CÁLCULO DEL COEFICIENTE DE DIFUSIÓN DE MEZCLAS BINARIAS GASEOSA PARA SISTEMAS A BAJAS PRESIONES

Andrés Camilo Domínguez Mesa
1. Resumen Este trabajo muestra las diferentes predicciones, teorías y correlaciones empíricas, basadas en la teoría cinética de los gases y los métodos de estados correspondientes, que se encuentran en los referentes bibliográficos a cerca del cálculo del coeficiente de difusión para mezclas gaseosas a bajas presiones.

2. Introducción En la transferencia de masa el término coeficiente de difusión es utilizado para el trasporte molecular de masa que ocurre usualmente por un gradiente de concentración, pero en ocasiones es debido a un gradiente de temperatura, presión o por la acción de alguna fuerza impulsora. Está es una propiedad del sistema que depende tanto de la temperatura y la presión, como de la naturaleza de los componentes y se determina por medio del modelo matemático planteado por Fick en su primera ley.1 Las expresiones empíricas para calcular el coeficiente de difusión se utilizan cuando se tienen datos experimentales; teniendo en cuenta que para mezclas binarias de gases, estas ecuaciones están basadas en la teoría cinética de los gases y no dependen de la composición de la mezcla pero si son inversamente proporcionales a la presión y se incrementan con el aumento de la temperatura.2 En este trabajo se mencionan las diferentes correlaciones empíricas para el cálculo del coeficiente de difusión a bajas presiones y a su vez se mostraran las correlaciones más relevantes utilizadas en el fase de pregrado. 3. Coeficiente de Difusión El término coeficiente de difusión o difusividad es una propiedad del sistema que depende de la temperatura, presión y de la naturaleza de los componentes; suele emplearse como una medida de la tasa de transferencia de masa en ausencia de mezcla, ya sea mecánica o convectiva.3 Las expresiones para calcular la difusividad cuando no se cuenta con datos experimentales, están basadas en la teoría cinética de los gases, sin embargo en la etapa de pregrado se utilizan en alto grado los cálculos empíricos, los cuales cuentan con una gran exactitud pero dependen de los datos experimentales. En este trabajo solo se tendrán en cuentan los métodos de cálculo empíricos para determinar el coeficiente de difusión.

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ROBERT BIRD. Fenómenos de Transporte. Segunda Edición. Mexico,2006,p-599. Ibit. 3 ROBERT BIRD. Fenómenos de Transporte. Segunda Edición. Mexico,2006,p-607.

p-82. los cuales parten de la ley de Fick (modelo matemático que describe el transporte molecular de masa en procesos o sistemas donde ocurre la difusión ordinaria. Slatery-Bird. donde los señores Chapman-Enskog en el años de 1959 encontraron una ecuación adecuada para el cálculo del coeficiente de difusión correspondiente para parejas gaseosas de moléculas no polares. Bailey. no reactivas a temperaturas y presiones bajas. convectiva o ambas) y una vez analizada esta ley se tiene la necesidad de disponer de valores numéricos para los parámetros de difusividad. = Difusividad de la masa A que se difunde a través de B en[ [ ].4. Mexico. ROBERT BIRD.4 Antes de empezar a hablar de los diferentes métodos. Gilliland. = Integral de colisión[ ] (Función adimensional de la temperatura y el campo potencial intermolecular correspondiente a una molécula A Y B).5 La fórmula correspondiente es: √ ( ) √ ( ) O bien. Othmer-Chen y Fuller-SchettlerGiddings. Operaciones de Transferencia de Masa. Segunda Edición. Segunda Edición. si c se aproxima por la ley de los gases ideales entonces √ y se obtiene: ( ) √ ( ) Dónde: ⁄ ]. Chen-Othmer. TREYBAL.2006. es importante entender la determinación de los coeficientes de difusión empíricos. como las predicciones obtenidas a partir de la teoría de Chapman-Enskog (las cuales son exactas para diferentes sistemas comúnmente trabajados ) y otras técnicas empíricas como las de Arnold. Estos parámetros son importantes para el desarrollo del cálculo de la difusividad para mezclas binarias de gases no polares. = Temperatura absoluta ].1 Ecuación de Chapman-Enskog Esta ecuación parte de la utilización del potencial de Lennard Jones para evaluar la influencia de las fuerzas intermoleculares. los cuales se pueden 4 5 ROBERT E. los cuales se enunciaran a continuación. = Presión Absoluta [ = Diámetro de colisión [ ](Constante de la función de Lennard-Jones de energía potencial para el par de moléculas AB). Wilke-Lee. Es importante mencionar que al usar la función de Lennard-Jones de energía potencial se deben utilizar los parámetros de Lennard-Jones como lo es el diámetro de colisión ( y la energía de interacción molecular ( .p-600 . = Pesos moleculares de A y B[ ]. Métodos Aquí se mencionarán las estimaciones empíricas más relevantes para sistemas gaseosos. Mexico. 4. Fenómenos de Transporte.

determinar directamente a partir de mediciones exactas de sobre un amplio intervalo de temperatura. Otra forma de calcular la integral de colisión es por medio de la ecuación de Neufield. (6) y (7) se pueden utilizar cuando se esté trabajando con presiones inferiores a 10 atmósferas. Las ecuaciones (5). ⁄ = Volumen molecular crítico [ = Temperatura crítica [ ] ]. entonces es posible estimar y a partir de las siguientes reglas de combinación. ecuaciones (3) y (4). planteada en el años de 1972 para mezclas gaseosas no polares. (6) y (7) ( ) Dónde: = Volumen molecular en el punto normal de ebullición [ ]. la cual se puede representar como . o en casos que no se disponga de datos idóneos de las parejas de gases. ecuaciones (5). sin embargo en ausencia de datos experimentales. ⁄ √ En tablas y apéndices se encuentran tabulados los valores correspondientes a los diámetros de colisión de cada componente. que es una función adimensional de la temperatura y es la energía de interacción molecular correspondiente al sistema binario AB y de la constante de Boltzmann. ( ) ( ) ( ) ( ) O también se conoce como: . Como se mencionó anteriormente es la integral de colisión correspondiente a la difusión molecular. los valores de los componentes puros se pueden calcular a partir de las siguientes relaciones empíricas. para presiones superiores a 10 atm esta ecuación no es apropiada y es necesario usar las gráficas obtenidas por medio de la ley de estados correspondientes. = Presión crítica[ ⁄ ].

0 357 132. Con estos datos y los que nos arroja el problema podremos calcular el valor del coeficiente de difusión. 1atm y una viscosidad de 0.Dónde: = Temperatura de proceso = Temperatura critica Ejemplo1: Difusividad y el número de Schmidt para la mezcla Cloro-Aire A. En primera instancia se calculan los parámetros de Lennard-Jones para la mezcla y posterior a esto se halla el valor de la integral de colisión. B.905 ⁄ 3.964 70.0183 cp.0 76. Considere el aire y el cloro como sustancias simples cuyos parámetros de Lennard-Jones son los siguientes: Sustancia Aire Cl2 Peso molecular 28.115 97.4 417 37. Pronosticar para la mezcla gaseosa Cloro-Aires a 75 °F y 1atm. A= Cloro B= Aires ⁄ √ Ahora con este valor vamos a las tablas para hallar el valor de la integral de colisión el cual es: √ ( ) .1 Usar la teoría de Chapman-Enskog para la solución de este punto. Solución1 A. Usar el resultado del inciso A para estimar el número de Schmidt para la mezcla CloroAire a 297K.617 4.

Janzen y Aziz (ecuación 9 y 10). = volumen critico 4. Segunda Edición. Teniendo el cálculo del coeficiente de difusión se pasa a desarrollar el cálculo del número de Schmidt donde la ecuación es: ⁄ 4. Mexico. . pero TC se reemplaza por .2 Correlación de Chapman-Cowling. para estimarlo se emplea la siguiente expresión: Donde. se desconoce el parámetro de longitud característica. y el diámetro de colisión se determina como el promedio de la separación entre los centros de las moléculas de cada especie: Dado que en general. ⁄ Esta correlación empírica parte de la simplificación que los señores Chapman-Cowling hicieron de la teoría cinética para la obtención de la ecuación del coeficiente de difusión.√ ( ) ⁄ B.2006.6 ( ) Donde la integral de colisión se determina por medio de la expresión de Neufeld. Fenómenos de Transporte.3 Modificación de Wilke-Lee La correlación desarrollada en 1955 por Wilke y Lee propone una ecuación que resulta de modificar la constante en la expresión de Chapman-Cowling la cual es la siguiente: 6 ROBERT BIRD.

Fenómenos de Transporte. 7 ROBERT BIRD. .( ( ) ) ( ) Esta ecuación al igual que la ecuación original y es sólo válida para sistemas de gases no polares. Mexico.5 Correlación de Fuller-Schettler-Giddings Fuller-Schettler-Giddings proponen una correlación empírica la cual se basa en los volúmenes moleculares de difusión de las sustancias puras. reportadas por Taylor y Krishna (1993) en su libro “MulticomponentMass Transfer”.2006. ( [ ∑ ∑ ) ] En la cual ∑ es el volumen molecular de difusión. Segunda Edición.7 4. donde el momento dipolar es cero y el volumen molar en el punto normal de ebullición se evalúa por medio de la expresión deTin-Calus: 4.611.4 Modificación de Brokaw para gases polares Brokaw propone una modificación de expresión de Chapman-Cowling para mezclas de gases polares y de gases no polares como se muestra en la siguiente expresión: ( ) Donde 12 es un factor de interacción polar que se determina como: La modificación de Brokaw reduce la ecuación de Chapman-Cowling. que debe calcularse a partir de las contribuciones atómicas que se presentan en las tablas siguientes.

12 SF6 71.11 4. Bibliografía   ROBERT BIRD.3 SO2 41.2006 5. Conclusiones  Estos métodos de cálculo son efectivos para tenerlos en cuenta a nivel estudiantil o para hacer simulaciones a nivel experimental ya que estos se basan en datos experimentales. ROBERT E.0 Ne 5. Estos métodos deben ser utilizados en la fase estudiantil ya que son de gran utilidad para comprender fenómenos de trasferencia de masa en procesos de separación no convencionales como destilación.2 N2O 35. los cuales no son tan confiables para tenerlos en cuenta en los cálculos de diseño de equipos a escala industrial. Segunda Edición. Volumen de Difusión para moléculas simples TABLA DE VOLÚMENES DE DIFUSIÓN PARA MOLÉCULAS SIMPLES He 2. Operaciones de Transferencia de Masa. Mexico. Revisión del Documento IQ. Oscar Fabian Garzón Tiempos.1 H2 6.9 2.4 N2 18. TREYBAL. Segunda Edición.7 Xe 32. México. etc.9 Kr 24.2006 Tabla 2. Edna Lorena Torres Quintero.Tabla 1.7 Fuente: ROBERT BIRD.84 Cl2 38.0 21. México. absorción.8 -18.67 CO 18.3 Fuente: ROBERT BIRD. Fenómenos de Transporte. Mexico.0 O2 16. .98 CO2 26. Segunda Edición.5 NH3 20. Volumen de Difusión TABLA DE INCREMENTO EN EL VOLUMEN DE DIFUSIÓN C H O N S 15. extracción.3 -18.5 Br2 69.54 22. Segunda Edición. IQ.7 Ar 16. Fenómenos de Transporte. Fenómenos de Transporte.  6.9 F Cl Br I Anillos aromáticos Anillos heterocíclico 14.7 21.8 Aire 19.31 6.3 D2 6.7 H2O 13.9 29. 7.

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