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09_Polimeros

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Un polímero con tacticidad o estereo-química regular puede definirse como aquel en que los
grupos funcionales se encuentran orientados en forma regular en el espacio.

La estructura de la figura muestra un polímero de este tipo con el grupo funcional CH

3en for-

mación regular. El átomo de carbono en el cual se encuentra el CH

3es asimétrico, es decir,

| GUÍA DIDÁCTICA | Capítulo 9 | POLÍMEROS

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=

i

i

i

n

n

M

n

M

=

i

i

i

w

2

n

M

n

M

6

El peso molecular promedio en peso suele indicarse con el subíndice w por la denominación de peso en inglés: weight

Polímeros 10 - Corrección abril:Maquetación 1 11/04/2011 04:55 p.m. Página 19

tiene cuatro grupos distintos unidos a él. Hacía tiempo que
se sabía que los polímeros podían tener átomos de carbono
asimétricos, pero Natta fue el primer investigador que sin-
tetizó un polímero de este tipo en el cual todos los átomos
de carbono asimétricos tuviesen la misma orientación. Se
dice que este polímero es isotácticoporque todos los grupos funcionales se encuentran colo-
cados de manera semejante.

En la figura de la derecha se muestra otro tipo de estereo-
regularidad en el cual los grupos funcionales se encuentran
orientados alternativamente hacia adelante y hacia atrás de
la cadena de carbono. Se dice que estos polímeros son sin-
diotácticos. Las bajas temperaturas tienden a favorecer la
formación de estructuras sindiotácticas.

Los polímeros irregulares convencionales se denominan
atácticosy sus grupos funcionales están dispuestos al azar,
como se muestra en el siguiente esquema.

Catalizadores Ziegler - Natta

Karl Ziegler, quien pasó la Segunda Guerra Mundial en el Instituto Kaiser Wilhelm de Ale-
mania tratando de encontrar maneras de polimerizar pequeñas moléculas y convertirlas
en gasolina, descubrió que el tetracloruro de titanio o tricloruro de titanio, combinado con
un aluminio alquílico, cataliza la polimerización del etileno. Ziegler encontró que este ca-
talizador producía polietileno de alto peso molecular lineal y cristalino, sin ramificaciones.

Este material era más fuerte y más denso que el material convencional. Las condiciones
necesarias (presión atmosférica y 60 °C de temperatura) eran sorprendentemente suaves.
Ziegler ofreció su descubrimiento a Imperial Chemical Industries, en Gran Bretaña, a precio
notablemente bajo, pero esta industria efectuaba el proceso a altas presiones, y no se in-
teresó. En 1954, aproximadamente tres años después del descubrimiento de Ziegler, el
químico italiano Giulio Natta probó el nuevo sistema de catálisis desarrollado por Ziegler
en el propileno.

No requiere mucha intuición científica deducir que si un catalizador trabaja en el etileno
también podría trabajar en el propileno. Sin embargo, éste no había sido el caso en la po-
limerización con radicales libres. Los hidrógenos alílicos del propileno son lábiles y se des-
plazan con facilidad, de modo que se forman varios sitios con radicales libres en el
monómero y en el polímero en crecimiento. Se obtenía un polímero con enlaces cruzados,
de bajo peso molecular y escasa utilidad. No obstante, con la catálisis de Ziegler el propi-
leno se polimerizaba con facilidad formando un polímero lineal de alto peso molecular y
además el polímero tenía configuración regular. Pocos descubrimientos en química orgá-
nica han producido tanto interés y emoción. Por este espectacular descubrimiento en el
año 1963 se le concedió a Kart Ziegler y a Giulio Natta el premio Nobel de la Química.

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Polímeros 10 - Corrección abril:Maquetación 1 11/04/2011 04:55 p.m. Página 20

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