,38 + 2 4,38 ------- 8,38 El pH 9 de la solución se encuentra por encima del limite superior del rango de pH, esto significa que la concentración molar del ácido débil se puede despreciar y se considera que es cero (0), por lo que la solución se comporta como una solución de base débil. Por lo tanto, la concentración molar de la base corresponde a la concentración total de par. En conclusión: [H2CO3] = 0 [HCO3-] = 0,15

3.- Determine las concentraciones molares de Ácido Cianhídrico y de Cianuro de una solución cuyo pH = 2. La concentración total de par es 0,20 M y el valor de pKA (HCH/HN-) = 9,4 Solución. a.- Primero debemos determinar la relación C’/C de la solución, para lo cual es indispensable determinar si se puede utilizar la ecuación H-H. b.- Se determina el rango de pH para este par, donde puede utilizarse la ecuación H-H. d.- Se determina el rango de pH, sumando y restando 2 unidades al pKA del par. pKA - 2------pKA + 2 9,4 -2 ----- 9,4 + 2 7,2 ------- 11,2 El pH 2 de la solución se encuentra por debajo del limite inferior del rango, esto significa que la concentración molar de la base débil se puede despreciar y se considera que es cero (0), por lo que la solución se comporta como una solución de ácido débil. Por lo tanto, la concentración molar del ácido corresponde a la concentración total de par. En conclusión: [H2CO3] = 0,20 [HCO3-] = 0

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SISTEMAS BUFFER, AMORTIGUADORES O TAMPONES Los sistemas buffer, tienen como finalidad impedir cambios bruscos de pH cuando se le adicionan o substraen protones a una solución determinada. Están constituidos por un ácido débil y su base conjugada cuya relación C’/C se encuentra dentro del rango: 0,1 ≤ C’/ C ≤ 10 Sustituyendo estos límites en el log (C’ / C) se obtiene: - 1 ≤ log (C’/C) ≤ +1 Si se sustituyen estos límites en la ecuación H-H se obtiene: pH = pKA + 1 lo cual se simplifica: En conclusión: Para que una solución formada por una acido débil y su base conjugada se comporte como un Sistema Buffer: 1.- la relación C’/ C debe encontrarse dentro del rango 0,1 a 10. 2.- el log (C’/C) debe estar dentro del rango de -1 a +1 3.- el pH debe encontrarse en el rango de pKA - 1 a pKA + 1 Los Sistemas Buffer tienen una enorme importancia en los sistemas biológicos. Las enzimas tienen un rango de pH en donde su actividad es óptima y la célula trata de mantenerlas en un entorno cuyo pH posea ese valor. El pH de la sangre es un indicador global del status del pH en el organismo; sus valores normales son el estrecho rango de 7.2 a 7.4 y a dicho rango se le denomina “pH fisiológico”. Variaciones muy pequeñas del valor del pH fisiológico, es expresión de profundos cambios en el funcionamiento del organismo. Una caída en el pH sanguíneo, de magnitud tan pequeña como pH=6,9 indica un cuadro de ACIDOSIS severa. El mantenimiento del pH sanguíneo entre tan estrecho margen de normalidad, se estudia en los cursos de Fisiología y de Fisiopatología bajo el término de EQUILIBRIO ACIDO-BASE. Mientras más pequeño sea el cambio de pH en presencia de un sistema buffer, MAS EFECTIVO es tal sistema. La efectividad en impedir los cambios del pH se denomina CAPACIDAD AMORTIGUANTE DEL BUFFER. pH = pKA - 1

pH = pKA± 1

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CAPACIDAD AMORTIGUANTE DE UN SISTEMA BUFFER Es la capacidad que tienen los sistemas buffer de impedir cambios bruscos de pH, cuando se le agregan o extraen protones al medio. La capacidad amortiguante de un sistema buffer depende de varios factores: 1.- Del valor del pH que se desea mantener. El sistema buffer tiene capacidad amortiguante en un rango de pH equivalente al pKA ± 1 del par que forma el buffer. 2.- La capacidad amortiguante es máxima si el pH que se desea mantener tiene el mismo valor numérico que el del pKA del par constituyente del buffer. 3.- Depende directamente de la CONCENTRACIÓN TOTAL DE PAR. A mayor concentración total de par, mayor capacidad amortiguante. En medios biológicos, el incremento en la concentración puede producir alteraciones de solubilidad, osmolaridad, inhibición enzimática, etc. Por lo que muy rara vez se emplean CONCENTRACIONES TOTALES DE PAR MAYORES QUE 0,2 M. Lo expresado en los apartados 2 y 3, puede representarse gráficamente:

C.A

CTP2 CTP2 > CTP1 CTP1

pH

pKA – 1

pH = pKA

pKA + 1

CALCULO DE LA CAPACIDAD AMORTIGUANTE La Capacidad Amortiguante de una solución buffer, es un parámetro relativo, es decir, su magnitud no tiene valor alguno a menos que se compare con la de otra solución buffer. El valor de la capacidad amortiguante nos permite determinar que un sistema buffer es mejor que otro al añadirle una misma cantidad de ácido o base fuerte. Se calcula mediante la siguiente ecuación matemática:

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Capacidad Amortiguante (CA) = 1 / β β = ∆pH / adición ∆pH = pH (final) - pH (inicial) Sustituyendo tenemos: CA = 1 / β CA = 1 / ∆pH / adición CA = adición/ ∆pH

Donde adición = a la cantidad de ácido o base fuerte añadida. Como se observa la capacidad amortiguante es inversamente proporcional al valor de ∆pH, es decir, a menor valor de ∆pH mayor es la capacidad amortiguante y a mayor valor de ∆pH menor el valor de la capacidad amortiguante. Ejemplo: Se tienen dos soluciones buffer: Solución A: formada por 0,35 M de ácido acético y 0,20 M de acetato. pKA (ácido acético / acetato) = 4,74 Solución B: formada por 0,25 M de ácido fluorhídrico y 0,40 M de fluoruro. pKA (ácido fluorhídrico / fluoruro) = 3,17 A cada una de las soluciones se le agregan 0,1 M de ácido clorhídrico. Cuál de las dos soluciones es mejor sistema buffer. Solución: A cada una de las dos soluciones se debe determinar el ΔpH para, posteriormente, calcular la capacidad amortiguante de cada una de ellas. Solución A: a.- Como es un sistema buffer, el log (C’/C) esta dentro del rango - 1 a + 1 y, por ende, se puede utilizar la ecuación H-H para determinar el pH inicial. b.- Procedemos a sustituir en la fórmula de H-H y calcular el pH inicial: pH = pKA + log (C’/C) pH = 4,74 + log (0,20/0,35) pH = 4,49 c.- A esta solución se le agregan 0,1 M de ácido clorhídrico. Este ácido fuerte reacciona con la base débil y producirá ácido débil y base muy débil. CH3COO- + HCl Inicio 0,20 M 0,1 M - 0,1 M Final 0,1 M - 0,1 M 0
+

CH3COOH + Cl0,35 M 0,1 M + 0,1 M 0,1 M

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0,45 M

En este esquema podemos observar que al inicio, la solución estaba formada por 0,20 M de acetato y 0,35 M de ácido acético. Se le agregan 0,1 M de ácido clorhídrico, el cual reacciona con 0,1 M de acetato y se forman 0,1 M de ácido acético y 0,1 M de cloruro. La solución final, por ende, estaría formada por 0,1 M de acetato (0,2M -0,1M), 0,45 M de ácido acético (0,35 M + 0,10M) y 0,1 M de cloruro. El ácido clorhídrico reacciona totalmente. La solución final estaría formada por un ácido débil y su base conjugada y una base muy débil. La base muy débil se desecha porque no modifica en nada el pH de la solución. Por ende, se tomarían en cuenta solo la del ácido débil y su base conjugada. Para calcular el pH final se procede de la siguiente manera: a.- Se calcula el log [C’]/[C]: log (0,1/0,45) = -0,65 este valor (-0,65) se encuentra dentro del rango -2 a +2, por lo tanto, se puede utilizar la ecuación H-H para determinar el pH final. b.- Se sustituye en la ecuación H-H: pH = pKA + log (C’/C) pH = 4,74 – 0,65 pH = 4,09

Una vez determinados el pH inicial y el pH final, se procede a determinar el ΔpH: ΔpH = pH final – pH inicial CA = adición/ ∆pH Solución B a.- Como es un sistema buffer, el log [C’]/[C] esta dentro del rango -1 a +1 y, por ende, se puede utilizar la ecuación H-H para determinar el pH inicial. b.- Procedemos a sustituir en la fórmula de H-H y calcular el pH inicial: pH = pKA + log (C’/C) pH = 3,17 + log (0,40/0,25) débil y producirá ácido débil y base muy débil. F- + Inicio 0,40 M 0,1 M - 0,1 M Final 0,30M - 0,1 M 0
+

ΔpH = 4,09 – 4,99 CA = 0,11

ΔpH = - 0,9

Una vez obtenido el ΔpH se procede a determinar la capacidad amortiguante: CA = 0,1 / -0,9

pH = 3,37

c.- A esta solución se le agregan 0,1 M de ácido clorhídrico. Este ácido fuerte reacciona con la base HCl HF 0,25 M 0,1 M 0,35 M + 0,1 M 0,1 M + Cl-

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En este esquema podemos observar que al inicio, la solución estaba formada por 0,40 M de fluoruro y 0,25 M de ácido fluorhídrico. Se le agregan 0,1 M de ácido clorhídrico, el cual reacciona con 0,1 M de fluoruro y se forman 0,1 M de ácido fluorhídrico y 0,1 M de cloruro. La solución final estaría formada por 0,30 M de fluoruro (0,4M -0,1M), 0,35 M de ácido fluorhídrico (0,25 M + 0,10M) y 0,1 M de cloruro. El ácido clorhídrico reacciona totalmente. La solución final estaría formada por un ácido débil y su base conjugada y una base muy débil. La base muy débil se desecha porque no modifica en nada el pH de la solución. Por ende, se tomarían en cuenta solo la el ácido débil y su base conjugada. Para calcular el pH final se procede de la siguiente manera: a.- Se calcula el log (C’/C): log (0,3/0,35) = - 0,067 este valor (-0,067) se encuentra dentro del rango -2 a +2, por lo tanto, se puede utilizar la ecuación H-H para determinar el pH final. b.- Se sustituye en la ecuación H-H: pH = pKA + log (C’/C) ΔpH = pH final – pH inicial CA = adición/ ∆pH CA = 0,1 / -0,27 pH = 3,17 – 0,067 ΔpH = 3,10 – 3,37 CA = 0,37 pH = 3,10 ΔpH = - 0,27 Una vez determinados el pH inicial y el pH final, se procede a determinar el ΔpH: Una vez obtenido el ΔpH se procede a determinar la capacidad amortiguante:

Cuando comparamos las dos capacidades amortiguantes, observamos que el valor de la Capacidad Amortiguante de la solución B es mayor que el valor de la Capacidad Amortiguante de la solución A. Por ende, podemos concluir que la solución B es mejor sistema buffer que la solución A. PREPARACION DE SISTEMAS BUFFER. En los laboratorios, especialmente en experimentos que involucran reacciones biológicas, los sistemas buffer juegan un papel importante en el mantenimiento de un pH adecuado para que las enzimas puedan funcionar adecuadamente. Para preparar un sistema buffer a un pH determinado, es importante seleccionar el par ácido-base adecuado para tal fin. Este par ácido-base debe cumplir con los siguientes requisitos: 1.- el pH que se desea mantener debe estar dentro del rango del pKA±1 del par. 2.- el par ácido-base que se seleccionará debe tener un pKA lo mas cercano posible al pH que se desea mantener. Recuerda que la capacidad amortiguante de un sistema buffer se hace máxima cuando el pH=pKA.

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Una vez escogido el par ácido-base con el que se procederá a preparar dicho buffer, hay dos formas distintas de prepararlo: 1.- El método de la pesada, el cual consiste en pesar las sales de las especies ácido-base involucradas en el sistema buffer. 2.- Método de la Titulación, que consiste en titular un ácido débil o una base débil con una base fuerte o ácido fuerte respectivamente. PREPARACION DE SISTEMAS BUFFER POR EL METODO DE LA PESADA Este procedimiento se ilustrará a través de la realización de un ejemplo: Ejemplo: Cuántos miligramos de fosfato diácido de sodio y fosfato monoácido de sodio, serán necesarios pesar para preparar 2 litros de un sistema buffer de pH= 6,8 y Concentración Total de Par igual a 0,2 M. pKA (H2PO4-/HPO4=) = 7,2. Solución: a.- Como es un sistema buffer, el pH del par está dentro del rango pKA± 1. Por lo tanto, se procede a calcular la relación C’/C [HPO4=]/[H2PO4-] = antilog (pH-pKA) [HPO4=]/[H2PO4-] = 0,40 Con este resultado y con la concentración total de par, podemos conocer cuánto de [HPO 4=] y [H2PO4-] hay en la solución a ese pH. [HPO4=]/[H2PO4-] = 0,40 concentración total de par: [H2PO4-] + [HPO4=] = 0,20 [H2PO4-] = 0,20 / 1,40 La concentración molar de la base: [H2PO4-] + [HPO4=] = 0,20 [HPO4=] = 0,20 – 0,14 [HPO4=] = 0,20 - [H2PO4-] [HPO4=] = 0,06 [H2PO4-] + 0,40 [H2PO4-] = 0,20 1,40 [H2PO4-] = 0,20 [H2PO4-] = 0,14 despejando [HPO4=] = 0,40 [H2PO4-] sustituyendo en la ecuación de la [HPO4=]/[H2PO4-] = antilog (6,8-7,2)

Una vez que se determina la concentración molar de ácido débil y su base conjugada presente a ese pH, se procede a determinar a cuántos miligramos de las sales corresponden esas cantidad de ácido débil y su base conjugada. Para esto se realiza una regla de tres con cada una de las sales. Recuerde que cuando una sal se disuelve en agua se disocia en sus partes constituyentes. NaH2PO4 Na+ + H2PO4-

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La relación estequiométrica entre el fosfato diácido de sodio y el fosfato diácido es de 1:1, es decir que 1 Molar de fosfato diácido de sodio cuando se disuelve en agua origina 1 Molar de fosfato diácido. Por lo tanto si queremos obtener 0,14 Molar de fosfato diácido, es necesario disolver 0,14 Molar de fosfato diácido de sodio. Esquemáticamente puede ser representado de la siguiente manera: NaH2PO4 1M 0,14M Na+ + H2PO41M 0,14 M

El ión sodio no se toma en cuenta porque es un ácido muy débil y no modifica el pH del medio. Lo planteado indica que se necesitan disolver 0,14 moles del fosfato diácido de sodio por litro de solución buffer. Como se desean preparar 2 litros de la solución buffer, se necesitarán 0,28 moles (0,14moles x 2 litros) del fosfato diácido de sodio. Si multiplicamos los 0,28 moles por el peso molecular del fosfato diácido de sodio obtendremos los gramos de la sal: Peso molecular del NaH2PO4 = 23 + (2x1) + 31 + (4x16) = 120 gr/mol Gramos de NaH2PO4 = 0,28 moles x 120 gr/mol = 33,6 gramos de la sal Transformamos estos gramos a miligramos y se obtiene: 33,6 x 103 miligramos. Ahora calculemos los miligramos de fosfato monoácido de sodio. Esta sal en medio acuso se disocia de la siguiente manera: Na2HPO4 2Na+ + HPO4= La relación estequiométrica entre el fosfato monoácido de sodio y el fosfato monoácido es de 1:1, es decir que 1 Molar de fosfato monoácido de sodio cuando se disuelve en medio acuoso origina 1 Molar de fosfato monoácido. Por lo tanto si queremos obtener 0,06 Molar de fosfato monoácido, es necesario disolver 0,06 Molar de fosfato monoácido de sodio. Esquemáticamente puede ser representado de la siguiente manera: Na2HPO4 1M 0,06 M 2Na+ + HPO4= 1M 0,06 M

El ion sodio no se toma en cuenta porque es un ácido muy débil y no modifica el pH del medio. Lo planteado, indica que se necesitan disolver 0,06 moles del fosfato monoácido de sodio por litro de solución buffer. Como se desean preparar 2 litros de la solución buffer, se necesitarán 0,12 moles (0,06moles x 2 litros) del fosfato monoácido de sodio. Si multiplicamos los 0,12 moles por el peso molecular del fosfato diácido de sodio obtendremos los gramos de la sal:

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Peso molecular del Na2HPO4 = (23x2) + 1 + 31 + (4x16) = 142 gr/mol Gramos de Na2HPO4 = 0,12 moles x 142 gr/mol = 17,04 gramos de la sal Transformamos estos gramos a miligramos y se obtiene: 17,04 x 103 miligramos. Respuesta: Se requieren pesar 33,6x103 miligramos de fosfato diácido de sodio y 17,04 x10 3 miligramos de fosfato monoácido de sodio para preparar 2 litros de una solución buffer pH = 6,8 PREPARACION DE SISTEMAS BUFFER POR EL METODO DE LA TITULACIÓN En esta metodología se parte de un ácido débil o su base conjugada y se titula con una base fuerte o un ácido fuerte respectivamente. Ejemplo: Cuantos moles/litro de ácido clorhídrico deben añadírsele a una solución de acetato 0,4 Molar para preparar 1 litro de una solución buffer pH = 4. pKA (CH3COO-/ CH3COOH) = 4,74 Solución: a.- A la solución de acetato 0,4 Molar, se le debe agregar una cierta cantidad de Ácido Clorhídrico (X M), de tal manera que parte del acetato se transforme en ácido acético y obtener el buffer al pH deseado. Esquemáticamente lo dicho puede ser representado de la siguiente manera: CH3COO- + HCl Inicio 0,40 M XM -XM Final 0,4 – X M -XM 0 +XM XM +XM XM CH3COOH + Cl-

En este esquema podemos observar que al inicio, la solución estaba formada por 0,40 M de acetato. Se le agregan X M de ácido clorhídrico, el cual reacciona con X M de acetato y se forman X M de ácido acético y X M de cloruro. La solución final, por ende, estaría formada por 0,4 - X M de acetato, X M de ácido acético y X M de cloruro que se formaron luego de la adición. El ácido clorhídrico reacciona totalmente. La solución final estaría formada por un ácido débil y su base conjugada y una base muy débil. La base muy débil se desprecia porque no modifica en nada el pH de la solución. Por ende, se tomarían en cuenta solo la del ácido débil y la base conjugada. Conociendo el pH, podemos utilizar la ecuación H-H para calcular el valor de X.

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[CH3COO-]/ [CH3COOH] = antilog (pH-pKA) sustituyendo: (0,4 – X) / (X) = antilog (4-4,74) (0,4 – X) = 0,18 X (0,4 – X) / (X) = 0,18 0,4 = 1,18 X despejando X = 0,4 / 1,18 X = 0,34 0,4 = 0,18 X + X

X representa la cantidad de moles/ litros de ácido clorhídrico que se le debe añadir a la solución de acetato para preparar el buffer pH = 4 Respuesta: Se le deben añadir 0,34 moles / litros de ácido clorhídrico para preparar 1 litro de una solución buffer pH = 4, a partir de una solución de acetato 0,4 M

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EJERCICIOS 2 1.- Se tiene una solución que contiene 0,02 M de NH 4+ y 0,32 M de NH3. Calcule el pH y [OH -] de la solución. . 2.- Calcule el pH y [H3O+] de una solución que contiene 4 x 10 -5 M de Ácido Acético y 23 x 10 -10 M de Acetato. 3.- Calcular el pH y [H3O+] de una solución que contiene una concentración de Ácido Acético igual a 107 nM y una concentración de Acetato igual a 3x104 µM. 4.- Calcular el pH y [H3O+] de una solución de HSO4- y SO4= 0,32 y 2,13 x 10-3 M. respectivamente. 5.- Se tiene una solución que contiene 14 µM del Ácido Fluorhídrico y de 320 mM del ión Fluoruro. Calcule el pHde la solución. 6.- Se desea saber la concentración molar de HCN y CN concentración total del par HCN / CN - es 1,32 M. 7.- Se tiene una solución 0,5 M del par CH3COOH/CH3COO-. Calcule [CH3COOH] y [CH3COO-] a los siguientes pHs: 1,35 - 4,74 - 6 y 11. 8.- Cuántos gramos de Fosfato Monoácido de Sodio y Fosfato Diácido de Sodio son necesarios para preparar 1 litro de buffer fosfato cuyo pH sea igual a 7,9. Concentración Total de Par 0,2 M. 9.- Disponemos de un ácido débil y su base conjugada. El pKA de este par es 6,60. Se desea saber: a.- ¿Cuál es la relación entre la base y el ácido a un pH = 6,80? b.- Siendo la Concentración Total de Par 0,25 M. ¿Cuál es la concentración de ácido y de base presente a ese pH? c.- Si a la solución anterior se le añaden 10 milimolar de Ácido Nítrico. ¿Cuál sería el pH de la solución final? 10.- Cuántos milimoles de HCl hay que añadir a 800 milimoles de ión Acetato para que el pH de la solución sea igual a 4,74. Asuma que el volumen de la solución de Acetato es de 1 litro y que no varia cuando se le agrega el HCl. 11.- Qué cantidad en moles de Ácido Acético debe mezclarse con 7 gramos de NaOH par preparar 1 litro de buffer de pH = 5. 12.- A una solución de Ácido Acético 0,5 M se le añaden 0,4 M de una solución de Hidróxido de Sodio. Determine el pH de la solución final. ¿Consideraría Ud. esta solución un buffer? 13.- Se tiene una solución de Ácido Bórico 0,25 M. Qué cantidad, expresada en milimoles/litro, de Hidróxido de Potasio se debe añadir para obtener una solución con un pH igual a 8,8.

de una solución cuyo pH = 9. La

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14.- Se tiene una solución de Acetato 0,45 M. Que haría Ud. para preparar un buffer. pH = 4,5 , mediante titulación de esta solución. Cuales serían las concentraciones de ácido y base conjugada presente en el sistema buffer. 15.- Se desea preparar un litro de un sistema Buffer de pH = 4. Se tienen los siguientes pares ácido/base: a.- KA (HF/F- ) = 6,3 x 10 -4. b.- KA (NH4+/NH3 ) = 6,3 x 10 -10. c.- KA (CH3COOH/CH3COO- ) = 1,8 x 10-5 . Se pregunta: a.- Cuál de los pares escogería usted para preparar el buffer. Explique su respuesta. b.- Qué cantidad, en gramos, de ácido y base de par escogido necesitaría para prepararlo. La concentración total del par es 0,2 M. 16.- Cuántos nanogramos de Acetato de Sodio y de Ácido Acético son necesarios para preparar 2 litros de un buffer pH = 5. Concentración Total del Par 0,2 M. 17.- Un estudiante quiso preparar un buffer pH= 7,5 pero se equivocó en los cálculos y obtuvo una solución buffer pH= 8. La solución buffer no se puede volver a preparar porque no hay reactivos suficientes. El par que utilizó presenta un valor de pKA= 7. Concentración Total de Par 0,2 M. Qué cantidad, expresada en milimoles/litro, de HCl tendría que agregarle a la solución buffer para obtener el pH deseado.

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PRÁCTICA DE LABORATORIO Materiales de laboratorio suministrado al estudiante: Parte 1: Medida de pHs. a.- Solución de ácido clorhídrico b.- Solución de Hidróxido de sodio. c.- Solución de ácido acético. d.- Solución de acetato de sodio. e.- Solución de cloruro de sodio. f.- Solución de fosfato monoácido de sodio. g.- Solución de fosfato diácido de sodio. Parte 2: Preparación de solución buffer por el método de la pesada. a.- Fosfato monoácido de sodio b.- Fosfato diácido de sodio. Parte 3: Preparación de solución buffer por el método de la titulación. a.- Solución de ácido acético. b.- Solución de hidróxido de sodio. PROCEDIMIENTOS: Parte 1: Medida de pHs. Este procedimiento será repetido para cada una de las soluciones suministradas. a.- Coloque una cantidad aproximada de 80 mililitros de la solución en un vaso de precipitado. b.- Introduzca en la solución el electrodo de vidrio del pHmetro. Debe tener mucho cuidado de no golpearlo con el fondo del vaso de precipitado porque es muy frágil y se puede romper. c.- Dejar pasar unos 30 segundos y registre el pH que mide el equipo. d.- Extraiga el electrodo de vidrio de la solución, lávelo con agua destilada y séquelo, cuidadosamente, con un papel absorbente. e.- Registre la lectura en el cuadro siguiente y realice el resto de los cálculos que se le señalan en el mismo:

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Solución Ácido clorhídrico Hidróxido de sodio Ácido acético Acetato de sodio Cloruro de sodio Fosfato monoácido de sodio Fosfato diácido de sodio.

pH

pOH

[H3O+]

[OH-]

Parte 2: Preparación de solución buffer por el método de la pesada. a.- Determine los gramos de fosfato monácido de sodio y fosfato diácido de sodio necesario para preparar 100 mililitros de un sistema buffer pH 6,8. La concentración total de par es 0,2 M. b.- Una vez realizado los cálculos proceda a pesar, en la balanza que se le proporciona, la cantidad de cada una de las sales. c.- Recuerde que cuando va a pesar, debe hacerlo sobre un papel de aluminio. Primero se pesa el papel de aluminio y a ese peso se le suma la cantidad de la sal que desea pesar. La cantidad resultante se coloca en la balanza y se agrega la sustancia hasta que el brazo de la balanza se nivela. d.- Agregue la cantidad de sustancia pesada al matraz aforado de 100 mililitros, a través de un embudo. Este procedimiento debe hacerlo con mucho cuidado ya que la sustancia se puede atascar en el embudo. e.- Lave el embudo con agua destilada, retírelo. f.- Agréguele, al matraz aforado, suficiente cantidad de agua para disolver la sustancia. g.- Una vez disuelta la sustancia, lleve el nivel del agua hasta el aforo. h.- Mida el pH de la solución obtenida. i.- Si el pH es mayor que el deseado, agreguele ácido clorhídrico poco a poco hasta que alcance el pH. j.- Si el pH es menor que el deseado, agreguele hdróxido de sodio, poco a poco, hasta que alcance el pH. Parte 3: Preparación de solución buffer por el método de la titulación. a.- En un vaso de precipitado coloque aproximadamente 100 mililitros de ácido acético. b.- En una bureta, coloque cuidadosamente hidróxido de sodio. No es necesario enrasar la bureta con el hidróxido de sodio. c.- Introduzca el electrodo de vidio dentro de la solución de ácido acético. d.- Añada la solución de hidróxido de sodio, gota a gota, hasta que alcance el pH deseado. e.- Anote los pHs de la solución de ácido acético a medida que se le añade el hidróxido de sodio.

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Gotas añadidas

pH

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RESPUESTAS
EJERCICIOS 1 1.a.- CH3-COOH b.- R -NH3+ 2.- a.- CH3-NH3+ / CH3-NH2 b.- HF / F3.- CH3COOH + NH3 4.[ H3O+ ] 5 x 0-9 M 1 x 0-5 1,25 x 0-12 1 x 0-2 3,13 x 10-6 [ OH- ] 2 x 0-6 M 1 x 0-9 8 x 10-3 1 x 0-12 3,2 x 10-9 [ H3O+ ] = 0,02 pOH = 11,22 pH = 12,40 [ OH - ] = 4,47 x 10 -3 . pH 8,3 5 11,90 2 5,51 pOH 5,70 9 2,1 12 8,49 Medio Básico Acido Básico Acido Acido CH3COO- + NH4+ H+ + CH3-COOH+ + R-NH2

5.- Ácido fuerte: pH = 1,70 6.- Ácido débil: pH = 2,78 8.- Base débil: pH = 11,65 10.- Base débil: pH = 10,89 11.- Ácido débil: pH = 4,96.

7.- Base fuerte: [ H3O+ ] = 4 x 10 -13.

9.- Ácido débil: CH3COOH = 2,16 x 10 -18 micromoles/mililitro.

12.- Ácido débil: [H30+] = 3,04 x 10-4 . pH = 3,52. 13- Base débil: [H30+] = 1,04 x 10-9 . pH = 8,98. 14.- El cianuro de potasio es una sal. En medio acuoso el cianuro de potasio (KCN) se disocia en cianuro (CN-), que es una base débil, y el potasio (K +), que un acido muy débil. El pH de la solución esta definida por la base débil, por lo tanto se usaran las fórmula de bases débiles del formulario. [ H3O+ ] = 2,78 x 10-12 pH = 11,56 15.- El nitrato de calcio es una sal. Cuando el nitrato de calcio (Ca(NO 3)2) se disuelve en medio acuoso, da origen al nitrato (NO3-), que es una base muy débil y el calcio (Ca++), que es un ácido muy débil. Ninguna de las dos especies modifica el pH del agua, por tanto: pH = 7 [ OH - ] = 10 -7 . 16.- El fluoruro de amonio es una sal. Cuando el fluoruro de amonio (NH4F) se disuelve en medio acuoso da origen a fluoruro (F-), que es una base débil y al ion amonio (NH4+), que es un ácido

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débil. Se usaran las fórmulas para soluciones formadas por un acido y una base débil de pares distintos que están en el formulario. [ H3O+ ] = 6,7 x 10-7 . pH = 6,17 pOH = 7,83 17.- a.- El cloruro de sodio es una sal. En solución acuosa, el cloruro de sodio (NaCl) da origen a el ion sodio (Na+), que es un ácido muy débil y al cloruro (Cl -) que una base muy débil. Como ambas especies no modifican el pH del agua: [H30+] = 10-7 . pH = 7. b.- El cloruro de amonio es una sal. Cuando el cloruro de amonio (NH4Cl) se disuelve en medio acuoso da origen a el ion amonio (NH4+), que es un ácido débil y al cloruro (Cl-) que es una base muy débil. El pH de la solución será definido por el ácido débil. Se usaran las fórmulas para ácidos débiles del formulario. [H30+] = 1,29 x 10-5 . pH = 4,89. c.- El acetato de potasio es una sal. Cuando el acetato de potasio (CH3COOK) se disuelve en medio acuoso se produce el acetato (CH3COO-), que es una base débil y el potasio (K+)que es un ácido muy débil. El pH de la solución vendrá definido por la base débil. Se usaran las fórmulas de base débil del formulario. [H30+] = 6,08 x 10-10 . pH = 9,22. d.- El cianuro de amonio (NH4CN) es una sal. En medio acuoso se disocia dando origen al ion amonio (NH4+), que es un ácido débil y al cianuro que es una base débil (CN-). El pH de la solución viene definido tanto por el ácido débil como por la base débil. Se usa la fórmula para soluciones formadas por un ácido y una base débil de pares distintos que se encuentra en el formulario. [H30+] = 5,19 x 10-10 . pH = 9,29. e.- El nitrato de potasio es una sal. En solución acuosa, el nitrato de potasio (KNO 3) da origen a el ion potasio (K+), que es un ácido muy débil y al nitrato (NO3-)que una base muy débil. Como ninguna de las dos especies modifican el pH del agua: [H30+] = 10-7 . pH = 7. f.- El perclorato de amonio es una sal. Cuando el perclorato de amonio (NH4ClO4) se disuelve en medio acuoso da origen a el ion amonio (NH4+), que es un ácido débil y al perclorato (ClO4-) que es una base muy débil. El pH de la solución será definido por el ácido débil. Se usaran las fórmulas para ácidos débiles del formulario. [H30+] = 1,83 x 10-5 . pH = 4,74.

EJERCICIOS 2

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1.- Se calcula el log (0.32/0.02)= 1,2 Como se encuentra dentro del rango -2----+2, se pueden usar Henderson y H-H. KA = 6,7x10-10 pH= pKA + log (C’/C) pH = 9,17 + 1,2 pH = 10,37 [H3O+]= KA . C/C’ [H3O+]= 6,7x10-10 x (0.02/0.32) [H3O+]= 4,19x10-11 [OH-]= 10-14/ 4,19x10-11 [OH-]= 2,39x10-4 2.- Se calcula el log (23x10 -10/4x10-5)= -4,24 El resultado se encuentra por debajo del rango -2---+2, por lo tanto no puede usar ni Henderson ni H-H. Se desprecia la base débil y la solución se comporta como un ácido débil. Se calcula el valor de pKA pKA = -log1,8 X 10-5 pH = ½pKA - ½log C [H3O+]= √ (KA.C) pKA = 4,74 pH = ½(4,74) - ½log 4x10-5 pH = 4,57 [H3O+]= √( 1,8x10-5 x 4x10-5) [H3O+]= 2,68x10-5

3.- Se transforman las concentraciones de las sustancias participantes a Molar. CH3COOH = 107 x 10-9 = 10-2 M CH3COO- = 3x104 x 10-6 = 3x10-2 M Se calcula el log (3x10-2/10-2)= 0,48 Como se encuentra dentro del rango -2----+2, se pueden usar Henderson y H-H. Se calcula el valor de pKA p KA = -log1,8 X 10-5 pH= pKA + log (C’/C) pH = 4,74 + 0,48 pH = 5,22 [H3O+]= KA . C/C’ [H3O+]= 1,8x10-5 x (10-2/3x10-2) [H3O+]= 6x10-6 4.- Se calcula el log (2,13x10-3/0,32)= -2,17 El resultado se encuentra por debajo del rango -2----+2, por lo tanto no puede usar ni Henderson ni H-H. Se desprecia la base débil y la solución se comporta como un ácido débil. Como el valor de KA es mayor a 10-3, se utiliza la fórmula: [H3O+]= -KA ± √ (KA2+4KAC) /2 [H3O+]= -1,2 x 10-2 ± √ ((1,2 x 10-2)2+4x1,2 x 10-2x0,32) / 2 pH -log[H3O+] pH = -log0,056 pH = 1,25 [H3O+]= 0,056 pKA = 4,74

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5.- Se calcula el log ( 320x10-3/14x10-6)= 4,36. El resultado se encuentra por encima del rango -2----+2, por lo tanto no puede usar ni Henderson ni H-H. Se desprecia el ácido débil y la solución se comporta como una base débil. Se calcula el valor de pKA p KA = -log 6,7 X 10-4 pH = 7 + ½pKA + ½log C´ 6.- Se calcula el rango de pKA ± 2 del par. Se calcula el valor de pKA pKA = -log 4x 10-10 pKA = 9,4 pKA – 2----- pKA+2 9,4-2 -------- 9,4 + 2 7,4 ---------- 11,4 El pH de la solución se encuentra dentro del rango, por lo tanto se puede utilizar la ecuación H-H. [CN -]/[ HCN] = antilog (pH-pKA) [CN -]/[ HCN] = antilog (9-9,4) [CN -]/[ HCN] = 0,40 despejando [CN -] = 0,40 [HCN] Sustituyendo en la concentración total de par: [HCN] + [CN -] = 1,32 1,40[HCN] = 1,32
-

pKA = 3,17

pH = 7 + ½(3,17) + ½log 320x10-3 pH = 8,34

[HCN] + 0,40[HCN] = 1,32 [HCN] = 0,94 [CN -] = 0,38 [CN ] = 1,32 - [HCN] [CN -] = 1,32 - 0,94 2,74 ---------- 6,74
-

[HCN] = 1,32/1,40

[HCN] + [CN ] = 1,32 pKA – 2----- pKA+2 pH = 1,35

7.- Se calcula el rango de pKA ± 2 del par. 4,74-2 -------- 4,74 + 2

Este pH se encuentra por debajo del rango

2,74 ---------- 6,74 y [CH3COO-] = 0

La base débil puede despreciarse y la solución se comporta como una solución de ácido débil: [CH3COOH] = 0,5 pH = 4,74 Como el pH = pKA la concentración molar de la base y del ácido débil son iguales. [CH3COOH] = 0,25 pH = 6 El pH de la solución se encuentra dentro del rango 2,74 ---------- 6,74 , por lo tanto se puede utilizar la ecuación H-H. [CH3COO-]/[CH3COOH] = antilog (pH-pKA) [CH3COO-]/[CH3COOH] = antilog (6-4,74) [CH3COO-]/[CH3COOH] = 18,20 despejando [CH3COO-] = 18,20 [CH3COOH] Sustituyendo en la concentración total de par: [CH3COO-] + [CH3COOH] = 0,5 19,20[CH3COOH] = 0,5 [CH3COO-] = 0,5 - 0,026 [CH3COO-] + [CH3COOH] = 0,5 [CH3COOH] + 18,20 [CH3COOH] = 0,5 [CH3COOH] = 0,026 [CH3COO-] = 0,5 - [CH3COOH] [CH3COOH] = 0,5/19,20 [CH3COO-] = 0,474 y [CH3COO-] = 0,25

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pH = 11 Como el pH se encuentra por encima del rango 2,74 ---------- 6,74 , la solución se comporta como una solución de base débil, despreciándose la concentración del ácido débil. [CH3COOH] = 0 y [CH3COO-] = 0,5 8.-Como es un sistema buffer, el pH está dentro del rango pKA±2 del par. Por lo tanto, se procede a calcular la relación C’/C [HPO4=]/[H2PO4-] = antilog (pH-pKA) [HPO4=]/[H2PO4-] = 5,01 Con este resultado y con la concentración total de par, podemos conocer cuánto de [HPO 4=] y [H2PO4-] hay en la solución a ese pH. [HPO4=]/[H2PO4-] = 5,01 concentración total de par: [H2PO4-] + [HPO4=] = 0,20 [H2PO4-] = 0,20 / 6,01 La concentración molar de la base: [H2PO4-] + [HPO4=] = 0,20 [HPO4=] = 0,20 - [H2PO4-] [HPO4=] = 0,20 – 0,033 [HPO4=] = 0,167 Para determinar la cantidad de las sales que se deben pesar, se procede de la siguiente manera: NaH2PO4 1M 0,033M Na+ + H2PO41M 0,033 M [H2PO4-] + 5,01 [H2PO4-] = 0,20 6,01 [H2PO4-] = 0,20 [H2PO4-] = 0,033 despejando [HPO4=] = 5,01 [H2PO4-] sustituyendo en la ecuación de la [HPO4=]/[H2PO4-] = antilog (7,9-7,2)

Peso molecular del NaH2PO4 = 23 + (2x1) + 31 + (4x16) = 120 gr/mol Gramos de NaH2PO4 = 0,033 moles x 120 gr/mol = 3,96 gramos de la sal Na2HPO4 1M 0,167 M 2Na+ + HPO4= 1M 0,167 M

Peso molecular del Na2HPO4 = (23x2) + 1 + 31 + (4x16) = 142 gr/mol Gramos de Na2HPO4 = 0,167 moles x 142 gr/mol = 23,71 gramos de la sal 9.-a.- Se calcula el rango de pKA ± 2 del par. pKA – 2----- pKA+2 pH = 6,80 6,60-2 -------- 6,60 + 2 4,60 ---------- 8,60

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El pH de la solución se encuentra dentro del rango 4,60 ---------- 8,60 , por lo tanto se puede utilizar la ecuación H-H. C’/C = Antilog (pH-pKA) C’/ C = Antilog (6,80-6,60) C’/ C = 1,58 despejando b.- C’/ C = 1,58 despejando C’ = 1,58 C Sustituyendo en la concentración total de par: C’ + C = 0,25 2,58C = 0,25 C’ + C = 0,25 C + 1,58 C = 0,25 C = 0,25/2,58 C’ = 0,25 - C C’ = 0,153 Base + 0,153 M -10x10-3 M 0,143 M -------------- Acido + NO30,097 M 10x10-3 M -10x10-3 M +10x10-3 M +10x10-3 M 0M 0,107 M 10x10-3 M HNO3 C = 0,097

C’ = 0,25 - 0,097

c.- El àcido nítrico reaccionará con la base:

La solución final esta formada por un ácido débil y su base conjugada y una base muy débil. La base muy débil se desecha ya que no modifica el pH del medio. Se calcula el log(0.143/0.107)= 0.126 Como se encuentra dentro del rango -2----+2, se pueden usar H-H. pH= pKA + log (C’/C) pH = 6,60 + 0,126 pH = 6,73 10.- El ácido clorhídrico reaccionará con el acetato: CH3COO0,800 M -XM 0,800- X M + HCl XM -XM 0 -------------- CH3COOH +XM XM + Cl+XM XM

La solución final esta formada por un ácido débil (CH3COOH) y su base conjugada (CH3COO-) y una base muy débil (Cl-). La base muy débil se desecha ya que no modifica el pH del medio. El ácido clorhídrico reacciona totalmente. Como el pH de la solución se encuentra dentro del rango del pKA± 2 del par (2,74----6,74) se puede utilizar la ecuación H-H para determinar el valor de X. [CH3COO-]/[ CH3COOH] = antilog (pH-pKA) sustituyendo 0,800 – X / X = antilog (4,74-4,74) 0,800 = X + X 0,800 = 2X 0,800 – X/ X = 1 despejando 0,800 – X = X X = 0,800 / 2 X = 0,400

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La cantidad de ácido clorhídrico que hay que añadirle es 0,400 Molar, es decir, 0,400 moles en litro de solución. Como se necesitan son los milimoles, se transforman los moles a milimoles; 400 milimoles por litro de solución. 11.- Primero se calcula la molaridad del NaOH: Moles = gr/ PM moles = 7 gramos / 40 gr/mol = 0,175 moles de NaOH M = moles / litros M = 0,175 / 1 litro + NaOH 0,175 M - 0,175 M 0 M= 0,175 + Na+H2O + 0,175M 0,175 M El Hidróxido de sodio reaccionará con el ácido acético: CH3COOH XM X - 0,175 M X – 0,175 M -------------- CH3COO+ 0,175 M 0,175 M

La solución final esta formada por un ácido débil (CH3COOH) y su base conjugada (CH3COO-) y un ácido muy débil (Na+H2O). El ácido muy débil se desecha ya que no modifica el pH del medio. El Hidróxido de sodio reacciona totalmente. Como el pH de la solución se encuentra dentro del rango del pKA± 2 del par (2,74----6,74) se puede utilizar la ecuación H-H para determinar el valor de X. [CH3COO-]/[ CH3COOH] = antilog (pH-pKA) sustituyendo 0,175 / X-0,175 = antilog (5-4,74) despejando 0,175 = 1,82 (X-0,175) 1,82X = 0,495 solución. 12.- El Hidróxido de sodio reaccionará con el ácido acético: CH3COOH 0,5 M 0,5 - 0,4 M 0,1 M + NaOH 0,4 M - 0,4 M 0 -------------- CH3COO+ 0,4 M 0,4 M + Na+H2O + 0,4M 0,4 M 1,82X = 0,495 0,175 / X-0,175 = 1,82 0,175 = 1,82X - 0,32 X = 0,272 0,175 + 0,32 = 1,82X X = 0,495/1,82

La cantidad de ácido acético que debe mezclarse es 0,272 Molar, es decir, 0,272 moles por litro de

La solución final esta formada por un ácido débil (CH3COOH) y su base conjugada (CH3COO-) y un ácido muy débil (Na+H2O). El ácido muy débil se desecha ya que no modifica el pH del medio. El Hidróxido de sodio reacciona totalmente. Se calcula log (0,4/0,1) = 0,60 . Este resultado se encuentra dentro del rango -2 ----- +2 , por lo tanto, se puede utilizar la ecuación H-H para determinar el pH de la solución. pH = pKA + log (C’/C) pH = 4,74 + 0,60 pH = 5,34

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La solución si se comporta como un sistema buffer porque el pH de la solución se encuentra dentro del rango pKA± 1 del par (3,74----5,74) 13.- El Hidróxido de potasio reaccionará con el ácido bórico: H3BO3 0,25M -XM 0,25- X M + KOH -------------- H2BO3XM -XM 0 +XM XM + K+H2O +XM XM

La solución final esta formada por un ácido débil (H3BO3) y su base conjugada (H2BO3-) y un ácido muy débil (K+H2O). El ácido muy débil se desecha ya que no modifica el pH del medio. El Hidróxido de potasio reacciona totalmente. El pKA del par: pKA = -log 5,8 x 10 -10 pKA = 9,24 Como el pH de la solución se encuentra dentro del rango del pKA± 2 del par (7,24----11,24) se puede utilizar la ecuación H-H para determinar el valor de X. [H2BO3-]/[ H3BO3] = antilog (pH-pKA) sustituyendo X / 0,25-X = antilog (8,8-9,24) X= 0,09 – 0,36 X X/0,25- X = 0,36 despejando X = 0,36 (0,25-X) X = 0,07 X + 0,36 X = 0,09 1,36 X = 0,09 X = 0,09/1,6

La cantidad de Hidróxido de sodio que hay que añadirle es 0,07 Molar, es decir, 0,07 moles en litro de solución. Como se necesitan son los milimoles, se transforman los moles a milimoles; 70 milimoles por litro de solución. 14.- Como tenemos una base, se titularía con un ácido fuerte como el ácido clorhídrico. El ácido clorhídrico reaccionará con el acetato: CH3COO0,45 M 0,45 - X M 0,45 - X M + HCl XM -XM 0 -------------- CH3COOH +XM XM + Cl+XM XM

La solución final esta formada por un ácido débil (CH3COOH) y su base conjugada (CH3COO-) y una base muy débil (Cl-). La base muy débil se desecha ya que no modifica el pH del medio. El ácido clorhídrico reacciona totalmente. Como el pH se encuentra dentro del rango pK A± 2 del par (2,74-----6,74), se puede utilizar la ecuación H-H para calcular el valor de X. [CH3COO-]/[ CH3COOH] = antilog (pH-pKA) sustituyendo 0,45 - X / X = antilog (4,5-4,74) despejando 0,45 - X = 0,58 X 0,45 - X / X = 0,58 0,45 = X + 0,58X 0,45 = 1,58X

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X = 0,45/1,58 clorhídrico.

X = 0,28 . Para preparar el sistema buffer le agregaría 0,28 moles/Litro de ácido

Sustituyendo el valor de X en las concentraciones de ácido y base débil se tiene: [CH3COO-] = 0,45 – 0,28 KA (HF/F- ) = -log 6,7 x 10 -4 KA (NH /NH3 ) = -log 6,7 x 10
+ 4 -10

[CH3COO-] = 0,17

[CH3COOH] = 0,28

15.- Calculamos el pKA de cada uno de los pares: pKA = 3,17 pKA = 9,17 pKA = 4,74

KA (CH3COOH/CH3COO- ) = -log 1,8 x 10-5 que se desea mantener.

a.- Escogería el par CH3COOH/CH3COO- ya que su valor de pKA se encuentra más cercano al pH b.- Utilizaría la ecuación H-H para calcular la relación C’/ C [CH3COO-]/[ CH3COOH] = antilog (pH-pKA) sustituyendo [CH3COO-]/[ CH3COOH] = antilog (4-4,74) [CH3COO-]/[ CH3COOH] = 0,18 Despejando: [CH3COO-] = 0,18 [ CH3COOH] Sustituyendo en la ecuación de concentración total de par: [CH3COO-] + [CH3COOH] = 0,2 1,18 [CH3COOH] = 0,2 0,18 [CH3COOH] + [CH3COOH] = 0,2 [CH3COOH] = 0,2 / 1,18 [ CH3COOH] = 0,17 [CH3COO-] = 0,2 - [ CH3COOH]

Sustituyendo este valor de la [CH3COOH] en la ecuación de la concentración total de par: [CH3COO-] + [CH3COOH] = 0,2 [CH3COO-] = 0,2 – 0,17 [CH3COO-] = 0,03

Para deteminar los gramos de ácido acético, se multiplica los moles por el peso molecular. Gramos de ácido acético = 0,17 moles x 60 gr/mol Gramos de ácido acético = 10,2 gramos Para determinar los gramos de acetato, se multiplica los moles por el peso molecular. Gramos de acetato = 0,03 moles x 59 gr/mol Gramos de acetato = 1,77 gramos 16.- Se determina la relación C’/C usando la ecuación H-H. [CH3COO-]/[ CH3COOH] = antilog (pH-pKA) sustituyendo [CH3COO-]/[ CH3COOH] = antilog (5-4,74) [CH3COO-]/[ CH3COOH] = 1,82 Despejando: [CH3COO-] = 1,82 [ CH3COOH] Sustituyendo en la ecuación de concentración total de par: [CH3COO-] + [CH3COOH] = 0,2 2,82 [CH3COOH] = 0,2 1,82 [CH3COOH] + [CH3COOH] = 0,2 [CH3COOH] = 0,2 / 2,82 [CH3COOH] = 0,07

Sustituyendo este valor de la [CH3COOH] en la ecuación de la concentración total de par:

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[CH3COO-] + [CH3COOH] = 0,2 [CH3COO-] = 0,2 – 0,07

[CH3COO-] = 0,2 – 0,07

[CH3COO-] = 0,13

Para deteminar los gramos de ácido acético, se multiplica los moles por el peso molecular. Gramos de ácido acético = 0,07 moles x 60 gr/mol Gramos de ácido acético = 4,2 gramos = 4,2x109 nanogramos por litro de solución En dos litros serían: 4,2x109 nanogramos x 2 litros = 8,4x109 nanogramos Para determinar los gramos de acetato de sodio que hay que pesar, se determina la cantidad de sal que hay que disolver para generar 0,13 moles de acetato. CH3COONa ------------------ CH3COO- + Na+ 1M 1M 0,13 M 0,13 M Se puede apreciar que 1 molar de acetato de sodio produce 1 molar de acetato, por lo tanto, se deben disolver 0,13 molar de acetato de sodio para producir 0,13 molar de acetato. Se necesitan disolver 0,13 moles/ litro de acetato de sodio. Para determinar los gramos de acetato de sodio, se multiplica los moles por el peso molecular. Gramos de acetato de sodio = 0,13 moles x 82 gr/mol Gramos de acetato de sodio = 10,66 gramos = 10,66x109 nanogramos por litro de solución. En dos litros serían: 10,66 x109 nanogramos x 2 litros = 21,32x109 nanogramos 17.- Como la solución que preparó presenta un pH mayor que el deseado, significa que en la solución existe mayor cantidad de base débil que la que debería estar. Para determinar la cantidad de base que hay demás, se calcula la cantidad de base presente a cada uno de los pH, para ello se utiliza la ecuación H-H ya que ambos pHs se encuentran dentro del rango del pKA±2 del par (5-9) pH = 7,5 C’/C = antilog (pH-pKA) C’/C = 3,16 C’ + C = 0,2 C = 0,2 / 4,16 C’/C = antilog (7,5-7) despejando C’ = 3,16 C C + 3,16 C = 0,2 C = 0,048 4,16 C = 0,2

Sustituyendo en la ecuación total de par:

Sustituyendo esta concentración del ácido en la ecuación de la concentración total de par se obtiene la concentración molar de la base. C’ + C = 0,2 C’ = 0,152 pH = 8 C’/C = antilog (pH-pKA) C’/C = 10 C’/C = antilog (8-7) despejando C’ = 10 C C’ = 0,2 - C C’ = 0,2 – 0,048

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Sustituyendo en la ecuación total de par: C’ + C = 0,2 C = 0,2 / 11 C + 10 C = 0,2 C = 0,018 11 C = 0,2

Sustituyendo esta concentración del ácido en la ecuación de la concentración total de par se obtiene la concentración molar de la base. C’ + C = 0,2 Ç’= 0,182 Restamos la concentración de la base a pH 8 de la concentración de la base a pH 7,5 y esto nos indica la cantidad de base que hay en exceso. Base en = 0,182 M – 0,152 M de ácido clorhídrico. Cantidad de HCl a añadir = 0,03 moles/litro = 0,03x103 milimoles/litro = 30 milimoles. Base en exceso = 0,03 M Por lo tanto para eliminar esa cantidad de base que hay demás se le debe añadir la misma cantidad C’ = 0,2 - C C’ = 0,2 – 0,018

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INFOGRAFÍA 1.- Petrucci Ralph. QUIMICA GENERAL. 1977. Fondo Educativo Interamericano, S.A. Estados Unidos de América. 2.- Whitten K.W. y Failey K.D. QUIMICA GENERAL. 1989. Mc.GRAW-HILL. México. 3.- http://olydan.iespana.es/quimacidobase.htm 4.- Umland Jean y Bellana Jon. QUIMICA GENERAL. 2000.INTERNATIOAL THOMSON EDITORES S.A. de C.V. Tercera edición. México.

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