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FACULTAD DE INGENIERIA
DEPARTAMENTO DE METALURGIA
Físico-Química
Tensión Superficial
Introducción __________________________________________________________03
Fenómenos Interfaciales ________________________________________________04
Fuerza de Cohesión____________________________________________________05
Tensión Superficial ____________________________________________________05
Tensión Superficial de una gota __________________________________________08
Influencia de la temperatura sobre la tensión superficial ________________________08
Métodos de medición de la tensión superficial en líquidos ______________________10
Adhesión interfacial ____________________________________________________13
Angulo de contacto _____________________________________________________13
Métodos de medición del ángulo de contacto _________________________________15
Compuestos tensoactivos ________________________________________________16
Clasificación de los compuestos tensoactivos_________________________________17
Flotación _____________________________________________________________22
Reactivos utilizados en flotación ___________________________________________24
Espumas y espumación __________________________________________________27
Conclusión ____________________________________________________________30
Bibliografía ____________________________________________________________31
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Introducción
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Fenómenos Interfaciales
β
Representación esquemática de moléculas en el seno de la fase (a) y en a región
interfacial (b).
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Como las propiedades de las fases son distintas, en la región interfacial se
produce un desbalance de fuerzas que genera una Tensión superficial, que se
define como un efecto mecánico y que es normal al plano de la superficie.
Fuerza de cohesión
Tensión superficial
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intermoleculares se compensan produciéndose un equilibrio energético. Este
equilibrio se rompe en la frontera, superficie, produciéndose un desbalance
energético. Es decir, las moléculas superficiales tienen una mayor energía que
aquellas ubicadas en el seno del líquido. Evidentemente la magnitud de este
desbalance depende de la naturaleza de las interacciones moleculares. Este
exceso de energía se denomina “energía libre superficial”.
Aumentar el área superficial de una cierta masa de líquido significa, por lo
tanto, entregar energía al sistema en forma de trabajo. Esta energía está dada por
la siguiente expresión; en condiciones de temperatura, presión y masa
constantes:
Donde:
G: energía libre superficial
A: área superficial
ϒ: tensión superficial
Reordenando la ecuación anterior se obtiene una expresión que define la tensión
superficial (ϒ) esta expresión es
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Las interacciones moleculares y enlaces químicos más frecuentes, en orden
creciente de su fuerza de unión son:
- Fuerza de London-Van der Waals o de dispersión.
- Interacciones dipolo-dipolo inducido.
- Interacciones dipolo-dipolo.
- Enlace de hidrogeno.
- Enlace iónico.
- Enlace covalente.
- Enlace metálico.
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Tensión Superficial de una Gota
Termodinámicamente la tensión superficial es un fenómeno de superficie y
es la tendencia de un líquido a disminuir su superficie hasta que su energía de
superficie potencial es mínima, condición necesaria para que el equilibrio sea
estable. Como la esfera presenta un área mínima para un volumen dado, entonces
por la acción de la tensión superficial, la tendencia de una porción de un líquido
lleva a formar una esfera o a que se produzca una superficie curva o menisco
cuando está en contacto un líquido con un recipiente.
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Tabla de valores de tensiones superficiales para distintos compuestos.
n-heptano 20 19,7
Metanol 20 22
Etanol 20 22,3
Benceno 20 28
Agua 20 72,4
Mercurio 20 484
Métodos estáticos:
• Ascenso capilar.
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Métodos dinámicos:
• Peso de la gota o estalagmometrico.
• Anillo de Du Nouy.
Ascenso capilar:
Donde:
h: altura de la columna liquida dentro del capilar
g: aceleración gravitatoria
r: radio del capilar
ρ: densidad del liquido en cuestión
Peso de la gota:
El método consiste en dejar escurrir un cierto volumen de liquido a través
de un aparato denominado estalagmometro, en cuyo extremo capilar el liquido cae
formando gotas. El peso por gota se relaciona con el valor de la tensión superficial
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Dónde:
R: radio interior del capilar.
F: factor de corrección debido al desprendimiento irregular de las gotas.
Anillo de Du Nouy
Este método permite determinar la tensión superficial midiendo la fuerza
requerida para desprender un anillo metálico desde la superficie del líquido. La
fuerza de desprendimiento está dada por la tensión superficial multiplicada por el
perímetro de la superficie suspendida. Este perímetro total es 2 veces la longitud
del anillo, pues el menisco ejerce su acción a ambos lados del anillo la expresión
para determinar la tensión superficial incluye un factor de corrección B que se
adjunta al equipo.
Donde:
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F: fuerza requerida para desprender un anillo metálico desde la superficie del
líquido
B: factor de corrección
Adhesión Interfacial:
Angulo de contacto.
En 1805 Thomas Young propuso analizar esta situación como un equilibrio
mecánico de las tensiones interfaciales, caracterizando este equilibrio con el
ángulo θ formado por el plano tangente a la interfase liquido gas y el plano
formado por el sólido en el contacto trifásico sólido-liquido-gas. Como muestra la
siguiente figura.
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Se tiene entonces que, cuando este ángulo, denominado ángulo de
contacto, es igual a cero, el líquido ha desplazado al gas de la superficie sólida,
por lo que se dice que el líquido moja totalmente el sólido, y se asigna a este el
adjetivo de hidrofílico o aerofóbico. Cuando el ángulo es de 180º, el gas ha
desplazado al líquido, diciéndose que el aire moja totalmente al sólido, adquiriendo
éste el adjetivo de hidrofóbico o aerofílico. Las superficies sólidas naturales
presentan ángulos intermedios, los que caracterizas en grado de hidrofobicidad de
la superficie o en otras palabras la estabilidad relativa de las interfases sólido-gas
y sólido-líquido.
Hidrofílico Hidrofóbico
Desafortunadamente, de los términos involucrados en la definición del
ángulo de contacto solo puede determinarse experimentalmente la tensión
superficial del líquido. Sin embargo, es posible hacer un análisis cualitativo de los
términos de la ecuación escribiéndola de la siguiente forma:
γ sg − γ sl
Cos (θ ) =
γ lg
Si:
γsg > γsl el ángulo de contacto será < 90º
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γsg - γsl > γgl no existe ángulo de contacto, no hay contacto
trifásico. En otras palabras, el líquido se esparcirá sobre la superficie del
sólido impidiendo el contacto con el gas.
Método de la Placa:
h
Tg (θ / 2) =
r
El ángulo puede también medirse trazando en la fotografía la tangente a la
interfase líquido gas, tal como se representa en la ecuación de Young. Otra
alternativa es instalar un goniómetro en el ocular del microscopio en el que se
realiza la observación.
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Se ha observado que las mediciones realizadas por el método de la gota
dependen de la forma de la medición. Se obtiene valores distintos si la superficie
sólida ha estado antes en contacto con el líquido. Específicamente, si se retira
parte del liquido de la gota, el ángulo cambia (ángulo de retroceso), lo mismo
ocurre si se agrega el liquido (ángulo de avance); el valor real se considera aquel
medido en condiciones de equilibrio. Este fenómeno se denomina Histéresis de
ángulo de contacto.
Compuestos Tensoactivos
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Clasificación de los compuestos tensoactivos.
- Compuestos aniónicos:
Son ácidos carboxílicos y sus sales de sodio o potasio con 12 o18 átomos de
carbono en la cadena. Su reacción de disociación es:
RCOOH ←→ RCOO− + H +
Su constante de disociación:
−
RCOO ⋅H+
kd =
RCOOH
Donde pk = - log kd
|A-| = actividad del anión del acido en la solución.
|HA| = actividad de moléculas del acido en la solución.
Aquí: pH = pkd cuando |A-| = |HA|
Así, para el acido oleico por ejemplo pkd = 5, entonces el acido se disocia
cuando pH > 5, y se encuentra en forma molecular cuando pH < 5.
Por otra parte, las sales sódicas de ácidos carboxílicos se hidrolizas en el
agua:
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C17 H 33 COO − + Na + + H 2 O ←
→ C17 H 33 COOH + Na + + OH −
Por lo que se forma una solución con una cierta cantidad de acido libre
debido a la formación de una cantidad equivalente de iones OH-, así, a mayor
concentración de la sal, el pH de equilibrio es mayor.
Por otra parte, los ácidos no saturados se disuelven mejor en el agua que
los ácidos saturados.
Además, entre los componentes del primer grupo se encuentran también:
- Los ácidos sulfúricos R SO3H (o R SO2OH) y sus sales, los sulfatos por
ejemplo: R SO3Na
- Sulfatos (ésteres del acido sulfúrico) de forma general ROSO3H
- Compuestos catiónicos.
En este grupo figuran las aminas primarias, secundarias y terciarias y las sales
amoniacales cuaternarias que se disocian bien dando origen a electrolitos fuertes.
Las propiedades de las aminas se desprenden de las propiedades del
amoniaco. Una de ellas es la formación de sales por la reacción con los ácidos:
NH 3 + HX ←
→ NH 4 X
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+ −
C12 H 25 NH 3 ⋅ OH
K =
C12 H 25 NH 3 OH
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- Compuestos no ionizantes.
A este grupo pertenecen todos los compuestos que contienen grupos etéricos,
CH2 – CH2O-n, obtenidos del oxido de etileno CH2 - CH2. También caen en este
grupo los compuestos de tipo alcohólico. O
- Compuestos anfotéricos.
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La solubilidad de la mayor parte de los compuestos tenso activos es muy
baja. En la siguiente tabla se indica la solubilidad en agua de algunos ácidos
grasos saturados y de algunas aminas, a 250c
Cambio de
diversas
propiedades
coloidales de
compuestos.
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Concentración critica de miscelas de algunos compuestos
COMPUESTOS CMC [mol/L] TEMPERATURA [ºC]
Laurato de sodio 3.59x10-2 20
Oleato de sodio 2.7x10-3 20
Oleato de potasio 7-12 x10-4 26
n-decil sulfato de Na 3.27x10-2 25
n-dodecil sulfato de Na 8-16x10-3 25
Flotación
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de residencia a cada uno de los reactivos para conseguir una pulpa homogénea
antes de ser utilizada en la flotación. Con la pulpa (o producto de la molienda) se
alimentan las celdas de flotación.
B: burbuja; P: partícula
s - g: sólido - gas; s - l: sólido - líquido
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flotación y hace necesario invertir las propiedades superficiales de las partículas
minerales. Para ello deben mutar su condición hidrofílica a propiedades
hidrofóbicas mediante el uso de un reactivo colector. Además, es necesario que
posean el tamaño adecuado para asegurar una buena liberación de las especies
mineral
Reactivos Utilizados:
Las burbujas de aire generadas arrastran consigo hacia la superficie los minerales
sulfurados, rebasando el borde de la celda de flotación hacia canaletas donde esta
pulpa es enviada a la etapa siguiente.
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Mineral de Cobre concentrado en las burbujas
Fase sólida: corresponde a las materias que se quiere separar (material mineral).
Fase liquida: es el medio en que se llevan a cabo dichas separaciones.
Fase gaseosa: se refiere al aire inyectado en la pulpa para poder formar las
burbujas, que son los centros sobre los cuales se adhieren las partículas sólidas.
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Mecánicas: son las más comunes, caracterizadas por un impulsor mecánico que
agita la pulpa y la dispersa.
Neumáticas: carecen de impulsor y utilizan aire comprimido para agitar y airear
la pulpa.
Columnas: tienen un flujo en contracorriente de las burbujas de aire con la
pulpa, y de las burbujas mineralizadas con el flujo de agua de lavado.
Espumas y Espumación
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Para el proceso de flotación, las espumas son sistemas importantes, y
están ligadas a la acción de los compuestos tensoactivos.
Se pueden dividir en bifásicas y trifásicas (estas últimas están compuestas
de burbujas de aire, liquido y partículas solidas)
Las espumas al igual que otros sistemas dispersivos pueden formarse por
condensación y por dispersión. En el primer caso las burbujas de aire emanan de
la solución sobresaturada (la cerveza es un excelente ejemplo). En el segundo
caso se forman por la dispersión de un chorro de aire.
Las espumas poseen cierta resistencia mecánica y elasticidad. Ello
obedece a que la forma de las burbujas en la espuma queda determinada por la
tendencia del sistema al mínimo de energía libre.
Los líquidos puros son reactivos a formar espumas, en tanto que sus
soluciones con compuestos tensoactivos se forman espumas duraderas.
Las espumas son sistemas inestables. Esto se debe a algunos fenómenos
que suceden simultáneamente en la capa espumosa:
• Cambio en el tamaño de las burbujas.
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Para una burbuja la energía libre será 4Πr 22ϒ, debido a la doble superficie de la
burbuja. Esta burbuja tiende a la reducción de la energía, la que se produce si su
radio se reduce en dr. El cambio de la energía superficial seria entonces 16Πϒr dr.
Si este proceso no se produce, debe ser equilibrado por la diferencia de presión
�p del gas entre el interior y el exterior de la burbuja que impide el aumento de
volumen 4Πr2 dr.
Esto es:
Y debería ser igual al cambio de energía libre superficial:
De lo cual se obtiene:
Y en la burbuja 2:
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La salida del líquido de las membranas entre las burbujas se debe a las
fuerzas gravitacionales y a la succión adicional en los nodos.
Todos estos efectos producen la paulatina reducción del grosor de las membranas
en la espuma y finalmente su ruptura.
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Conclusión
Entender el significado de palabras como tensoactivo y fuerza de cohesión
es de suma importancia para comprender el fenómeno.
Descubrir los procedimientos experimentales para obtener el valor de la
tensión superficial de un liquido y entender el por qué una gota de agua tiene una
forma esférica son parte de los conocimientos que hemos adquirido.
Además este informe nos ha ayudado a responder a preguntas como: ¿el
jabón aumenta o reduce la tensión superficial? Ya que uno al observar una
burbuja tiende a pensar que esta tiene mayor tensión superficial, lo cual es
incorrecto. ¿A mayor temperatura que pasa con la tensión superficial? Esta
disminuye ya que las fuerzas de cohesión se debilitan.
Gracias a la realización del presente informe nos hemos dado cuenta de la
importancia que tiene este fenómeno llamado tensión superficial tanto en la
naturaleza como en la industria metalurgista ya que es muy usado principalmente
en la hidrometalurgia, en el área de flotación
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Bibliografía
• Revista icarito
• http://labbio.bligoo.com/content/view/444744/Experimenta-Ascenso-
capilar.html
• http://es.wikipedia.org/wiki/Tensión_superficial
• http://www.reocities.com/petersonpipe/puedefallar/puede23.html
• http://www.codelcoeduca.cl/proceso/flotacion/t-profundizacion.html
• Flotación
Arturo Christiansen M.
• Termodinámica
Ira N. Levine.
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