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Qumica

Reacciones redox o de intercambio de electrtones

1 Al pasar sulfuro de hidrgeno por una solucin de dicromato potsico, en medio sulfrico, se forma sulfato de cromo (III) y un precipitado de azufre. Ajusta las reacciones inica y molecular del proceso. Con qu normalidad actuar una solucin de dicromato potsico 0, 5 M?

Cr2O2 7 S2 Reduccin: Oxidacin: Cr2O2 7 + 14 H 3 (S


+ +6 e 2 2 e

Cr3+ S 2 Cr3+ + 7 H2O S) 2 Cr3+ + 3 S + 7 H2O

Cr2O2 + 14 H+ + 3 S2 7

Esta es la reaccin inica del proceso. Para formular la reaccin molecular debe completarse teniendo en cuenta la neutralidad elctrica y el balance de masas, de modo que los tomos de cada elemento sumen el mismo nmero a uno y otro lado de la ecuacin. K2Cr2O7 + 4 H2SO4 + 3 H2S Cr2(SO4)3 + 3 S + K2SO4 + 7 H2O

0,5 mol Cr2O2 6 equiv 3 equiv 7 = = 3N 2 L 1 mol Cr2O7 L


2 El cido sulfrico concentrado con el bromuro de potasio proporciona dixido de azufre y bromo. Ajusta la reaccin y calcula los equivalentes de los compuestos oxidante y reductor.

Datos: mS = 32; mBr = 80; mK = 39; mO = 16; mH =1. Oxidacin: Reduccin: 2 Br 4 H++ SO2 4
2 e +2 e

Br2 SO2 + 2 H2O

Br es el reductor. SO2 es el oxidante. 4 SO2 + Br2 + K2SO4 + 2 H2O

2 H2SO4 + 2 KBr

Para determinar los equivalentes del oxidante y del reductor no hace falta ms que fijarse en el nmero de electrones que intervienen en dichas semirreacciones de oxidacin y de reduccin (2 e por cada H2SO4 y 1 e por cada KBr). A partir de la masa molar de cada uno de ellos, ser: 1 mol H2SO4 98 g H2SO4 49 g H2SO4 2 equiv H2SO4 1 mol H2SO4 equiv 1 mol KBr 119 g KBr 119 g KBr 1 equiv KBr 1 mol KBr equiv
3 La electricidad que libera 2,158 g de plata deposita 1,313 g de oro de una solucin de iones oro (III). Calcula:

a) La masa atmica del oro. b) Los tomos de plata y oro depositados. Datos: mAg = 107,9; NA = 6,022 1023. a) El nmero de equivalentes de plata y de oro depositados por igual cantidad de electricidad ser el mismo. Como las reacciones de reduccin protagonizadas por ambos iones son: Ag+
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+1 e

Ag

Au3+

+3 e

Au

7/Reacciones redox o de intercambio de electrones

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Un mol de iones Ag+ es un equivalente, mientras que uno de Au3+ sern tres equivalentes: 2,158 g Ag 1 mol Ag 1 equiv 1 mol Au 3 equiv = 1,313 g Au 107,9 g Ag 1 mol Ag mAu 1 mol Au mAu = 196,95 g

b) Oro: 1,313 g Au Plata: 2,158 g Ag

6,022 1023 tomos Au 1 mol Au = 4,015 1021 tomos Au 1 mol Au 196,95 g Au 6,022 1023 tomos Ag 1 mol Ag = 1,204 1022 tomos Ag 1 mol Ag 107,9 g Ag

4 Si 0 (Zn2+/Zn) = 0,76 V y 0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V:

a) Dibuja una pila con esos electrodos con el signo y el nombre de cada uno y el sentido en que fluirn los electrones. b) Escribe las reacciones electrdicas y la reaccin global indicando las especies oxidantes y reductoras. c) Calcula el valor del potencial de la pila. a)
nodo Zn/Zn 2+ Puente salino o e I

Ctodo

Cu 2+/Cu /

b) nodo: Ctodo: Reaccin global:

Zn Cu2+ Zn + Cu2+

2 e +2 e

Zn2+ Cu Zn2+ + Cu

Zn, reductor. Cu2+, oxidante.


0 c) 0 = + 0 = 0 (Cu2+/Cu) 0 (Zn2+/Zn) = 0,34 V (0,76 V) = 1,1 V pila

5 Al electrolizar cloruro de sodio, se depositan 5 g de sodio en el ctodo. Calcula:

a) Los moles de cloro gaseoso liberados en el nodo. b) El volumen de este gas a 1,03 105 Pa y 298 K. Datos: mNa = 23; mCl = 35,5; R = 8,3 J K1 mol1. a) En la electrlisis, se produce: Reduccin: Oxidacin: Na+ 2 Cl
+e 2 e

Na Cl2

El nmero de equivalentes de sodio y de cloro depositados en sus respectivos electrodos es el mismo: 5 g Na 1 mol Na 1 equiv 1 mol Cl2 l = 0,1087 mol Cl2 23 g Na 1 mol Na 2 equiv

b) pV = n R T 1,03 105 Pa V = 0,1087 mol 8,3 J K1 mol1 298 K V = 0,0026 m3


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6 Cunto aluminio se obtendr al electrolizar durante una hora una solucin de sulfato de aluminio (III) con una intensidad de 1 000 A y 80% de rendimiento?

Datos: mAl = 27; Faraday = 96 500 C. En el ctodo, se producir la reduccin del aluminio: Al3+
+3 e

Al

80 3 600 s 1F 1 equiv 1 mol Al 27 g 1000 C s 1 1 h = 268,60 g Al , 100 1h 96 500 C 1F 3 equiv 1 mol Al


7 Determina si el cido ntrico oxidar al Fe2+ y se reducir l a xido ntrico.

Datos: 0 (Fe3+/Fe2+) = +0, 77 V; 0 (NO/NO) = +0, 96 V. 3 Oxidacin: Reduccin: Reaccin inica global: 3 (Fe2+ NO + 4 H 3
e

Fe3+) NO + 2 H2O NO + 2 H2O + 3 Fe3+

+ +3 e

NO + 4 H+ + 3 Fe2+ 3

En condiciones estndar, el potencial de la hipottica pila basada en esta reaccin global sera:
0 0 global = 0 = 0 (NO /NO) 0 (Fe3+/Fe2+) = 0,96 V 0,77 V = 0,19 V > 0 + 3 0 0 Al ser 0 reaccin > 0, la reaccin ser espontnea puesto que G = n F reaccin, con lo cual: 0 G < 0.

8 En condiciones estndar:

a) Reaccionan los iones permanganato (VII) con iones cloruro en disolucin cida? b) Y los iones cromo (III)? c) Ajusta las reacciones inicas, en su sentido espontneo. Datos: 0 (ion permanganato/ion manganeso (II)) = 1, 49 V; 0 (ion dicromato/ion cromo (III)) = 1, 33 V; 0 (cloro elemental/ion cloruro) = 1, 36 V. a) y c) 2 MnO + 16 H+ + 10 Cl 4 2 Mn2+ + 5 Cl2 + 8 H2O

0 0 global = 0 = 0 (MnO/Mn2+) 0 (Cl2/Cl) = 1,49 V 1,36 V = 0,13 V 4 + 0 0 0 Al ser 0 reaccin > 0, la reaccin ser espontnea, puesto que G = n F reaccin, con lo cual: G < 0.

b) y c) Cr2O2 + 14 H+ + 6 Cl 7

2 Cr3+ + 3 Cl2 + 7 H2O

0 0 global = 0 = 0 (Cr2O2/Cr3+) 0 (Cl2/Cl) = 1,33 V 1,36 V = 0,03 V 7 + 0 0 0 Al ser 0 reaccin < 0, la reaccin no ser espontnea, ya que G = n F reaccin, con lo cual: G > 0.

El proceso espontneo corresponder a la reaccin inversa.


9 Qu volumen de cloro, en condiciones normales, se libera al pasar una carga de 50 000 C por una solucin de HCl?

Datos: F = 96 500 C; m Cl = 35,5; R = 0, 082 atm L mol1 K1. La reaccin de reduccin que tiene lugar en el nodo es: 2 CI 50 000 C
2 e

Cl2

1F 1 equiv 1 mol Cl2 22,4 L = 5,8 L 96 500 C 1F 2 equiv 1 mol Cl2 (c.n.)

10 En medio sulfrico, la reaccin del yodato potsico con yoduro potsico produce yodo.

a) Ajusta la reaccin. b) Halla el peso equivalente de ambos en la reaccin. Datos: m I = 127; m O = 16; m K = 39.
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7/Reacciones redox o de intercambio de electrones

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a) 2 IO + 12 H+ 3 5 (2 | 2 IO + 10 I + 12 H+ 3 2 KIO3 + 10 KI + 6 H2SO4 b) g KIO3 214 g KIO3 1 mol KIO3 = 21,4 equiv 1 mol KIO3 10 equiv
+10 e

I2 + 6 H2O I2) 6 I2 + 6 H2O 6 I2 + 6 K2SO4 + 6 H2O

2 e

166 g I2 1 mol I2 g I2 = 83 1 mol I2 2 equiv equiv

11 Se prepara una pila con una barra de cobre y otra de nquel en disoluciones 1,0 mol dm3 de sus respectivos iones.

a) Dibuja un esquema de la pila y nombra cada electrodo. b) Halla G 0 de la reaccin. Datos: 0 (Ni2+/Ni) = 0,23 V; 0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V; 1 F = 9,65 104 C. a)
nodo Ni/Ni
2+

e I

Ctodo

Cu 2+/Cu / Puente salino o

nodo: Ctodo:

Ni Cu2+

2 e +2 e

Ni2+ Cu Ni2+ + Cu

Reaccin global: Ni + Cu2+ Ni es el reductor. Cu2+ es el oxidante.


0 b) 0 = 0 = 0 (Cu2+/Cu) 0 (Ni2+/Ni) = 0,34 V (0,23 V) = 0,57 V pila + 4 G0 = n F 0 reaccin = 2 9,65 10 C/mol 0,57 V = 110 010 J

12 El permanganato potsico, en medio cido, oxida el sulfuro de hidrgeno a azufre elemental pasando l a ion manganeso (II). Ajusta la reaccin e indica el oxidante, el reductor, la especie que se oxida y la que se reduce.

Oxidacin: Reduccin:

5 (S2
2 (8 H+ + MnO4 5 S2 + 2 MnO4 + 16 H+

2 e +5 e

S) Mn2+ + 4 H2O)

S2 es el reductor, se oxida.
MnO4 es el oxidante, se reduce.

5 S + 2 Mn2+ + 8 H2O 5 S + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O

5 H2S + 2 KMnO4 + 3 H2SO4

13 En medio sulfrico, el ion permanganato oxida al perxido de hidrgeno a oxgeno y se reduce a manganeso (II).

a) Ajusta la reaccin. b) Calcula los pesos equivalentes de ambos reactivos. Datos: mMn = 55; mO = 16; mK = 39; mH =1. a) Reduccin: Oxidacin:
2 (8 H+ + MnO4 +5 e 2 e

Mn2+ + 4 H2O) O2 + 2 H+) 5 O2 + 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 H+ 5 O2 + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O


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5 (H2O2
2 MnO4 + 5 H2O2 + 16 H+

2 KMnO4 + 5 H2O2 + 3 H2SO4

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b) 158 g KMnO4 1 mol KMnO4 31,6 g KMnO4 = 1 mol KMnO4 5 equiv equiv 34 g H2O2 1 mol H2O2 17 g H2O2 = 1 mol H2O2 2 equiv equiv
14 Dada: Cl + Cr2O2 + H+ 7

Cr3+ + Cl2 + H2O, ajstala y nombra todas las especies que intervienen en ella. 3 (2 Cl Cr2O2 7 + 14 H
2 e

Oxidacin: Reduccin:

Cl2) 2 Cr3+ + 7 H2O 2 Cr3+ + 3 Cl2 + 7 H2O ion cromo (III) + cloro + agua

+ +6 e

6 Cl + Cr2O2 + 14 H+ 7

ion cloruro + ion dicromato + iones hidrgeno

15 En medio cido, el ion permanganato se reduce a ion manganeso (II) y oxida el ion hierro (II) a ion hierro (III).

a) Ajusta la ecuacin inica. b) Calcula la concentracin en mol dm3 de una solucin de sulfato de hierro (II) si 10 mL de ella consumen 22,3 mL de una solucin de permanganato potsico 0, 02 M. a) Reduccin: Oxidacin:
8 H+ + MnO4 +5 e

Mn2+ + 4 H2O

Fe2+

1 e

Fe3+

Si se multiplica la segunda ecuacin por cinco y se suman, se obtiene:


MnO4 + 5 Fe2+ + 8 H+

Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O

b) 0,0223 L disolucin

5 mol Fe2+ 0,02 mol KMnO4 = 0,00223 mol Fe2+ 1 mol KMnO4 L disolucin [Fe2+] = 0,00223 mol Fe2+ = 0,223 mol dm3 0,010 dm3

16 La semicelda de una pila es una varilla de platino sumergida en una solucin 1 M de Fe2+ y 1 M de Fe3+. La otra semicelda es un electrodo de talio en una solucin 1 M de Tl+.

a) Escribe las semirreacciones del ctodo, del nodo, la reaccin global y la notacin de la pila. b) Calcula el potencial estndar. Datos: 0 (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V; 0 (Tl+/Tl) = 0,34 V. a) Ctodo (reduccin): nodo (oxidacin): Reaccin global: Fe3+ Tl Fe3++ Tl
+1 e 1 e

Fe2+ Tl+ Fe2+ + Tl+

Tl+1/ Tl(1 M)//Fe3+(1 M)/Fe2+(1 M)/Pt (s)


0 b) 0 = 0 = 0 (Fe3+/Fe2+) 0 (Tl+/Tl) = 0,77 V (0,34 V) = 1,11 V pila +

17 El cobre reacciona con cido ntrico dando nitrato de cobre (II) y agua.

a) Ajusta la reaccin molecular. b) Indica el oxidante y el reductor. c) Cmo calcularas sus pesos equivalentes?
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7/Reacciones redox o de intercambio de electrones

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a) y b) Oxidacin: Reduccin: 2 (NO 3 3 (Cu +4H
2 e

Cu2+)

Cu es el reductor. NO es el oxidante. 3

+ +3 e

NO + 2 H2O)

2 NO + 8 H+ + 3 Cu 3 3 Cu + 8 HNO3 c) Peq (Cu) = mCu 2 y Peq (HNO3 ) = mHNO 3 3

2 NO + 4 H2O + 3 Cu2+ 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O

18 Al aplicar agua oxigenada sobre la piel, se descompone en agua y oxgeno. Escribe las semirreacciones del proceso en medio cido e indica si es espontneo. En qu se basa el poder desinfectante del agua oxigenada? Qu ocurre si su concentracin es muy grande?

Datos: 0 (H2O2/H2O) = 1,76 V; 0 (O2/H2O) = 0,70 V. Se trata de una reaccin de dismutacin (el mismo compuesto acta como oxidante y como reductor, reducindose unas molculas y oxidndose otras). En contacto con la sangre, esta reaccin es catalizada eficazmente por el enzima catalasa. Las dos semirreacciones son: Oxidacin: Reduccin: Reaccin global: H2O2 H2O2 + 2 H+ 2 H2O2
2 e +2 e

O2 + 2 H+ 2 H2O 2 H2O + O2

0 0 0 0 0 reaccin = + = (H2O2/H2O) (O2/H2O) = 1,76 V 0,70 V = 1,06 V 0 0 0 Al ser 0 reaccin > 0, la reaccin ser espontnea, ya que G = n F reaccin, con lo cual: G < 0.

El poder desinfectante del agua oxigenada se basa precisamente en esta reaccin que libera oxgeno molecular. Su presencia resulta nociva para los microorganismos patgenos anaerobios que pueden introducirse en las heridas e iniciar procesos de putrefaccin de los tejidos vivos. Si la concentracin fuese muy elevada, resultara irritante y nociva para la piel, especialmente en mucosas y zonas desprotegidas.
19 a) Ajusta la reduccin del ion dicromato a ion cromo (III) en medio cido.

b) Halla su peso equivalente. c) Cuntos electrones necesita un mol de oxidante? Datos: mCr = 52; mO = 16. a) Reduccin: Cr2O2 + 14 H+ 7 b) Peso equivalente =
+6 e

2 Cr3+ + 7 H2O

216 g/mol = 36 equiv-g 6 equiv/mol

c) 1 mol Cr2O2 7

2 6,22 1023 iones Cr2O7 6 electrones = 3,613 1024 electrones 2 1 mol Cr2O7 1 ion Cr2O2 7

20 El tiosulfato sdico (Na2S2O3) con yodo en medio cido produce tetrationato sdico (Na2S4O6) y yoduro de sodio.

a) Ajusta la ecuacin inica y la ecuacin global. b) Calcula los moles de yodo para oxidar 2 L de solucin 0, 8 M en tiosulfato de sodio. a) Oxidacin: Reduccin: 2 S2O2 3 I2 2 S2O2 + l2 3 Reaccin global: 2 Na2S2O3 + l2
2 e -2 e

S4O2 6 2 l S4O2 + 2 l 6 Na2S4O6 + Nal


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b) 2 L disolucin Na2S4O6 0,8 mol Na2S4O6 1 mol I2 = 0,8 mol I2 L disolucin 2 mol Na2S4O6

21 El xido de manganeso (IV), con una disolucin de cido clorhdrico, produce cloro, cloruro de manganeso (II) y agua. Calcula el volumen de cido clorhdrico 4 M necesario para la reaccin total de 8, 7 g de xido de manganeso.

Datos: mO = 16; mCl = 35,5; mMn = 55. Reduccin: Oxidacin: Reaccin global: MnO2 + 4 H+ 2 Cl
+2 e

Mn2+ + 2 H2O CI2 Cl2 + Mn2+ + 2 H2O Cl2 + MnCl2 + 2 H2O

2 e

MnO2 + 4 H+ + 2 Cl MnO2 + 4 HCl

8,7 g MnO2

1 mol MnO2 4 mol HCl L disolucin = 0,1 L = 100 mL 87 g MnO2 1 mol MnO2 4 mol HCl

22 El nitrato de potasio con cinc en cido sulfrico da sulfato de cinc, sulfato de amonio, sulfato de potasio y agua.

a) Ajusta la reaccin. b) Indica el oxidante y el reductor. c) Escribe los procesos electrdicos. d) Halla el equivalente del nitrato de potasio. Datos: mO = 16; mH =1; mS = 32,1; mPb = 207,2; m I = 126,9; mN = 14; mK = 39,1. a), b) y c) Ctodo. Reduccin: nodo. Oxidacin: NO + 10 H+ 3 4 (Zn NO + 10 H+ + 4 Zn 3 KNO3 + 4 Zn + 5 H2SO4
+8 e 2 e

NH+ + 3 H2O 4 Zn2+)

NO es el oxidante. 3 Zn es el reductor.

NH+ + 3 H2O + 4 Zn2+ 4 4 ZnSO4 + NH4KSO4 + 3 H2O

En ella se han reunido los iones NH+ y K+ en forma de sal doble con el ion sulfato. Pero si los pro4 ductos deben expresarse como sales simples (sulfato de amonio y sulfato de potasio), bastar con multiplicar la anterior reaccin por dos para que pueda escribirse sin recurrir a nmeros fraccionarios. 2 KNO3 + 8 Zn + 10 H2SO4 8 ZnSO4 + (NH4)2SO4 + K2SO4 + 6 H2O

d) El ion nitrato captura ocho electrones en su reduccin hasta ion amonio: 101,1 g KNO3 1 mol KNO3 12,6 g KNO3 = 1 mol KNO3 8 equiv equiv
23 El cido sulfrico concentrado con bromuro potsico produce sulfato potsico, bromo, dixido de azufre y agua.

a) Ajusta la ecuacin. b) Indica cul es el oxidante y cmo calcularas su peso equivalente. c) Haz lo mismo para el reductor. a) Oxidacin: Reduccin: Reaccin global: 2 Br SO2 + 4 H+ 4 SO2 + 2 Br + 4 H+ 4 2 H2SO4 + 2 KBr
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2 e +2 e

Br2 SO2 + 2 H2O Br2 + SO2 + 2 H2O K2SO4 + Br2 + SO2 + 2 H2O
7/Reacciones redox o de intercambio de electrones

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b) H2SO4 es el oxidante. c) KBr es el reductor. Peso equivalente = Masa molecular/2. Peso equivalente = Masa molecular/1.

24 Una corriente de 5 A atraviesa durante 30 min dos clulas electroqumicas con sulfato de cinc, la primera, y sulfato de cobre (II), la segunda. Si se depositan 3,048 g de cinc, calcula: el peso equivalente del cinc y los gramos de cobre que se depositarn.

Dato: mCu = 63,5. Zn2+ Cu2+


+2 e +2 e

Zn Cu 60 s 1F 1 equiv x g Zn 5 C s 1 = 3,048 g Zn x = 32,681 g Zn 1 min 96 500 C 1F 1 equiv

30 min

Los equivalentes depositados de cobre y de cinc sern los mismos. El peso equivalente del cobre es igual a su masa atmica dividida por dos, pues dos son los electrones que intervienen en su reduccin: 63,5 g Cu 1 mol Cu = 31,75 equiv g i 1 mol Cu 2 equiv 30 min 60 s 1F 1 equiv 31,75 g Cu 5 C s 1 = 2,961 g Cu depositados o 1 min 96 500 C 1F 1 equiv

25 El ion ClO puede oxidarse a ClO o reducirse a ClO, Cl2 y Cl. Si el ion clorato se pone frente a Sn2+, cul es el pro3 4 ceso electroqumico que est ms favorecido?

Datos: 0 (ClO/ClO) = 0,36 V; 0 (ClO/ClO) = 0,49 V; 0 (ClO/Cl) = 0,62 V; 0 (ClO/Cl2) = 1,36 V; 0 (Sn2+/Sn) = 0,14 V; 4 3 3 3 3 0 (Sn4+/Sn2+) = 0, 15 V. Sn2+
+2 e

Sn

0(Sn2+/Sn) = 0,14 V

Su potencial de reduccin es inferior a cualquiera de los posibles para el ion ClO, por lo que dicho 3 ClO ser el que se reducir, mientras que el ion Sn2+ experimentar oxidacin hasta Sn4+. A partir 3 de ah, el proceso ms favorecido para el ion ClO ser el que presente un mayor potencial de 3 reduccin, en este caso el paso hasta Cl2. Con ello, las dos semirreacciones del proceso sern: Sn2+ 2 ClO + 12 H+ 3
2 e +10 e

Sn4+ Cl2 + 6 H2O

0 (Sn4+/Sn2+) = 0,15 V 0 (ClO/Cl2) = 1,36 V 3

Si se multiplica la primera semirreaccin por cinco y se suman: 2 ClO + 5 Sn2+ + 12 H+ 3 Cl2 + 5 Sn4+ + 6 H2O 0 = 1,21 V

26 Qu ocurre al aadir trocitos de Zn a una disolucin de FeSO4? Y si son limaduras de Cu?

Datos: 0 (Zn2+/Zn) = 0,76 V y 0 (Fe2+/Fe) = 0,44 V; 0 (Cu2+/Cu) = +0, 34 V. 0 (Zn2+/Zn) es menor que 0 (Fe2+/Fe). Por tanto, Zn se oxidar a Zn2+ y Fe2+ se reducir hasta Fe: Zn Fe2+
2 e +2 e

Zn2+ Fe

El resultado es la disolucin del Zn aadido y la precipitacin de Fe. No ocurrir nada, pues 0 (Cu2+/Cu) es mayor que 0 (Fe2+/Fe). Las limaduras de cobre no pueden oxidarse, como era el caso del cinc.
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27 a) Ajusta la siguiente reaccin:

MnO +SO2 4 3 2 (MnO + 4 H+ 4 3 (SO2 + H2O 3


+3 e 2 e

MnO2 +SO2 4 MnO es el oxidante, se reduce. 4 SO2 es el reductor, se oxida. 3

b) Indica la especie que se oxida y la que se reduce, el oxidante y el reductor. a) y b) Reduccin: Oxidacin: MnO2 + 2 H2O) SO2 + 2 H+) 4

2 MnO + 3 SO2 + 3 H2O + 8 H+ 4 3 2 MnO + 3 SO2 + 2 H+ 4 3

4 H2O + 2 MnO2 + 3 SO2 + 6 H+ 4 H2O + 2 MnO2 + 3 SO2 4

28 El cinc reacciona con cido ntrico dando iones cinc y amonio.

a) Ajusta la reaccin. b) Supn un rendimiento cuantitativo y calcula el volumen de cido ntrico del 40 % y densidad 1, 25 g/cm3 necesario para disolver 10 g de cinc. Datos: mZn = 65; mH =1; mO = 16; mN = 14. a) 4 (Zn
NO3 + 10 H+ 4 Zn + NO3 + 10 H+ 2 e +8 e

Zn2+) NH+ + 3 H2O 4 4 Zn2+ + NH+ + 3 H2O 4 4 Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3 H2O

4 Zn + 10 HNO3 b) V = 10 g Zn

1 mol Zn 10 mol HNO3 63 g HNO3 100 g disolucin cm3 disolucin 65 g Zn 4 mol Zn 1 mol HNO3 40 g HNO3 1,25 g disolucin V= 48,46 cm3 disolucin HNO3

29 Ajusta el siguiente proceso e indica las reacciones parciales: Na2Cr2O7 + FeSO4 + H2SO4 Fe(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + + Na2SO4 + H2O. Qu tipo de reaccin se produce en el nodo? Y en el ctodo? Por qu son simultneas?

nodo. Oxidacin: Ctodo. Reduccin:

6 (Fe2+ Cr2O2 + 14 H+ 7 Cr2O2 + 6 Fe2+ + 14 H+ 7

e +6 e

Fe3+) 2 Cr3+ + 7 H2O 6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O 3 Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + Na2SO4 + 7 H2O

Na2Cr2O7 + 6 FeSO4 + 7 H2SO4


30 Para (Pt)H2 (1 atm)/H+(1 M)//Ag+(1 M)/Ag:

a) Escribe las semirreacciones electrdicas y la reaccin global de la pila. b) Calcula su potencial global. Dato: 0 (Ag+/Ag) = 0,80 V. a) Ctodo. Reduccin: nodo. Oxidacin: Ag+ H2 2 Ag+ + H2
+1 e 2 e

Ag 2 H+ 2 Ag + 2 H+

b) Si el potencial normal de reduccin para un electrodo de hidrgeno se considera cero: 1 0 pila = 0 0 = 0 (Ag+ /Ag) 0 H+ H2 = 0,80 V 0,00 V = 0,80 V + 2
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7/Reacciones redox o de intercambio de electrones

Qumica
31 MnO2 (s) +Cl (aq) Mn2+ (aq) +Cl2 (g) y I (aq) + Br2 (l) Ajstalas e indica qu especies se oxidan y cules se reducen.

IO (aq) + Br (aq) transcurren en medio cido. 3

Reduccin: Oxidacin:

MnO2 + 4 H+ 2 Cl

+2 e

Mn2+ + 2 H2O Cl2

MnO2 se reduce, es el oxidante.

2 e

Cl se oxida, es el reductor.

Reaccin global: MnO2 (s) + 2 Cl (aq) + 4 H+ (aq) MnO2 (s) + 4 HCl (aq)
6 e +2 e

Mn2+ (aq) + Cl2 (g) + 2 H2O (l) MnCl2 (aq) + Cl2 (g) + 2 H2O (l)

Oxidacin: Reduccin:

l + 3 H2O 3 (Br2 I (aq) + 3 Br2 (l) + 3 H2O (l) HI (aq) + 3 Br2 (l) + 3 H2O (l)

IO + 6 H+ 3 2 Br)

I se oxida, es el reductor.

Br2 se reduce, es el oxidante.

IO (aq) + 6 Br (aq) + 6 H+ (aq) 3 HIO3 (aq) + 6 HBr (aq)

32 a) Qu pasa al introducir una varilla de Fe en una solucin de sulfato de Cu (II)?

b) Puedes construir una pila basada en el fenmeno que tiene lugar? Haz un esquema de ella. Datos: 0 (Fe2+/Fe) = 0,44 V; 0 (Cu2+/Cu) = 0,337 V. a) 0 (Fe2+/Fe) es ms negativo que 0 (Cu2+/Cu). Por tanto, Fe se oxidar a Fe2+ y Cu2+ se reducir a Cu. Tendr lugar la disolucin de la varilla de hierro y precipitar cobre: Fe (s) Cu2+ (aq)
2 e +2 e

Fe2+ (aq) Cu (s)

b) Sera necesario un electrodo que actuara de ctodo, donde se depositara el cobre (puede ser un electrodo inerte, no es preciso que sea de cobre) y una separacin entre las disoluciones de uno y otro electrodo que puede conseguirse mediante un tabique poroso. c)
nodo Electrodo de Fe Tabique poroso e I

Ctodo

Electrodo de Cu o inerte

33 a) Explica qu sucede al aadir bromo a una disolucin acuosa de yoduro de sodio y cloruro de sodio a 25 C y escribe las reacciones espontneas.

b) Indica cules sern las especies oxidantes, reductoras, oxidadas y reducidas. Datos: 0 (Cl2/Cl) = 1,36 V; 0 (Br2/Br) = 1,07 V; 0 (I2/I) = 0,53 V.
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Qumica
a) 0 (Br2/Br) es mayor que 0 (I2/I) pero menor que 0 (Cl2/Cl). Por ello, el Br2 podr reducir a los iones I pero no a los Cl . El proceso que tiene lugar es: 2 l + Br2 I2 + 2 Br

b) Br2 es el oxidante y se reduce. I es el reductor y se oxida.


34 Una corriente elctrica de 1,3 A durante 18 h deposita todo el cobre de 2 L de disolucin de sulfato de cobre (II). Calcula la concentracin en g/L de la solucin inicial de sulfato de cobre (II).

Datos: mS = 32; mO = 16; mCu = 63,5. La masa de cobre depositada al paso de la corriente elctrica es:
1,3 C s 1 18 h 3 600 s 1F 1 equiv 1 mol Cu 1 mol CuSO4 159,5 g CuSO4 = 69,62 g CuSO4 1h 96 500 C 1 mol CuSO4 1F 2 equiv 1 mol Cu

[CuSO4 ] =

69,62 g CuSO4 = 34,81 g/L 2L

35 a) Ajusta la reaccin:

HCl + K2CrO4

CrCl3 + KCl + Cl2 + H2O

b) Calcula el peso equivalente del oxidante y del reductor. c) Calcula el peso de cromato necesario para obtener 100 g de CrCl2 si el rendimiento es del 60 %. a) Oxidacin: Reduccin: 3 (2 CI 2 (CrO2 + 8 H+ 4 2 CrO2 + 16 H+ + 6 Cl 4 16 HCl + 2 K2CrO4 b)
2 e +3 e

Cl2) Cr3+ + 4 H2O) 2 Cr3+ + 3 Cl2 + 8 H2O 2 CrCl3 + 4 KCl + 3 Cl2 + 8 H2O

194,2 g K2Cr2O4 1 mol K2Cr2O4 = 64,7 equiv g 1 mol K2Cr2O4 3 equiv 36,5 g HCl 1 mol HCl = 36,5 equiv g q 1 mol HCl 1 equiv

c) La cantidad necesaria de K2CrO4 se calcula aplicando los clculos estequiomtricos: 100 g CrCl3 1 mol CrCl3 1 mol K2CrO4 100 194,2 g K2CrO4 = 204,2 g K2CrO4 158,5 g CrCl3 1 mol CrCl3 60 1 mol K2CrO4

36 Dado que: 0 (Cr2O2/Cr3+) = 1,33 V; 0 (Br2/Br) = 1,06 V; 0 (Ag+/Ag) = 0,80 V; 0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V; 0 (Cd2+/Cd) = 0,40 V; 7 0 (Zn2+/Zn) = 0,76 V; 0 (Mg2+/Mg) = 2,43 V; 0 (K+/K) = 2,93 V, contesta:

a) Qu metales de la lista se disolvern en solucin de HCl 1 M? b) Si se introduce una barra de cinc en disolucin de nitrato de plata, nitrato de cadmio y nitrato de magnesio, en qu casos se formar una capa de otro metal sobre la barra de cinc? a) Se disolvern, oxidndose a sus iones, aquellos metales que posean un potencial redox inferior al del hidrgeno. Como este es cero en condiciones estndar, se disolvern los metales de potencial redox negativo. Es decir, Cd, Zn, Mg y K. La reaccin con el K, por ejemplo, ser: 2 K + 2 H+
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2 K+ + H2

7/Reacciones redox o de intercambio de electrones

11

Qumica
b) Para que se forme una capa de otro metal sobre la barra de cinc, debe producirse la reduccin de los iones de este otro metal, lo cual solo es posible si su potencial redox supera al del cinc. Este es el caso de Ag y Cd. La reaccin con la plata, por ejemplo, ser: 2 Ag+ + Zn 2 Ag + Zn2+

37 Indica si el cobre y el manganeso reaccionan con cido clorhdrico 1, 0 M. Escribe la reaccin.

Datos: 0 (Mn2+/Mn) = 1,18 V; 0 (Cu2+/Cu) = +0,34 V. Solo reaccionar el manganeso, pues su potencial redox, 0 (Mn2+/Mn), es negativo, es decir, inferior al del hidrgeno. En cambio, el potencial del Cu, 0 (Cu2+/Cu), es positivo, por lo que no reaccionar con cido. Los procesos, en el caso del manganeso, sern: Mn (s) 2 H+ (aq)
2 e +2 e

Mn2+ (aq) H2 (g)

Y la reaccin global se obtendr simplemente sumando las dos semirreacciones anteriores: Mn + 2 HCl MnCl2 + H2

38 El dicromato potsico, en medio cido, oxida a los iones cloruro a cloro, reducindose l a cromo (III).

a) Ajusta la ecuacin inica. b) Calcula los litros de cloro (a 25 C y 1, 3 atm) que se pueden obtener con 100 mL de dicromato de potasio 0,030 M y un exceso de cloruro de potasio en medio cido. Dato: R = 0, 082 atm L K1 mol1. a) Oxidacin: Reduccin: Cr2O2 7 2 Cl + 14 H
2 e

Cl2 2 Cr3+ + 7 H2O

+ +6 e

Si se multiplica la primera por tres y se suman: 6 Cl + Cr2O2 + 14 H+ 7 b) 100 mL disolucin K2Cr2O7 3 Cl2 + 2 Cr3+ + 7 H2O

3 mol Cl2 0,03 mol K2Cr2O7 = 0,009 mol Cl2 1 mol K2Cr2O7 1 000 mL disolucin

pV = n R T 1,2 atm V = 0,009 mol 0,082 atm L K1 mol1 (273,16 + 25) K V = 0,183 L
39 El cido clorhdrico concentrado con xido de manganeso (IV) da cloro y cloruro de manganeso (II). Ajusta la ecuacin y calcula el volumen de cido clorhdrico con una riqueza del 35 % y densidad de 1, 17 g/cm3 para la reaccin completa de 1 g de xido de manganeso (IV).

Datos: mMn = 55; mCl = 35, 5; mO = 16; mH =1. Reduccin: Oxidacin: Reaccin global: MnO2 + 4 H+ 2 CI 2 Cl + 4 H+ + MnO2
+2 e 2 e

Mn2+ + 2 H2O Cl2 Cl2 + Mn2+ + 2 H2O

Que se puede completar hasta la ecuacin molecular: 4 HCl + MnO2 V = 1 g MnO2 Cl2 + MnCl2 + 2 H2O

1 mol MnO2 4 mol HCl cm3 disolucin 36,5 g HCl 100 g disolucin 87 g MnO2 1 mol MnO2 35 g HCl 1,17 g disolucin 1 mol HCl V = 4,10 cm3 disolucin HCl
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Qumica
40 El ion dicromato oxida al ion yoduro, en un medio de cido sulfrico, dando iones cromo (III) y yodo elemental. Si 50 mL de una solucin de 25 g/L de dicromato potsico reaccionan exactamente con 40 mL de una solucin de yoduro sdico, calcula la normalidad de la disolucin reductora.

Datos: mCr = 52; mK = 39; mO = 16. Reduccin: Oxidacin: Cr2O2 + 14 H+ 7 2 I


+6 e 2 e

2 Cr3+ + 7 H2O l2

Si se multiplica la segunda por tres y se suman: Cr2O2 + 14 H+ + 6 I 7 K2Cr2O7 + 6 NaI + 7 H2SO4 2 Cr3+ + 7 H2O + 3 I2 7 H2O + 3 I2 + K2SO4 + 3 Na2SO4 + Cr2(SO4)3

Para el clculo de la normalidad de la disolucin reductora, debe tenerse en cuenta que el nmero de equivalentes de oxidante y de reductor que han reaccionado ha de ser el mismo. De modo que debe cumplirse la siguiente igualdad: Vred Nred = Vox Nox 0,050 L disolucin K2Cr2O7 1 mol K2Cr2O7 6 equiv 25 g K2Cr2O7 = 294 g K2Cr2O7 1 mol K2Cr2O7 L disolucin x equiv L x = 0,638 equiv/L

= 0,040 L disolucin Kl

41 Se electrolizan 500 mL de solucin de cloruro de cobre (II) 0,1 M con una corriente de 5 A durante 30 min:

a) Escribe las reacciones de los electrodos. b) Calcula la masa de cobre y el volumen de cloro a 27 C y 1 atm. c) Calcula la molaridad de la solucin al final. Datos: F = 96 500 C; mCu = 63,5; R = 0,082 atm L K1 mol1. a) nodo. Oxidacin: Ctodo. Reduccin: 2 Cl Cu2+
2 e +2 e

Cl2 Cu

b) 5

C 60 s 1F 1 equiv 1 mol Cu 63,5 g Cu 30 min = 2,96 g Cu u s 1 min 96 500 C 1F 2 equiv 1 mol Cu 5 C 60 s 1F 1 equiv 1 mol Cl2 30 min = 0,0466 mol Cl2 s 1 min 96 500 C 1F 2 equiv V = 1,148 L

pV = n R T 1 atm V = 0,0466 mol0,082 atm L K1 mol1 (27 +273,16) K c) 0,500 L 0,1 mol CuCl2 1 mol Cu2+ 63,5 g Cu2+ = 3,175 g Cu iniciales e L 1 mol CuCl2 1 mol Cu2+

Durante la electrlisis se depositan 2,96 g Cu. Al terminar quedan en la disolucin: 0,215 g Cu2+ (3,175 2,96) g Cu = 0,215 g Cu
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1 mol Cu2+ 63,5 g Cu2+ = 0,0068 M 0,500 L

7/Reacciones redox o de intercambio de electrones

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Qumica
42 Para Cd/Cd2+(1 M)//(Pt) Ce4+(1M)/Ce3+(1 M):

a) Dibuja la pila e indica el signo y el nombre de los electrodos. b) Escribe las reacciones electrdicas. c) Calcula el trabajo de la pila al circular por ella 2 moles de electrones. Datos: 0 (Cd2+/Cd) = 0,40 V; 0 (Ce4+/Ce3+) = 1,49 V; 1 F = 96 500 C. a)
nodo Cd/C d2+ Cd Puente salino o Pt e I

Ctodo

Ce4+/Ce3+ /

El ctodo necesita de un electrodo inerte (platino, por ejemplo) al tratarse ambas especies qumicas de iones en disolucin. Notacin de la pila: ()nodo Cd/Cd2+//(Pt) Ce4+/Ce3+ Ctodo(+)

b) Las semirreacciones que tienen lugar en los electrodos son: nodo: Ctodo: Reaccin global: Cd 2 (Ce4+ Cd + 2 Ce4+
2 e +e

Cd2+ Ce3+)

Cd es el reductor. Ce4+ es el oxidante.

Cd2+ + 2 Ce3+

0 c) 0 = 0 = (Ce4+/Ce3+) 0 (Cd2+/Cd) = 1,49 V (0,40 V) = 1,89 V pila +

W = q 0 = 2 mol electrones pila

6,022 1023 electrones 1,6 1019 C 1,89 V = 364 211 J 1 mol electrones 1 electrn

43 Una corriente de 10 A durante 2 h, sobre una solucin acuosa de sulfato de cinc y sulfato de cadmio, deposita 35,44 g de una mezcla de ambos. Halla el porcentaje en peso de cinc en la mezcla.

Datos: mCd = 112,4; mZn = 65,4. Zn2+ Cd2+ 10 C s 1 2 h 3 600 s 1h


+2 e +2 e

Zn Cd = 0,7461 equiv nZn = 0,139 mol nCd = 0,234 mol

1 equiv 96 500 C

0,7473 equiv = 2 nZn + 2 nCd que permite hallar 35,44 g = 65,4 nZn + 112,4 nCd mZn = 0,139 mol Zn 65,4 g Zn = 9,09 g Zn 1 mol Zn 112,4 g Cd = 26,34 g Cd 1 mol Cd

9,09 g Zn 100 = 25,65 % Zn 35,44 g totales 26,34 g Cd 100 = 74,21% Cd 35,44 g totales
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mCd = 0,234 mol Cd

14

Qumica
44 a) Calcula la masa de dicromato de potasio para preparar 500 mL de solucin 0, 1 M.

b) Explica cmo la prepararas y el utillaje necesario. c) Si la solucin se usa para valorar otra solucin de Fe2+, dibuja el montaje que usaras en el laboratorio. Datos: mK = 39; mCr = 52; mO = 16. a) 0,500 L disolucin K2Cr2O7 294 g K2Cr2O7 0,1 mol K2Cr2O7 = 14,70 g K2Cr2O7 mol K2Cr2O7 L

b) Despus de pesar la cantidad anteriormente calculada en la balanza de precisin, se disolver en un vaso de precipitados de 250 mL, aadiendo agua varias veces si es preciso y vertiendo la disolucin a un matraz aforado de 500 mL. Se aadir tambin a este aforado el agua de lavado del vaso de precipitados y se enrasar cuidadosamente con la ayuda de una pipeta. Finalmente, se cerrar el matraz aforado con su tapn y se agitar para homogeneizar. c)

Soporte

Bureta con la solucin de K2Cr2O7

Matraz erlenmeyer con la solucin de Fe2+

45 Escribe la ecuacin ajustada de la reaccin del cloro con dixido de silicio y carbono para dar tetracloruro de silicio y monxido de carbono. Qu cantidad (en gramos) de tetracloruro de silicio se obtiene a partir de 150 g de dixido de silicio? Para esta misma cantidad, qu volumen de cloro, medido a 27 C y 2 atm, se necesita?

Datos: mO = 16; mCl = 35,5; mSi = 28. 2 Cl2 + SiO2 + 2 C 150 g SiO2 150 g SiO2 SiCl4 + 2 CO

1 mol SiO2 1 mol SiCl4 170 g SiCl4 = 425 g SiCl4 1 mol SiO2 60 g SiO2 1 mol SiCl4 1 mol SiO2 2 mol Cl2 = 5 mol Cl2 60 g SiO2 1 mol SiO2

p V = n R T 2 atm V = 5 mol 0,082 atm L K1 mol1 (27 + 273,16) K V= 61,53 L Cl2


46 En medio cido, el ion Sn2+ se oxida a Sn4+ por los iones permanganato, que pasan a Mn2+ ms agua.

a) Ajusta la reaccin. b) Calcula el equivalente-gramo del cloruro de Sn (II) para esta reaccin. c) Calcula los gramos de cloruro de Sn (II) que hay que disolver para obtener 750 mL de solucin 0,01 M. Datos: mCl = 35,5; mSn = 118,7.
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7/Reacciones redox o de intercambio de electrones

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Qumica
a) Si se ajustan las semirreacciones de oxidacin y de reduccin, resulta: Oxidacin: Reduccin: 5 (Sn2+ 2 (8 H+ + MnO 4 16 H+ + 2 MnO + 5 Sn2+ 4 189,7 g SnCl2 1 mol SnCl2 = 94,85 equiv g 1 mol SnCl2 2 equiv 0,01 mol SnCl2 189,7 g SnCl2 = 1,423 g SnCl2 L 1 mol SnCl2
2 e +5 e

Sn4+) Mn2+ + 4 H2O) 2 Mn2+ + 8 H2O + 5 Sn4+

b)

c) 0,750 L

47 Si 0 (Cu2+/Cu) = +0,34 V; 0 (Cd2+/Cd) = 0,40 V:

a) Calcula la fem de una pila con estos electrodos, indicando el ctodo, el nodo y el sentido de flujo de los electrones. b) Justifica cul de los cationes es ms oxidante. c) Si la pila produce una corriente de 4,6 mA y el metal del nodo pesa 2 g, calcula el tiempo que durar. Dato: mCd = 112, 4. a) Atendiendo a los potenciales de reduccin, el par Cu2+/Cu, cuyo potencial es el mayor, actuar de ctodo y se reducir. Mientras que el par Cd/Cd2+ actuar de nodo y se oxidar. Los electrones van del nodo al ctodo, por el circuito exterior. El potencial de la pila se calcular como:
0 0 = 0 = 0 (Cu2+/Cu) 0 (Cd2+/Cd) = 0,34 V (0,40 V) = 0,74 V pila +

b) Los potenciales normales de reduccin son 0 (Cu2+/Cu) = +0,34 V y 0 (Cd2+/Cd) = 0,40 V. El ms oxidante de los dos cationes es el Cu2+, que tiene un potencial de reduccin mayor. c) El tiempo se calcula a partir del nmero de equivalentes de metal que se van a depositar: t 0,0046 C s 1 1 equiv 1 mol Cd 2 equiv = 2 g Cd 96 500 C 112,4 g 1 mol Cd t = 7,465 105 s

48 a) Qu masa de aluminio se depositar a partir de 0,1 kg de una bauxita con 60 % de riqueza en almina (Al2O3)?

b) Qu intensidad de corriente se requerir para la electrlisis total en 10 h? Datos: F = 96 500 C; mO = 16; mAl = 27. a) 0,1 kg bauxita
0 1 mol Al2O3 1000 g bauxita 60 g Al2O3 2 mol Al 27 g Al = 31,76 g Al , 100 g bauxita 102 g Al2O3 1 mol Al2O3 1 mol Al 1 kg bauxita
+3 e

b) El aluminio se depositar en el nodo segn la reduccin: Al3+ 31,76 g Al

Al

1 mol Al 3 equiv 96 500 C 1 1h = 9,46 C s 1 = 9,46 A 27 g Al 1 mol Al 1 equiv 10 h 3 600 s

49 El nitrito de sodio se oxida en un medio de cido sulfrico a nitrato de sodio con permanganato de sodio, que se reduce a sulfato de manganeso (II). Ajusta la reaccin y calcula los moles de cido sulfrico necesarios para oxidar 123,23 g de NaNO2.

Datos: mN = 14; mO = 16; mNa = 23. Las semirreacciones, multiplicadas convenientemente (para que el nmero de electrones puestos en juego sea el mismo en la oxidacin que en la reduccin), son:
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Qumica
Oxidacin: Reduccin: 5 (NO + H2O 2
2 (8 H+ + MnO4 5 NO + 5 H2O + 16 H+ + 2 MnO4 2 2 e +5 e

NO + 2 H+) 3 Mn2+ + 4 H2O) 5 NO + 10 H+ + 2 Mn2+ + 8 H2O 3 5 NaNO3 + 2 MnSO4 + Na2SO4 + 3 H2O

5 NaNO2 + 3 H2SO4 + 2 NaMnO4 123,23 g de NaNO2

1 mol NaNO2 3 mol H2SO4 = 1,0716 mol H2SO4 69 g NaNO2 5 mol NaNO2

50 El cido clorhdrico se oxida con dixido de manganeso dando cloro y dicloruro de manganeso. Ajusta la reaccin y calcula la masa de dixido de manganeso necesaria para obtener 1,25 L de cloro medidos a 0,758 atm y 17 C.

Reduccin: Oxidacin: Reaccin global:

MnO2 + 4 H+ 2 Cl 2 Cl + 4 H+ + MnO2 4 HCl + MnO2

+2 e 2 e

Mn2+ + 2 H2O Cl2 Cl2 + Mn2+ + 2 H2O Cl2 + MnCl2 + 2 H2O

pV =nRT n =

0,758 atm 1,25 L = 0,0398 mol Cl2 0,082 atm L K 1 mol1 (273,16 + 17) K 1 mol MnO2 86,9 g MnO2 = 3,46 g MnO2 1 mol Cl2 1 mol MnO2

0,0398 mol Cl2

51 a) Dibuja un esquema descriptivo de la siguiente pila: Mg/Mg(NO3)2(1 M) || AgNO3(1 M)/Ag.

b) Calcula su fem. c) Qu electrodo ser el nodo y cul el ctodo? Datos: 0 (Mg2+/Mg) = 2,34 V; 0 (Ag+/Ag) = +0,8 V.

a)
nodo
+ Mg2+/Mg

e I

Ctodo
+

Ag /Ag / Puente salino Mg g A Ag

Para prepararla se necesitara una disolucin 1 M de Mg(NO3)2 y otra 1 M de AgNO3. El hecho de que la forma reducida en cada uno de ambos electrodos sea un slido conductor facilita la conexin al circuito externo y slo debe aadirse un puente salino construido con un tubo en forma de U, que se rellena con una disolucin concentrada de un electrlito inerte (por ejemplo, KCl).

b) y c) Dados los potenciales redox de ambos electrodos, el par Mg2+/Mg actuar como nodo () y el par Ag+/Ag como ctodo. La fem de la pila ser:
0 0 = 0 = 0 (Ag+/Ag) 0 (Mg2+/Mg) = +0,8 V (2,34 V) = 3,14 V pila +

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7/Reacciones redox o de intercambio de electrones

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Qumica
52 Zn2+ (aq) + 2 Ag (s) riores:

2 Ag+ (aq) + Zn (s) y Cu2+ (aq) + Zn (s)

Zn2+ (aq) + Cu (s). Para las reacciones ante-

a) Justifica si se puede montar una pila y calcula la fem estndar. b) Dibuja su esquema e indica el material, los productos y las disoluciones que deben usarse. Datos: 0 (Cu2+/Cu) = +0,34 V; 0 (Zn2+/Zn) = 0,76 V; 0 (Ag+/Ag) = +0,8 V. a) Zn2+ (aq) + 2 Ag (s) 2 Ag+ (aq) + Zn (s) Se trata de una reaccin en la que los iones Zn2+ se reducen y Ag se oxida. Este hecho va en contra de la espontaneidad del proceso, ya que el potencial estndar de reduccin del par redox Zn2+/Zn es ms negativo (0,76 V) que el del par Ag+/Ag (+0,8 V). No se puede, por tanto, formar una pila. La reaccin es posible mediante electrlisis, pero no producir energa elctrica, sino que necesitar su aporte. Cu2+ (aq) + Zn (s) Zn2+ (aq) + Cu (s) Se trata de una reaccin en la que los iones Cu2+ se reducen y Zn se oxida. Esta reaccin funciona en su sentido espontneo ya que el potencial estndar de reduccin del par redox Zn2+/Zn es ms negativo (0,76 V) que el del par Cu2+/Cu (+0,34 V). El potencial estndar de la pila que se podra construir basada en esta reaccin es:
0 0 = 0 = 0 (Cu2+/Cu) 0 (Zn2+/Zn) = +0,34 V (0,76 V ) = 1,1 V pila +

b)
nodo Zn2+/Zn

e I

Ctodo

Cu 2+/C u / Puente salino Zn Cu

Para prepararla se necesitara una disolucin 1 M de Cu2+ (por ejemplo, CuSO4) y otra 1 M de Zn2+ (por ejemplo, ZnSO4). Tambin se precisa una varilla de Cu y otra de Zn, adems de cables de conexin elctrica, un recipiente para el electrodo andico y otro para el catdico y un tubo en forma de U, que se rellenar con una disolucin concentrada de un electrlito inerte (por ejemplo, KCl) para construir el puente salino.

53 Si: 0 (Cu2+/Cu) = +0,34 V; 0 (Fe2+/Fe) = 0,44 V.

a) Cul es el voltaje estndar de una pila con estas semirreacciones? b) Qu electrodo ser el nodo y cul el ctodo? c) Cmo vara el potencial si aumenta la concentracin de Cu2+? a) El potencial estndar de la pila ser:
0 0 = 0 = 0 (Cu2+/Cu) 0 (Fe2+/Fe) = +0,34 V (0,44 V ) = 0,78 V pila +

b) El par Fe2+/Fe, que posee un menor potencial de reduccin, actuar como nodo () mientras que el par Cu2+/Cu actuar como ctodo (+). c) El potencial del electrodo de Cu2+/Cu segn la ley de Nernst es: 0 (Cu2+ /Cu) = +0,34 0,059 1 log 2 [Cu2+ ]

Al aumentar [Cu2+], 0 (Cu2+/Cu) aumentar, es decir, ser ms oxidante.

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