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ELECTROQUIMICA , PRESENTACION

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FUNDAMENTOS DE LA ELECTROQUIMICA

Por : Víctor B. Ascuña Rivera

ASPECTOS PRELIMINARES DE LA

ELECTROQUIMICA
En los electrolitos la corriente eléctrica es un movimiento de los iones de carga positiva o negativa. La desintegración de sustancia en iones en la disolución se llama disociación electrolítica. Si a través de la solución sometida a la disociación electrolítica se hace pasar corriente continua, los iones positivos (cationes) se dirigen hacia el electrodo negativo (cátodo), mientras que los iones negativos (aniones) se dirigen al electrodo positivo (ánodo). Los conductores que conducen la corriente eléctrica merced al movimiento de los iones reciben el nombre de electrolitos. El proceso de alteraciones químicas y el movimiento de una sustancia en el electrolito se llama electrolisis.

La cantidad de sustancia depositada en el eléctrodo desde el electrolito, al atravesar la corriente eléctrica, es proporcional a la intensidad de corriente y al tiempo de su paso. Esta cantidad se determina por la ley de Faraday. M = β I T La tensión mínima con la cual comienza a circular la corriente a través del electrolito y la descomposición de la sustancia disuelta se llama tensión de descomposición. La tensión de descomposición se puede considerar como diferencia de potencial de dos electrodos separados; el ánodo y el cátodo. Si el eléctrodo fundido del metal se coloca en la solución de iones del mismo metal, al comunicarle un potencial mas negativo que el normal, empieza a desprender metal ( proceso catódico), mientras que al darle un potencial mas positivo que el normal empieza la disolución del eléctrodo metálico ( proceso anódico) La diferencia existente entre el potencial normal y el real se llama sobretension. La tensión total del electrolizador esta dada por la tensión de descomposición, de la sobretension y la caída de tensión al pasar la corriente a través del electrolito. ET = E + e + Eo

LEYES BÁSICAS DE LA ELECTROQUIMICA
LEY DE OHM : La intensidad de una corriente que atraviesa un conductor es directamente proporcional a la diferencia de potenciales e inversamente proporcional a su resistencia I = E R

EFECTO TERMICO : Toda energía eléctrica se transforma en
calor.

Q =E I T Q = 0,239 I2 R T calorías. La diferencia de la energía eléctrica total y la energía eléctrica disipada en forma de calor, se le conoce como calor JOULICO, pero en la practica es la diferencia del voltaje total de la celda y el voltaje químico o de reacción. Q = 0,239 J I cal/s Para corriente continua : Q = 0,860 E I t kcal-h Para corriente alterna monofásica:
Q = 0,860 E I t Cos θ kcal-h Para corriente trifásica : Q = 0,860 E I t Cos θ √ 3 kcal-h

EFECTO ELECTROQUIMICO
Los productos de la electrolisis dependen de la naturaleza del electrólito y del electrodo mismo. SO4— + H2O + 2F ↔ H2SO4 + ½ O2 CORRIENTE CONTINUA Si todos los electrones siguen la misma dirección. Si la excitación es tal que los electrones cambian de dirección varias veces cada segundo, decimos que la corriente sigue caminos alternativos o que es simplemente una corriente alterna.

CORRIENTE ELECTRICA Y CORRIENTE ELECTRONICA

Sentido electrónico

Sentido eléctrico

+

Generador r

CLASIFICACION DE LOS MATERIALES SEGÚN SU COMPORTAMIENTO FRENTE A LA CORRIENTE ELECTRICA
CONDUCTORES : Cualquier material que ofrezca poca resistencia al flujo de electricidad. NO CONDUCTORES O AISLANTES: Es un mal conductor de electricidad o de calor. SEMICONDUCTORES: Material sólido o líquido capaz de conducir la electricidad mejor que un aislante. A temperaturas muy bajas, los semiconductores puros se comportan como aislantes, a altas temperaturas, mezclados con impurezas o en presencia de luz , la conductividad semiconductores puede aumentar de forma espectacular a niveles cercanos a los de los metales.

CONDUCTORES DE PRIMERA CLASE:

METALES: Son de pequeña resistividad, poseen buena plasticidad, su conductividad eléctrica es de origen electrónico, la resistividad aumenta al aumentar la temperatura y al maquinado que provoca deformaciones. ALEACIONES: Poseen mayores valores de resistividad, las aleaciones son menos plásticas que los metales, pero mas elásticos y poseen resistencia mecánica. MATERIALES SÓLIDOS: Conducen la corriente eléctrica sin sufrir modificaciones .

CONDUCTORES DE SEGUNDA CLASE

LOS ELECTROLITOS

Los iones son los vehículos para la transferencia de corriente y por eso la conductividad de las soluciones acuosas depende de su naturaleza, de su concentración y también de la temperatura. El fenómeno del paso de la corriente por el electrolito denomina electrolisis. se

Al aplicar entre los electrones una diferencia de potencial se origina un campo eléctrico. Este movimiento de iones constituye la corriente eléctrica en el electrolito

CONDUCTORES DE TERCERA CLASE
La constituyen los conductores mixtos, en la corriente circulan por conducción parcialmente metálica y electrolítica.

GENERADOR DE CORRIENTE CONTINUA

PILA VOLTAICA

FUERZA ELECTROMOTRIZ Y DIFERENCIA DE POTENCIAL f.e.m.: depende exclusivamente del tipo de electrodos que la forman, viene determinada por las reacciones químicas que tienen lugar en el circuito de la pila.

d.d.p.: refleja los voltios que existen en los bornes de la pila. el interior del generador presenta una cierta oposición al paso de la corriente, lo que provoca una cierta reducción de la tensión aprovechable en los bornes de la pila. cuando la residencia interna se hace elevada se produce el rápido agotamiento de la pila. bornes de la pila.

LEYES DE FARADAY

La cantidad de electrólito descompuesto es proporcional a la cantidad que atraviesa una sección cualquiera del electrolito. Que las cantidades de los distintos electrolitos descompuestos por una misma cantidad de electricidad son proporcionales a sus equivalentes químicos. Equivalente-Químico = Peso atómico Valencia

Para descomponer un equivalente gramo de cualquier electrolito se requiere la cantidad de electricidad de 96.500 coulombios. = 1 F

PRODUCCION ELECTROLITICA
Pr = I ( amp.) P: Atomic.( gramos) ( η ) t( horas) = Kg/Tk/ día 26,8(A-h) n( valencia) 1000 (gramos/kg)

INTENSIDAD DE CORRIENTE
I = ( N° Cátodos - 1 ) 2 A ( DC ) I = ( N° Cátodos - 1 ) A ( DC ) Múltiple Serie

DENSIDAD DE CORRIENTE
Cuando el numero de cátodos es menor o igual a el numero de ánodos.
-

Dc =

I ( N° de cátodos ) 2 A

-

Cuando el numero de cátodos es mayor que el numero de ánodos. Dc = I ( N° de cátodos - 1 ) 2 A

RENDIMIENTO DE CORRIENTE

η = Cantidad depositada práctica Cantidada depositarse teórica

X 100

η =

( ET_)_______ ( Eq-elect. ) ( C. E. )

COMSUMO DE POTENCIA ELECTRICA
( ET_)_______ = ( P ) ( 24 )____ ( Eq-elect. ) (η ) Pr./ Celda/ día Para arrancar una planta la potencia será: P = ( I ) ( E ) ( N° de Tanques ) 1000 C.E. =

INCREMENTO DE ESPESOR Y DE DEPOSICION
Espesor ( e ) = D________ = ( W. esp.) ( A ) cm/ cátodo / día

Deposición ( D ) =

( Pr )_______ = g / cátodo / día (N° de cátodos / Tanque)

CONDUCTIVIDAD ESPECÍFICA DE UN ELECTROLITO
La conductividad especifica expresa la intensidad de corriente en amp. que atraviesa un cubo de 1 cm de arista cuando se aplica a dos de sus caras opuestas la diferencia de potenciales de 1 voltio

λ esp. =

_____1____ r esp.

= Mohs

EFECTO DE LA [ ] EN LACONDUCT Y RESISTIVIDAD
La conductividad aumenta y la resistividad baja con el aumento de concentración.

CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE
λ eq. = ( λ esp ) (1000) N = (λ esp ) (1000) ( v )

CONDUCTIVIDAD LÍMITE : ( λ lím.)
Cuando la conductividad equivalente baja , la concentración aumenta , o en sentido contrario, aumenta la dilución acercándose a un máximo . Que corresponde a la dilución máxima del electrolito en soluciones a dilución infinita.

GRADO DE DISOCIACION
α= λ eq. λ lím.

CONDUCTIVIDAD Y VELOCIDAD DE LOS IONES
la conductividad es función directa de la velocidad de movimientos de iones. La relación K que existe entre la velocidad de un ión y su conductividad singular es de 96,500 Coulombios.

λ Sing. = ( u ) ( 96500)

VELOCIDAD Y TRANSPORTE IÓNICO
λ eq. = ( α ) ( 96 500) ( μa + μc ) o sino : λ eq.= ( α) ( λa + λc ) donde : λa = 96 500 ( μa ) λc = 96 500 ( μc )

CONSTANTE DE DISOCIACION
K = ( α.c )2 (1–α)c K= __λ eq2 . c____ λ lim (λ lim - λ eq )

CAMBIO DE LA CONDUCTIVIDAD CON LA TEMPERATURA
-Movilidad de iónes -El número de los iónes (grado de disociación) λeq.t = λeq. 18° C ( 1 + a . Δ T )

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