CURSO PROCESOS GEOLGICOS: NOCIONES BSICAS DE QUMICA

Introduccin:

El presente documento procura explicar los conceptos mnimos de

qumica requeridos por los cursos de geologa y ciencias ambientales que nos corresponde impartir. No pretende ser una exposicin rigurosa ni menos completa de esas materias, y utiliza un lenguaje simplificado (por ejemplo, H+ en lugar de H3O+). Su propsito es prctico: entregar un manejo mnimo de aquellas materias no aprendidas (o aprendidas y luego olvidadas) por los alumnos que llegan a nuestros cursos.

Producto de Solubilidad e Hidrlisis: Los cidos, hidrxidos y sales se disuelven en agua en forma inica y molecular.

Entendemos por cidos, compuestos como el HCl, HNO3, H2SO4, H2CO3, etc., que cuando se ionizan en agua se separan en H+ y un anin. P. ej.: HCl = H+ + ClHNO3 = H+ + NO3- etc. Los hidrxidos son compuestos como el NaOH, Mg(OH)2, que cuando se ionizan se separan en (OH)- y un catin, p. ej.: NaOH = Na+ + OH- ; Mg (OH)2 Mg2+ + 2 (OH-),

Sales son compuestos como NaCl; CaSO4, etc. formados por un cation y un anin, los que se separan al disolverse en forma inica, p. ej.; NaCl = Na+ + ClCaSO4 = Ca2+ + SO42-. Una sal tambin puede estar disuelta en forma molecular, vale decir, anlogamente a la disolucin de azcar en el agua. Lo mismo vale para un cido.

El grado en que una sal se disuelve en un volumen dado de agua, y en forma inica, est dado por su producto de solubilidad (Kps), que se expresa en moles / litro (Un mol corresponde al peso molecular de la sal expresado en gramos. As, un

mol de NaCl pesa 58 g, que es la suma del peso atmico del Na; 23 mas el del Cl: 35). Supongamos una sal formada por el cation A y el anin B. Si su Kps es 10 -4 moles/ l, entonces A B = A+ + By [ A+ ] [ B- ] = 10-4 (Nota, el signo [ ] indica X = 10-2. Por lo concentracin). Pero como A = B = X, entonces: X X = 10 -4 10-2 moles de B.

tanto, en un litro de solucin puede haber disuelto un mximo de 10 -2 moles de A y

Si el peso atmico de A fuera 40 y el de B 36, entonces podramos tener disueltos 40 x 10-2 = 0.4 g/l de A y 36 x 10-2 = 0.36 g/l de B. Si la sal tuviera una composicin AB2 (p. ej., Ca Cl2). Entonces: Kps = [ A+ ] [ B- ]2. Supongamos que su Kps = 10-8 (moles/ l). Puesto que por cada molcula ionizada de AB2 se libera 1 in de A y 2 de B, si hacemos A = X, entonces B = 2X. En consecuencia: Kps = [ A+ ] [ B- ]2 10-8 4 = = X (2X)2 = 10-2 1.6 4 X3 = 10-8

= 0.006 moles / l

X =

Por lo tanto, en la solucin (1 l) habr 0.006 moles de A y 0,012 moles de B.

Aquellas sales formadas por un catin de base (hidrxido) fuerte y un anin de cido dbil o viceversa se hidrolizan. Al mencionar un catin de base fuerte, queremos decir uno cuyo hidrxido se ionice en alta proporcin. As, al disolver NaOH en agua, la mayor parte de sus molculas se separa en Na+ y OH-. De modo anlogo, un cido fuerte tambin est en gran proporcin ionizado, por ej., el H Cl = H+ + Cl-.

Cationes de base fuerte son los de los grupos I a y II a (como Na, K, Rb; Mg, Ca, etc.). Acidos fuertes son el HCl, HNO3; H2SO4; HF. En cambio, el H2CO3 es un

cido dbil y el H2 SiO3 extremadamente dbil. El comportamiento de un catin como fuerte o dbil depende de su radio inico y de su valencia (son fuertes los de menor valencia y mayor radio inico). As ocurre que el Fe 2+ se comporta como catin fuerte y el Fe3+ como dbil.

Tambin el agua est en parte (en una proporcin pequea) ionizada. As, en condiciones neutras (vale decir, si no hay cidos o bases presentes), su constante de ionizacin es, a 25 C H2O = H+ + OHPor lo tanto [ H+ ] = [ OH- ] = X [ H+ ] = 10-7. Ki = [ H+ ] [ OH- ] = 10-14 moles / l. X2 = 10-14 X = 10-7. En consecuencia

La concentracin o potencial de hidrgeno se expresa en trminos

de su pH definido como el log [ H+ ] con signo negativo. Por lo tanto, para [ H+ ] = 10-7, su pH es 7 (neutro).

Cuando se diluye en agua un cido fuerte, como el H Cl, su pH puede llegar a valores como 1.5 o 2. Si el pH fuera 2, entonces [ OH - ] [ 10-2 ] = 10-14. Ello implica que [ OH- ] sera 10-12.

Si se disuelve bastante CO2 en el agua, p. ej., en el caso del agua mineral con gas, entonces: CO2 + H2O = H2 CO3 = H+ + H CO3- y [ H+ ] un pH cercano a 3.5. 10-3.5, es decir, adquiere

El cido carbnico no es un cido fuerte, pero tiene un rol muy importante, por su constante presencia, en la meteorizacin de las rocas. La lluvia, al pasar por el aire, disuelve CO2. Sin embargo, su fuente principal es la materia orgnica que se descompone en presencia de aire. De ah que en los suelos de zonas lluviosas, ricas en materia vegetal predomine un pH cido (menor que 7).

Volviendo al tema de la hidrlisis, podemos decir que ella ocurre cuando un catin dbil se une al OH- producido por disociacin del agua o bien cuando un anin dbil se une al H+ del mismo origen, dando lugar a un cambio de pH. Por ejemplo, consideremos el caso del Na H CO3 (el conocido bicarbonato). Al disolverse en agua Na H Co3 = Na+ + H CO3-. Puesto que el H2 CO3 es un cido dbil H CO3 + H+ = H2 CO3 que est poco ionizado. Entonces queda un exceso de OH-, porque el Na+ no se une al OH(es base fuerte). En consecuencia, la solucin toma pH bsico (mayor que 7) neutralizar el exceso de acidez estomacal). Puesto que los silicatos son sales formadas por un cido muy dbil ( H2 Si O3 o H4 Si O4) y cationes fuertes, ellos se hidrolizan. En consecuencia: Mg Si O3 + 2 H2O = Mg2+ + H2 Si O3. + 2OH (Por eso sirve para

Ello implica que el pH resultante debe ser alcalino (bsico), mayor que 7.

Sin embargo, este efecto puede ser neutralizado por la presencia del H 2 CO3 = H+ + H CO3 (puesto que H+ + OH- = H2O).

En los suelos de zonas lluviosas, ricas en CO2, se impone el efecto del H2 CO3, y ellos son cidos. En los de zonas ridas o semi ridas, el efecto de la hidrlisis de los silicatos predomina, y los suelos tienen reaccin alcalina, con un horizonte rico en Ca CO3 (pedocales). El caso del Ca CO3 (carbonato de calcio) es interesante. El Kps del Ca CO3 es bajo comparado con el del Ca (H CO3)2. En consecuencia, el Ca CO3 se disuelve en presencia de CO2 y H2O. Ca CO3 + [ O2 + H2O Ca ( H CO3)2 Ca+ + 2 H CO3-

As, en condiciones de CO2 abundante se favorece la disolucin, y al faltar CO2 en el sistema, la precipitacin. Como a menor temperatura se facilita la disolucin de CO2 en el agua, esas condiciones facilitan la solubilidad del Ca CO 3. Igual efecto tiene el incremento de presin de CO2. El Potencial Inico: La conducta de los elementos qumicos respecto a su

presencia en soluciones inicas depende de la relacin entre su radio inico y su valencia positiva. Al respecto se distinguen tres situaciones principales: a)

Elementos de radio inico alto y pequea valencia positiva (+1 y +2). Es el caso de los elementos alcalinos (Na+, K+, Rb+, etc.) y alcalino trreos (Sr2+, Ba, etc.). Estos elementos se disuelven en soluciones en forma inica y no se hidrolizan. El Fe 2+ y Mn2+ pertenecen tambin a este grupo. intermedia. En l se encuentran el Fe3+, B) Elementos de radio inico y valencia Al3+ , Ti4+ , Mn4+, U4+, etc. Estos

elementos tienden a hidrolizarse si el pH de la solucin es neutro o bsico). C) Elementos de radio inico pequeo y valencia media o alta, como C4+ , P+ , N5+ , S6+ , etc. Ellos no se disuelven como iones simples, pero s como iones complejos con oxgeno, como CO32- , PO42- , NO3- , SO42+ , etc. La Importancia del Potencial Redox: Hierro y manganeso se disuelven en forma

inica con valencia 2+. Sin embargo, si el ambiente es oxidante, pasan de las formas Fe2+ a Fe3+ , y de Mn2+ a Mn4+. Puesto que tanto Fe3+ como Mn4+ pertenecen al segundo grupo, ello implica que ambos se hidrolizan. Nota: No olvidar que se entiende por oxidacin la entrega de electrones de valencia y por reduccin, la ganancia de ellos. Fe2+ = Fe3+ + Mn2+ = Mn4+ + 2 Fe3+ + 3 OH- = Fe (OH)3 Mn4+ + 4 OH- = Mn (OH)4 Mn O2 + 2 H2O

Tanto Fe (OH)3 como Mn O2 precipitan. En consecuencia, la conducta del Fe, Mn y otros elementos depende tanto del pH como del potencial redox, y se mantienen en solucin inica si el ambiente es muy cido (puesto que ello implica que hay muy pocos OH presentes) o bien si es reductor (y por lo tanto el ion

conserva su valencia inferior). El estudio de estos elementos y su conducta se expresa en los diagramas Eh pH. Es importante considerar que la oxidacin del Fe2+ implica por lo tanto un cambio en el pH de la solucin, que pasa a ser cida: Fe2+ = Fe3+ Fe3+ + 3 OH- = Fe (OH)3, vale decir, el equilibrio H OH se

altera, puesto que se retiran grupos OH- del agua (incorporados al Fe (OH)3) al precipitar el hidrxido de hierro.

Los conceptos antes explicados tienen mucha importancia en materias tan variadas como la meteorizacin de las rocas, el equilibrio global del CO2 (y por lo tanto el cambio climtico), la formacin de los suelos, la generacin de yacimientos minerales y su enriquecimiento secundario etc.