LAS REACCIONES ORGNICAS SE PUEDEN CLASIFICAR SEGN DIFERENTES CRITERIOS

POR EL TIPO DE TRANSFORMACIN GLOBAL POR LA FORMA EN QUE SE ROMPEN Y FORMAN LOS ENLACES

CUANDO SE ATIENDE AL TIPO DE TRANSFORMACIN GLOBAL QUE SUFREN LAS MOLCULAS INVOLUCRADAS LAS REACCIONES ORGNICAS SE CLASIFICAN EN REACCIONES DE ADICIN LAS MOLCULAS CON DOBLES O TRIPLES ENLACES ENTRE TOMOS DE CARBONO INCORPORAN TOMOS O GRUPOS DE TOMOS, DANDO LUGAR A NUEVOS ENLACES SENCILLOS

Adicin de HBr al propeno Adicin de Bromo al cis-buteno Adicin de alcoholes a aldehidos y cetonas (formacin de acetales) Adicin de cianuro al aldehidos y cetonas (formacin de cianhidrinas) REACCIONES DE SUSTITUCIN UN TOMO O GRUPO DE TOMOS ES DESPLAZADO O SUSTITUIDO POR OTRO

Sustitucin radicalaria: Halogenacin del propano

CUANDO SE ATIENDE AL TIPO DE TRANSFORMACIN GLOBAL QUE SUFREN LAS MOLCULAS INVOLUCRADAS LAS REACCIONES ORGNICAS SE CLASIFICAN EN

Sustitucin nucleoflica de haluros de alquilo (SN2) Sustitucin aromtica electroflica: Bromacin del benceno Sustitucin nucleoflica de derivado halogenado (SN1): solvlisis REACCIONES DE ELIMINACIN DOS TOMOS O GRUPOS DE TOMOS UNIDOS A CARBONOS VECINOS SON ELIMINADOS DE LA MOLCULA GENERANDO UN ENLACE DOBLE O

Eliminacin de haluro de alquilo (E1) Eliminacin de haluro de alquilo (E2) Eliminacin del cloruro de t-butilo (E1) Eliminacin del 2-Bromobutano (E2) REACCIONES DE TRANSPOSICIN

REORGANIZACIN DE LOS TOMOS DE UNA ESPECIE QUMICA QUE TIENE COMO RESULTADO OTRA CON UNA ESTRUCTURA DIFERENT

Transposicin de carbocationes Desplazamiento de hidruro en carbocatin Desplazamiento de metilo en carbocatin Transposicin de Beckman

Aplique lo aprendido a un caso algo ms complejo La esterificacin de cidos carboxlicos se entiende formalmente como una reaccin de sustitucin (nucleoflica aclica)

Aplique lo aprendido a un caso algo ms complejo

donde el grupo OH del cido es sustituido por el OR' del alcohol Sin embargo cuando se analiza el mecanismo se comprueba que el proceso es algo ms complejo e involucra una etapa de adicin y otra de eliminacin. Intente identificarlas en la siguiente animacin Esterificacin de Fischer En la hidrlisis de los steres ocurre algo parecido. El proceso global es la sustitucin del grupo OR' de un alcohol por el OH. Sin embargo el proceso es ms complejo.

Qu etapas identifica en el proceso de hidrlisis bsica de un ster? Hidrlisis ster Y en la hidrlisis de una amida?

Hidrlisis Amida

CUANDO SE ATIENDE A COMO SE ROMPEN Y FORMAN LOS ENLACES LAS REACCIONES ORGNICAS SE CLASIFICAN EN

REACCIONES NO CONCERTADAS
SON REACCIONES EN LAS QUE LA RUPTURA Y FORMACIN DE ENLACES SE DAN EN MOMENTOS DIFERENTES.

CUANDO SE ATIENDE A COMO SE ROMPEN Y FORMAN LOS ENLACES LAS REACCIONES ORGNICAS SE CLASIFICAN EN ESTO DA LUGAR A LA FORMACIN DE ESPECIES INTERMEDIAS

Eliminacin de haluro de alquilo (E1) Sustitucin nucleoflica de primer orden (SN1) Bromacin electroflica del cis-buteno

REACCIONES CONCERTADAS
REACCIONES EN LAS QUE LA RUPTURA Y FORMACIN DE ENLACES SE PRODUCE AL MISMO TIEMPO

Eliminacin de haluro de alquilo (E2) Sustitucin nucleoflica de haluros de alquilo (SN2) Reaccin de Diels-Alder

Practicando con VirtualText: tipo de reaccin Practicando con Organic Chemistry Direct OCOL: Tipo de reaccin

Reacciones de sustitucin y eliminacin (SN1,SN2,E1,E2)

Reacciones de sustitucin Reacciones de eliminacin Criterios de reactividad

Reacciones de sustitucin.
En una reaccin de sustitucin podemos distinguir cuatro partes: Sustrato. Recibe este nombre la molcula en la cual tiene lugar la sustitucin. Reactivo o grupo entrante. Es el tomo o grupo de tomos que ataca al sustrato. Grupo saliente. Es el tomo o grupo de tomos que es expulsado del sustrato. Producto. Es el resultado de la sustitucin del grupo saliente por el nuclefilo.

Cuando el reactivo es un nuclefilo se produce una sustitucin nucleoflica.Ejemplo:

El ataque se produce en el carbono indicado por la flecha azul puesto que el Br es ms electronegativo que el C,por lo que el Br "tira" de los electrones del enlace (adquiriendo una carga parcial negativa) y llevndose dichos electrones al producirse el ataque del nuclefilo. El nuclefilo puede tener carga negativa o neutra.El sustrato puede ser neutro o tener carga positiva.Existen,pues,cuatro posibilidades:

1. Nu:- + R-L ----> Nu-R + :L2. Nu: + R-L ----> [Nu-R]+ + :L3. Nu:- + R-L + ----> Nu-R + :L 4. Nu: + R-L+ ----> [Nu-R]+ + :L
Si el nuclefilo es negativo, el producto es neutro. Si el nuclefilo es neutro, el producto es positivo. Estas reacciones pueden tener lugar segn dos mecanismos diferentes:

Sustitucin nucleoflica monomolecular (SN1).En este caso la reaccin procede por etapas,disocindose primero los compuestos en sus iones y reaccionando despus estos iones entre s.Se produce por medio de carbocationes. Sustitucin nucleoflica bimolecular (SN2).En este caso la reaccin transcurre en una sola etapa,producindose simultneamente el ataque del reactivo y la expulsin del grupo saliente.En este caso,si el ataque tiene lugar sobre un carbono quiral se produce una inversin en la configuracin,aunque puede no pasar de R a S o viceversa, puesto que el sustituyente puede alterar el orden de prioridades.

Sustitucin Eliminacin Adicin Reordenacin Condensacin Recomposicin

Reacciones de eliminacin.
Estas reacciones pueden ser de dos tipos: Eliminacin monomolecular (E1).En este caso la reaccin transcurre en dos etapas,para dar lugar a un carbocatin en una primera etapa y a un doble enlace en una segunda etapa; es una reaccin competitiva con la SN1. Eliminacin bimolecular (E2).En este caso la reaccin transcurre en una sola etapa a travs de un agente nucleoflico.Si el sustrato es un haloalcano, para que se produzca esta reaccin el halgeno y el H adyacente tienen que estar en disposicin anti.

Criterios de reactividad.
Orden del sustrato Nuclefilo dbil (H2O) NO HAY REACCIN NO HAY REACCIN SN1 + E1 (muy lenta) SN1 (mayoritaria) + E1 Nuclefilo Base dbil (I) SN2 SN2 SN2 SN1 + E1 Nuclefilo NO IMPEDIDO Base fuerte (EtO-) SN2 SN2 (mayoritaria) E2 E2 Nuclefilo IMPEDIDO Base fuerte (tBuO-) SN2 E2 E2 E2

Metilo Primario Secundario Terciario

La reaccin SN2 est muy influenciada por efectos estricos.

Al aumentar la temperatura se favorece la eliminacin. Los sustratos ms usuales son haloalcanos. Bases fuertes impedidas estricamente: LDA, tBuO-Na+. Bases fuertes no impedidas estricamente: EtO-Na+, MeO-Na+, NH2-Na+. Nuclefilos dbiles: H2O, ROH (alcoholes).