TERMODINÁMICA

WCompresión
ΔU = Q ± W
Q+ S Q−
dU = dQ − dW

WExpansión dW = Pop dV

dU = dQ − Pop dV
WBM
 TERMODINÁMICA

U = U (T , V ) ⎛ ∂U ⎞ ⎛ ∂U ⎞
dU = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dV
⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂V ⎠T

dT dQV
dQV CV =
dT

dQV ⎛ dU ⎞
dU = dQV CV = =⎜ ⎟
dU = dQV − Pop dV dT ⎝ dT ⎠V

⎛ ∂U ⎞
dU = Cv dT + ⎜ ⎟ dV
⎝ ∂V ⎠T
WBM
 TERMODINÁMICA

H = f (T , P) ⎛ ∂H ⎞ ⎛ ∂H ⎞
dH = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dP
⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠T

dH = dQP dQP ⎛ ∂H ⎞
CP = =⎜ ⎟
dT ⎝ ∂T ⎠ P

⎛ ∂H ⎞
dH = CP dT + ⎜ ⎟ dP
⎝ ∂P ⎠T
CP CP
cP = cP =
m n

cP = f (T ) cP = a + bT + CT −2
WBM
 TERMODINÁMICA

Capacidades Caloríficas a Presión constante

en función de la Temperatura

Elemento Cp (J/ grado.mol) Temperatura K

Al (s) 20.7 + 12.4 x 10-3 T 298 – Tm

Al (l) 29.3 Tm – 1273
Au (s) 23.7 + 5.19 x 10-3 T 298 – Tm
Au (l) 29.3 Tm – 1600
Cu (s) 22.6 + 6.28 + x 10-3 T 298 – Tm
Cu (l) 31.4 Tm – 1600
Fe (s,α) 17.5 + 24.8 x 10-3 T 273 – 1033
Fe (s,β) 38 1033 – 1181
Fe (s,γ) 7.70 + 19.5 x 10-3 T 1181 – 1674
Fe (s,δ) 43.9 1674 – Tm
Fe (l) 41.8 Tm – 1873
Pb (s) 23.6 + 9.75 x 10-3 T 298 – Tm
Pb (l) 32.4 – 3.1 x 10-3 T Tm – 1200
C (s, diam) 9.12 + 13.2 x 10-3 T - 6.19 x 10-3 T-2 298 – 1200
C (s,grafito) 17.2 + 4.27 x 10-3 T – 8.79 x 10-3 T-2 298 – 2300
O2 (g) 30.0 + 4.18 x 10-3 T – 1.7 x 105 x T-2 298 – 3000
WBM
 TERMODINÁMICA

Capacidades Caloríficas a Presión constante en función de la Temperatura

WBM
 TERMODINÁMICA

Procesos a Presión Constante

TRANSICIONES DE FASE

ΔH = QP REACCIONES QUÍMICAS

TRANSICIONES DE FASE

Sólido 1 Sólido 2 Líquido Gas

Sólido 1
WBM
 TERMODINÁMICA
H Calentamiento de una Sustancia Pura a Presión Constante

Calor Sensible

H S1,T2 Q1 S1 TT

H S1,T1
Q1 = Δ H 1 = m s1 ∫ c P dT
T1
S1

T1 TT T WBM
 TERMODINÁMICA
H Calentamiento de una Sustancia Pura a Presión Constante

Qp
Cp =
Calor Latente ΔT
Calor Sensible Tm = k....ΔT = 0....Cp ≈ ∞
H S2,TT S2
Q2
Q2 = ΔH 2 = mS1 Δ H TT
H S1,T2 Q1 S1
TT
H S1,T1 Q1 = Δ H 1 = m s1 ∫ c P dT
S1 T1

T1 TT T WBM
 TERMODINÁMICA
H Calentamiento de una Sustancia Pura a Presión Constante

Calor Latente
Q6 V
HV,Tb

Q6 = ΔH 6 = mL Δ H Vap
H L,Tb
Q5 L
TB
Q5 = ΔH 5 = ml ∫ cP dT
Tm

H L,TT Q4 L
Q4 = ΔH 4 = mS 2 Δ H f

H S2,Tm S2
Q3 Tm
Q3 = ΔH 3 = ms2 ∫ cP dT
TT

H S2,TT S2
Q2
Q2 = ΔH 2 = mS1 Δ H TT
H S1,T2 Q1 S1 TT
H S1,T1
Q1 = Δ H 1 = m s1 ∫ c P dT
T1
S1

T1 TT Tm Tb T WBM
 TERMODINÁMICA
H Calentamiento de una Sustancia Pura a Presión Constante

Calor Latente
Q6 V
HV,Tb

Q6 = ΔH 6 = mL Δ H Vap
H L,Tb
Q5 L
TB
Q5 = ΔH 5 = ml ∫ cP dT
Tm

H L,TT Q4 L
Q4 = ΔH 4 = mS 2 Δ H f

H S2,Tm S2
Q3 Tm
Q3 = ΔH 3 = ms2 ∫ cP dT
TT

H S2,TT S2
Q2
Q2 = ΔH 2 = mS1 Δ H TT
H S1,T2 Q1 S1 TT
H S1,T1
Q1 = Δ H 1 = m s1 ∫ c P dT
T1
S1

T1 TT Tm Tb T WBM
 TERMODINÁMICA
H Calentamiento de una Sustancia Pura a Presión Constante

V
HV,T2 Q7
T2
Calor Sensible Q7 = ΔH 7 = mV ∫
Tm
c p dT

Q6 V
HV,Tb

Q6 = ΔH 6 = mL Δ H Vap
H L,Tb
Q5 L
TB
Q5 = ΔH 5 = ml ∫ cP dT
Tm
Calor Latente
H L,TT Q4 L
Q4 = ΔH 4 = mS 2 Δ H f

H S2,Tm S2
Q3 Tm
Q3 = ΔH 3 = ms2 ∫ cP dT
TT

H S2,TT S2
Q2
Q2 = ΔH 2 = mS1 Δ H TT
H S1,T2 Q1 S1 TT
H S1,T1
Q1 = Δ H 1 = m s1 ∫ c P dT
T1
S1

T1 TT Tm Tb T2 T WBM
 TERMODINÁMICA
H Calentamiento de una Sustancia Pura a Presión Constante

V
HV,T2 Q7
T2
Calor Sensible Q7 = ΔH 7 = mV ∫
Tm
c p dT

Q6 V
HV,Tb

Q6 = ΔH 6 = mL Δ H Vap
H L,Tb
Q5 L
TB
Q5 = ΔH 5 = ml ∫ cP dT
Tm
Calor Latente
H L,TT Q4 L
Q4 = ΔH 4 = mS 2 Δ H f

H S2,Tm S2
Q3 Tm
Q3 = ΔH 3 = ms2 ∫ cP dT
TT

H S2,TT S2
Q2
Q2 = ΔH 2 = mS1 Δ H TT
H S1,T2 Q1 S1 TT
H S1,T1
Q1 = Δ H 1 = m s1 ∫ c P dT
T1
S1

T1 TT Tm Tb T2 T WBM
 TERMODINÁMICA

⎛ dH ⎞
dH = CP dT + ⎜ ⎟ dP
⎝ dP ⎠T
T
ΔH = m ∫ cP dT T
ΔH = m ∫ (a + bT + cT − 2 )dT
T1
T1

T
Δ H = m ∫ ( a + bT + cT −2
)dT = mc pm (T2 − T1 )
T1

T
∫
−2
( a + bT + cT ) dT
c pm =
T1

T − T1

ΔH = cPm (T − T1 )
WBM
 TERMODINÁMICA

WBM
Capacidad Calorífica Media
 TERMODINÁMICA

WBM
Capacidad Calorífica Media
 TERMODINÁMICA
REACCIONES QUÍMICAS

ΔH = QP
aA( s ) + bB( l ) = cC( l ) + dD( g )

ΔH Re acc = ∑ ΔH form ( productos ) − ∑ ΔH form ( reacc )

0 0 0

dΔH0
dΔH 0form ( prod ) dΔH 0form (recc) dΔH 0form
Re acc
=∑ ∑ cP =
dT dT dT dT
d Δ H Re
0
= Δ c p , Re acción dT = ΔC P0 ,Re acc dT
acc 0
dH reacc
dT
T
ΔH = ΔH + ∫ ΔC P0 ,Re acc dT
0
T
0
T1
T1

ΔcP0 ,Re acc = (c.cP0 C(l ) + d .cP0 D( g ) ) − (a.cP0 A( s ) + b.cP0 B(l ) )

WBM
 TERMODINÁMICA

PROCESOS DE COMBUSTIÓN

H
R(T1 , P ) ⇒ P(T2 , P )
1
R
2

ΔH T0ref
+ ∑ ∫ cP0 , prod dT
TT2

∑∫ dT + ΔH
TTref 0
0
c
P T1
P , reac Tref Tref

+ ΔH Re
0
acc ,T2→T1 = 0

Tref T1 T2 T

WBM
 TERMODINÁMICA

H 1
R
PROCESOS DE COMBUSTIÓN 2
ΔH T0ref

Tref T1 T2
∑N
R
R (h10 − hT0ref ) R + ΔH Re
0
ac,Tref + ∑ N P (hT2 − hTref ) P + ΔH Re acc,T2 →T1 = 0
P
0 0 0

∑N
R
R (h10 − hT0ref ) R + ΔH Re
0
ac,Tref + ∑ N P (hT2 − hTref ) P = −ΔH Re acc,T2 →T1 = ΔH Re acc,T1 →T2
P
0 0 0 0

ΔH Re acc,T1 →T2 = ∑ N R (h1 − hTref ) R + ΔH Re ac,Tref + ∑ N P (hT2 − hTref ) P

0 0 0 0 0 0

R P

ΔHRe
0
acc,Tref = ∑ P forP,Tref ∑ R forR,Tref
N Δ
P
H 0
− N ΔH 0

R
WBM
 TERMODINÁMICA
PROCESOS DE COMBUSTIÓN

H 1
R
2
ΔH T0ref

Tref T1 T2
ΔH R0 ,T1→T=2 ∑NP (h20 − hT0 ) + ∑NPΔH0forP,T −∑NRΔH0forR,T + ∑NR (hT0 − hT0 )
ref ref ref ref ref
P P R R

ΔH R0 ,T1→T2 = ∑ N P ( h20 − hT0ref + ΔH 0for ,Tref ) − ∑ N R ( h10 − hT0ref + ΔH 0for ,Tref )

P R

WBM
 TERMODINÁMICA
PROCESOS DE COMBUSTIÓN

Ejercicio: Gas natural a 300 K y 680 mm Hg de composición molar 96.0 % CH4,

3.0% C3H8 y 1.0 % CO2 se quema con aire precalentado a 500 K y 680 mm Hg.
Si se utiliza 40.0 % de aire, calcular la cantidad de calor transferido por mol de
gas natural suministrado si los gases de combustión salen a 1800 K para las
siguientes situaciones:
a) Combustión completa
b) El 85% del carbono se transforma en CO2 y el restante en CO

Aire 79.0 % N2 y 21.0% O2

H 1
R GN: 96.0% CH4, 3.0% C3H8 y 1.0% CO2
2
Productos de Combustión
ΔH T0ref

Tref 300 500 1800 K

WBM
 TERMODINÁMICA

PROCESOS DE COMBUSTIÓN

Productos de Combustión
GN: CO2, CO, H2O, N2, O2
96.0% CH4, 1800 K
3.0% C3H8,
1.0% CO2
300 K Aire 79.0 % N2 y 21.0% O2
500 K
Base: 1.0 Mol de GN

Reacción:

0.96 CH4 + 0.03 C3H8 + 0.01 CO2 + 1.4XO2 + 3.76(1.4X)N2

= aCO2 + bH2O + 0.4XO2 + 3.76(1.4X)N2

WBM
 TERMODINÁMICA
PROCESOS DE COMBUSTIÓN

ΔH R0 ,T1→T2 = ∑ N P ( h20 − hT0ref + ΔH 0for ,Tref ) − ∑ N R ( h10 − hT0ref + ΔH 0for ,Tref )

P R

ΔH Re
0
acc = 1 .06( h 0
1800 K − h 0
298.15 K − ΔH 0
)
for , 298.15 K CO2 + 2. 04( h 0
1800 K − h 0
298.15 K − ΔH 0
for , 298.15 K ) H 2 O

+ 0.828(h1800
0
K − h298.15K − ΔH for, 298.15K )O2 + 10.898(h1800K − h298.15K − ΔH for, 298.15K ) N2
0 0 0 0 0

− 0.96(h300
0
K − h 0
298.15 K − ΔH 0
)
for , 298.15 K CH 4 + 0.03( h 0
300K − h 0
298.15 K − ΔH 0
for , 298.15K )C3 H8

− 0 . 01 ( h300
0
K − h 298 . 15 K − Δ H
0 0
for , 298 . 15 K ) CO 2 − 2 . 898 ( h600
0
K − h 298 . 15 K − Δ H
0 0
for , 298 . 15 K ) O2

− 10.898(h600
0
K − h298.15 K − ΔH for , 298.15 K ) N 2
0 0

WBM
 TERMODINÁMICA
PROCESOS DE COMBUSTIÓN

ΔH R0 ,T1→T2 = ∑ N P ( h20 − hT0ref + ΔH 0for ,Tref ) − ∑ N R ( h10 − hT0ref + ΔH 0for ,Tref )

P R

Δ H Re
0
acc = 1 . 06 (88807 . 3 − 9364 . 0 − 393522 ) + 2 . 04 ( 72599 . 1 − 9904 . 0 − 241826 )

+ 0.828(60355.1 − 8683.0 − 0) + 10.896(57651.4 − 8670.0 − 0)

− 0.96 (10083 − 10016 − 74873 ) − 0.03(14874 − 14740 − 104673 )
− 0.01(9432 .8 − 6364 .0 − 393522 ) − 2.898(17926 .1 − 8683 .0 − 0)
− 10 .896 (17564 .2 − 8670 .0 − 0)
ΔH Re
0
acc = −316901.71J / molGN

WBM