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Reacciones de Primer Orden

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REACCIONES DE PRIMER ORDEN: Según la ley de acción de masas la velocidad de cualquier reacción monomolecular

A → Pr oductos

debe ser en cualquier instante t proporcional a la concentración de A, CA, presente en ese momento, es decir, − dC A / dt = k1C A El factor de proporcionalidad k1 se denomina velocidad específica o constante de velocidad específica de la reacción de primer orden. Al hacer CA=1en la ecuación anterior, se deduce que su significado es la velocidad de la reacción cuando la concentración de “A” es constante e igual a la unidad. Las dimensiones de k1 se deduce de la ecuación. k1 = (−1 / C A )(dC A / dt ) Que son el reciproco del tiempo, esto es, la frecuencia. Para cualquier reacción de primer orden, k1 debe ser una constante característica de la reacción, independiente de la concentración y función únicamente de la temperatura. Antes de integrar la ecuación anterior, vamos a designar algunas equivalencias. a = Concentración inicial de A x = el decremento de A durante el tiempo t de reacción entonces: CA = (a-x) Con las equivalencias anteriores, la ecuación se convierte en dx / dt = k1 (a − x) Que nos da la velocidad de una reacción de primer orden, en función de la concentración inicial y de la cantidad de sustancia que ha reaccionado. Integremos la ecuación anterior, considerando que al comenzar la reacción, t = 0 y x = 0; y que después de un tiempo t, x=x
x t

0

dx /(a − x) = 0 ∫ k1 dt

[ − ln(a − x)] 0x = [ k1t ] t0
ln a /( a − x) = k1t Cualquier ecuación de primer orden debe satisfacer la ecuación resultante anterior.

a ciertos intervalos de tiempo. Sin embargo. se obtienen una serie de valores de k1 que son iguales dentro del margen de error del experimento.. etc. que es independiente de la concentración inicial. t del reactivo.Si se dispone de la concentración inicial y otras. deben probarse otras para encontrar la que satisfaga los datos observados. a = k1 t (a − x) ln a − ln(a − x) = k1t ln − ln( a − x) = − ln a + k1t ln(a − x) = −k1t + ln a y = mx + b ln(a-x) = -k1t + lna Ln(a-x) m=k lna/ln(a-x) lna/ln(a-x) = k1t m=k t t TIEMPO DE VIDA MEDIA Tiempo en el cual se ha descompuesto la mitad de los reactantes. . o sea. x = a ln 2 ln ln ln ln = k 1 t 12 2a = k 1 t 12 2a − a ln a = k1t 12 t 12 = ln 2 k1 NOTA: El tiempo de vida media no depende de la concentración de los reactantes.METODOS PARA CONOCER SI UNA REACCIÓN EN PARTICULAR OBEDECE LA ECUACIÓN PARA UNA REACCIÓN DE PRIMER ORDEN: EXISTEN DIVERSOS METODOS: 1. La ecuación anterior puede comprobarse gráficamente. a. Si la reacción es de primer orden. (a-x).. entonces. si aquellos valores presentan un alza apreciable. a = k1t 12 (a − x) 2a = k 1 t 12 a a = k1t 12 (a − a ) x a 2a −a 2 ( t1 / 2 ) . la reacción no es de primer orden y. las cuales se reemplazan en la ecuación proporcionando el valor de k1.

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