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CÁLCULO DEL COEFICIENTE DE DIFUSIÓN DE MEZCLAS BINARIAS GASEOSA PARA SISTEMAS A BAJ AS PRESIONES

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CÁLCULO DEL COEFICIENTE DE DIFUSIÓN DE MEZCLAS BINARIAS GASEOSA PARA SISTEMAS A BAJAS PRESIONES

Andrés Camilo Domínguez Mesa
1. Resumen Este trabajo muestra las diferentes predicciones, teorías y correlaciones empíricas, basadas en la teoría cinética de los gases y los métodos de estados correspondientes, que se encuentran en los referentes bibliográficos a cerca del cálculo del coeficiente de difusión para mezclas gaseosas a bajas presiones.

2. Introducción En la transferencia de masa el término coeficiente de difusión es utilizado para el trasporte molecular de masa que ocurre usualmente por un gradiente de concentración, pero en ocasiones es debido a un gradiente de temperatura, presión o por la acción de alguna fuerza impulsora. Está es una propiedad del sistema que depende tanto de la temperatura y la presión, como de la naturaleza de los componentes y se determina por medio del modelo matemático planteado por Fick en su primera ley.1 Las expresiones empíricas para calcular el coeficiente de difusión se utilizan cuando se tienen datos experimentales; teniendo en cuenta que para mezclas binarias de gases, estas ecuaciones están basadas en la teoría cinética de los gases y no dependen de la composición de la mezcla pero si son inversamente proporcionales a la presión y se incrementan con el aumento de la temperatura.2 En este trabajo se mencionan las diferentes correlaciones empíricas para el cálculo del coeficiente de difusión a bajas presiones y a su vez se mostraran las correlaciones más relevantes utilizadas en el fase de pregrado. 3. Coeficiente de Difusión El término coeficiente de difusión o difusividad es una propiedad del sistema que depende de la temperatura, presión y de la naturaleza de los componentes; suele emplearse como una medida de la tasa de transferencia de masa en ausencia de mezcla, ya sea mecánica o convectiva.3 Las expresiones para calcular la difusividad cuando no se cuenta con datos experimentales, están basadas en la teoría cinética de los gases, sin embargo en la etapa de pregrado se utilizan en alto grado los cálculos empíricos, los cuales cuentan con una gran exactitud pero dependen de los datos experimentales. En este trabajo solo se tendrán en cuentan los métodos de cálculo empíricos para determinar el coeficiente de difusión.

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ROBERT BIRD. Fenómenos de Transporte. Segunda Edición. Mexico,2006,p-599. Ibit. 3 ROBERT BIRD. Fenómenos de Transporte. Segunda Edición. Mexico,2006,p-607.

Mexico. = Pesos moleculares de A y B[ ]. los cuales se pueden 4 5 ROBERT E.4 Antes de empezar a hablar de los diferentes métodos. convectiva o ambas) y una vez analizada esta ley se tiene la necesidad de disponer de valores numéricos para los parámetros de difusividad. = Difusividad de la masa A que se difunde a través de B en[ [ ].p-600 . Chen-Othmer. Othmer-Chen y Fuller-SchettlerGiddings. no reactivas a temperaturas y presiones bajas. Bailey. como las predicciones obtenidas a partir de la teoría de Chapman-Enskog (las cuales son exactas para diferentes sistemas comúnmente trabajados ) y otras técnicas empíricas como las de Arnold.1 Ecuación de Chapman-Enskog Esta ecuación parte de la utilización del potencial de Lennard Jones para evaluar la influencia de las fuerzas intermoleculares.4. Slatery-Bird. Es importante mencionar que al usar la función de Lennard-Jones de energía potencial se deben utilizar los parámetros de Lennard-Jones como lo es el diámetro de colisión ( y la energía de interacción molecular ( . 4. = Temperatura absoluta ].2006. Fenómenos de Transporte. = Integral de colisión[ ] (Función adimensional de la temperatura y el campo potencial intermolecular correspondiente a una molécula A Y B). si c se aproxima por la ley de los gases ideales entonces √ y se obtiene: ( ) √ ( ) Dónde: ⁄ ]. Wilke-Lee. = Presión Absoluta [ = Diámetro de colisión [ ](Constante de la función de Lennard-Jones de energía potencial para el par de moléculas AB). Segunda Edición. los cuales se enunciaran a continuación. Métodos Aquí se mencionarán las estimaciones empíricas más relevantes para sistemas gaseosos. es importante entender la determinación de los coeficientes de difusión empíricos. donde los señores Chapman-Enskog en el años de 1959 encontraron una ecuación adecuada para el cálculo del coeficiente de difusión correspondiente para parejas gaseosas de moléculas no polares. ROBERT BIRD. Mexico. Operaciones de Transferencia de Masa. Gilliland. Segunda Edición. Estos parámetros son importantes para el desarrollo del cálculo de la difusividad para mezclas binarias de gases no polares. los cuales parten de la ley de Fick (modelo matemático que describe el transporte molecular de masa en procesos o sistemas donde ocurre la difusión ordinaria.p-82. TREYBAL.5 La fórmula correspondiente es: √ ( ) √ ( ) O bien.

Como se mencionó anteriormente es la integral de colisión correspondiente a la difusión molecular. Las ecuaciones (5). ecuaciones (5). ( ) ( ) ( ) ( ) O también se conoce como: . Otra forma de calcular la integral de colisión es por medio de la ecuación de Neufield. ⁄ = Volumen molecular crítico [ = Temperatura crítica [ ] ]. ecuaciones (3) y (4). la cual se puede representar como . para presiones superiores a 10 atm esta ecuación no es apropiada y es necesario usar las gráficas obtenidas por medio de la ley de estados correspondientes.determinar directamente a partir de mediciones exactas de sobre un amplio intervalo de temperatura. que es una función adimensional de la temperatura y es la energía de interacción molecular correspondiente al sistema binario AB y de la constante de Boltzmann. planteada en el años de 1972 para mezclas gaseosas no polares. o en casos que no se disponga de datos idóneos de las parejas de gases. (6) y (7) ( ) Dónde: = Volumen molecular en el punto normal de ebullición [ ]. = Presión crítica[ ⁄ ]. entonces es posible estimar y a partir de las siguientes reglas de combinación. los valores de los componentes puros se pueden calcular a partir de las siguientes relaciones empíricas. (6) y (7) se pueden utilizar cuando se esté trabajando con presiones inferiores a 10 atmósferas. ⁄ √ En tablas y apéndices se encuentran tabulados los valores correspondientes a los diámetros de colisión de cada componente. sin embargo en ausencia de datos experimentales.

905 ⁄ 3.115 97. Usar el resultado del inciso A para estimar el número de Schmidt para la mezcla CloroAire a 297K.964 70.0 76.4 417 37. En primera instancia se calculan los parámetros de Lennard-Jones para la mezcla y posterior a esto se halla el valor de la integral de colisión.0 357 132. B.0183 cp. Solución1 A.Dónde: = Temperatura de proceso = Temperatura critica Ejemplo1: Difusividad y el número de Schmidt para la mezcla Cloro-Aire A. Con estos datos y los que nos arroja el problema podremos calcular el valor del coeficiente de difusión.1 Usar la teoría de Chapman-Enskog para la solución de este punto. 1atm y una viscosidad de 0. Considere el aire y el cloro como sustancias simples cuyos parámetros de Lennard-Jones son los siguientes: Sustancia Aire Cl2 Peso molecular 28.617 4. Pronosticar para la mezcla gaseosa Cloro-Aires a 75 °F y 1atm. A= Cloro B= Aires ⁄ √ Ahora con este valor vamos a las tablas para hallar el valor de la integral de colisión el cual es: √ ( ) .

Teniendo el cálculo del coeficiente de difusión se pasa a desarrollar el cálculo del número de Schmidt donde la ecuación es: ⁄ 4. se desconoce el parámetro de longitud característica.2 Correlación de Chapman-Cowling. Mexico.6 ( ) Donde la integral de colisión se determina por medio de la expresión de Neufeld. Segunda Edición. Fenómenos de Transporte. = volumen critico 4.3 Modificación de Wilke-Lee La correlación desarrollada en 1955 por Wilke y Lee propone una ecuación que resulta de modificar la constante en la expresión de Chapman-Cowling la cual es la siguiente: 6 ROBERT BIRD. Janzen y Aziz (ecuación 9 y 10).√ ( ) ⁄ B. ⁄ Esta correlación empírica parte de la simplificación que los señores Chapman-Cowling hicieron de la teoría cinética para la obtención de la ecuación del coeficiente de difusión. pero TC se reemplaza por . y el diámetro de colisión se determina como el promedio de la separación entre los centros de las moléculas de cada especie: Dado que en general. para estimarlo se emplea la siguiente expresión: Donde.2006. .

5 Correlación de Fuller-Schettler-Giddings Fuller-Schettler-Giddings proponen una correlación empírica la cual se basa en los volúmenes moleculares de difusión de las sustancias puras. Mexico.4 Modificación de Brokaw para gases polares Brokaw propone una modificación de expresión de Chapman-Cowling para mezclas de gases polares y de gases no polares como se muestra en la siguiente expresión: ( ) Donde 12 es un factor de interacción polar que se determina como: La modificación de Brokaw reduce la ecuación de Chapman-Cowling. Fenómenos de Transporte. .611. reportadas por Taylor y Krishna (1993) en su libro “MulticomponentMass Transfer”. que debe calcularse a partir de las contribuciones atómicas que se presentan en las tablas siguientes. donde el momento dipolar es cero y el volumen molar en el punto normal de ebullición se evalúa por medio de la expresión deTin-Calus: 4. 7 ROBERT BIRD. ( [ ∑ ∑ ) ] En la cual ∑ es el volumen molecular de difusión. Segunda Edición.2006.( ( ) ) ( ) Esta ecuación al igual que la ecuación original y es sólo válida para sistemas de gases no polares.7 4.

7 Ar 16.0 21.12 SF6 71.0 Ne 5.2006 Tabla 2. México. Fenómenos de Transporte. Operaciones de Transferencia de Masa. México. Mexico.9 Kr 24. Bibliografía   ROBERT BIRD.2 N2O 35.4 N2 18. Volumen de Difusión TABLA DE INCREMENTO EN EL VOLUMEN DE DIFUSIÓN C H O N S 15. Edna Lorena Torres Quintero.5 Br2 69.7 H2O 13.1 H2 6. Fenómenos de Transporte.7 21.  6.98 CO2 26. Segunda Edición. Mexico. Segunda Edición.11 4. extracción.2006 5.5 NH3 20. los cuales no son tan confiables para tenerlos en cuenta en los cálculos de diseño de equipos a escala industrial.3 -18. Segunda Edición. 7.3 D2 6.31 6.9 29. . Conclusiones  Estos métodos de cálculo son efectivos para tenerlos en cuenta a nivel estudiantil o para hacer simulaciones a nivel experimental ya que estos se basan en datos experimentales. IQ.67 CO 18. Revisión del Documento IQ.7 Fuente: ROBERT BIRD. Oscar Fabian Garzón Tiempos. absorción. Volumen de Difusión para moléculas simples TABLA DE VOLÚMENES DE DIFUSIÓN PARA MOLÉCULAS SIMPLES He 2. TREYBAL.54 22.8 Aire 19. Segunda Edición.9 F Cl Br I Anillos aromáticos Anillos heterocíclico 14.9 2.3 Fuente: ROBERT BIRD.3 SO2 41. Estos métodos deben ser utilizados en la fase estudiantil ya que son de gran utilidad para comprender fenómenos de trasferencia de masa en procesos de separación no convencionales como destilación.8 -18.Tabla 1. Fenómenos de Transporte.7 Xe 32. etc.84 Cl2 38. ROBERT E.0 O2 16.

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