Está en la página 1de 75

Unidad 3

Bioenergética y Metabolismo
Oxidativo

Objetivo terminal:

Describir las transformaciones, intercambio


y uso de la ENERGIA en los seres vivos.

Explicar los procesos que completan


la oxidación de las moléculas combustibles
en los seres vivos.
Objetivos Específicos
Describir los principios de la Termodinámica y su aplicación a
los seres vivos.

Describir los Compuestos Ricos en Energía

Describir los mecanismos de las reacciones de Óxido


reducción que ocurren en los seres vivos

Describir las principales fuentes y destinos del Acetil CoA

Explicar las características del ciclo del Acido Cítrico

Explicar las características de la Cadena Respiratoria


Y la Fosforilación Oxidativa
Objetivo Específico 1 (tres horas 45min)

1.- Ciclo de la materia y flujo de la energía


En la atmósfera

2.- Leyes que rigen las transformaciones


Energéticas
1era y 2da. Ley de la Termodinámica
y su relación con el metabolismo
☺ Energía libre de Gibbs
☺ Reacciones Acopladas

3.- Concepto de Metabolismo. Sus Fases:


Catabolismo y Anabolismo
Bioenergética

Es la rama de la termodinámica
que estudia las
transformaciones y
transferencias de energía en las
reacciones bioquímicas

Bio = vida
Termodinámica

Es la ciencia que investiga las


transformaciones energéticas
que acompañan a los cambios
físicos y químicos de la materia

Trata de las transformaciones del


calor y la energía
El ciclo de la materia consiste en todas las
transformaciones que sufre la materia en
energía desde que es elaborada por los
productores hasta ser descompuesta por las
bacterias y hongos, en las cadenas alimenticias.

El ciclo de la materia describe una trayectoria


cíclica, es decir, la materia que es producida y
descompuesta vuelve a ser producida por los
Fotótrofos ( reiniciación de la misma), cada vez
que un eslabón trófico come a un ser vivo, la
materia de éste es aprovechada y transformada
en energía química, en una cadena trófica el
eslabón mas beneficiado son los
descomponedores porque ellos al ser el ultimo
eslabón trófico aprovechan mas la materia y la
energía de los demás, a su misma vez
relacionado con el ciclo de la materia está el flujo
de la energía, a diferencia del ciclo de la
materia, el flujo de la energía es
UNIDIRECCIONAL y no cíclica.
Sustancias inorgánicas : agua, oxígeno, sales
minerales, Dióxido de carbono, etc
Pasan a formar parte de
Los seres vivos
Sustancias orgánicas: proteínas, lípidos, glucosa..
En un momento determinado
Abandonan el mundo orgánico

Vuelven a la tierra formando de nuevo materia


inorgánica
Ecosistema Tierra

Sustancia inorgánica

Sustancia Orgánica
Energía
Es la capacidad para realizar
trabajo

Tipos de Energía:
Lumínica
Química
Mecánica
Eléctrica
Calórica
FLUJO DE LA ENERGÍA

Energía solar

Plantas (cloroplastos, fotosíntesis)

6CO2 + 6H2O C6H12O6 + 6O2


Energía química
ANIMALES HERBÍVOROS
Energía química
ANIMALES CARNÍVOROS

E. Química E. Mecánica E. Eléctrica E. Lumínica E. Calórica


Ejemplo transferencia de energía

Ejercicio violento
Energía acumulada en el cuerpo
que proviene de alimentos dieta

Energía en movimiento o energía cinética

Desprendimiento de gran cantidad de energía en


forma de calor (transpiración)
Energía total o Energía interna (E) =

Energía potencial + Energía cinética

Energía potencial es la energía debida a


la posición

Energía cinética es la energía debida al


movimiento
Sistema:

Es la parte del universo cuyo


cambio observamos
Se define de acuerdo al interés del
investigador

Por ejemplo: una célula, un tejido, el


metabolismo, una población, el
planeta, etc.
Entorno:

Todo lo que rodea al sistema que sea


relevante para el cambio

UNIVERSO = SISTEMA + ENTORNO


Tipos de Sistemas:

Abierto: Existe intercambio de


MATERIA Y ENERGIA entre el
sistema y el entorno

Cerrado: Sólo intercambia


ENERGIA con el entorno
Aislado: No intercambia energía ni
materia con el entorno
Los seres vivos son sistemas
Abiertos

Consumen nutrientes de su
entorno (materia y energía) y
liberan a él productos de
desecho
¿Cómo medir la Energía total
o Energía interna (E) de un sistema?

Se pueden medir las variaciones de


sus componentes

 E = Energía final - Energía inicial

 E = E productos - E reaccionantes
 = Cambio o variación
Formas de intercambio de Energía
entre el sistema y su entorno

Calor (q) hacia o desde el sistema


Cuando el sistema y su entorno tienen
temperaturas diferentes

Trabajo (w) hacia o desde el sistema


Cuando una fuerza mueve un objeto
Objetivo específico 1.

Hora clase 2

Leyes que rigen las


transformaciones
Energéticas
1a LEY DE LA TERMODINÁMICA
(Ley de la conservación de la energía)

 E = q-w

 E = Variación de energía del sistema


q = Calor del entorno absorbido por
el sistema
w = Trabajo realizado por el entorno
sobre el sistema
(trabajo biológicamente útil)
1a LEY DE LA TERMODINÁMICA
(Ley de la conservación de la energía)

En cualquier transformación física o


química, la cantidad total de energía del
universo permanece constante

La energía no se crea ni se destruye


solo se transforma
Entalpía (H)

H = E + PV

H = Entalpía = Calor contenido

E = Energía interna

PV = Presión*volumen
En los sistemas bioquímicos:

 H=  E

E= Variación de energía del sistema

H= Variación de la entalpía

Cuando:
H  0 La reacción o proceso desprende calor

H > 0 La reacción o proceso absorbe calor del


entorno
H = 0 No se intercambia calor con el entorno
Cuando:
H  0 La reacción o proceso desprende calor

H es negativa (-) la reacción es


exotérmica
H > 0 La reacción o proceso absorbe calor del
entorno
H es positiva (+) la reacción es
endotérmica
H = 0 No se intercambia calor con el entorno
la reacción o proceso es
isotérmico
H reacción= H productos + H reactantes
Por ejemplo:

6 CO2 + 6 H20 ---------C6H12O6 + 6O2


Hf (Kj/mol)
CO2 - 393.3
H20 - 286.2
C6H12O6 - 1274.9
O2 0
6 (-393.3)+ 6(-286.2)------(-1274.9) + 6(0)

H = + 2802.1 Kj/mol Es endotérmica


H es negativa (-) la reacción es exotérmica
Casi todos los procesos exotérmicos
son espontáneos o irreversibles
Por ejemplo: la caída de una roca,
la relajación de un músculo

No obstante:
Existen procesos espontáneos que son
endotérmicos
Por ejemplo: un trozo de hielo que se funde
a temperatura ambiente

H es positiva (+) la reacción es endotérmica


La entalpía no permite predecir
La dirección de una reacción

Se requieren otras variables


termodinámicas
2a LEY DE LA TERMODINÁMICA

S universo = S sistema + S entorno

 S = Variación de entropía

S =Entropía (mide el grado de desorden)

La variación de la entropía del universo


es positiva para todos los procesos espontáneos
2a LEY DE LA TERMODINÁMICA

El desorden del universo aumenta


siempre. Es decir:
Todos los procesos físicos y químicos
solo se producen espontáneamente
cuando aumenta el desorden

Permite predecir la espontaneidad y la


dirección con que ocurre una reacción
2a LEY DE LA TERMODINÁMICA

Todos los procesos espontáneos se


producen en la dirección que incrementa
el desorden del universo

Por ejemplo:
Hielo Agua líquida
2a LEY DE LA TERMODINÁMICA

S universo = S sistema + S entorno

Si Su es + El proceso es espontáneo

Si Su es - El proceso inverso es espontáneo

Si Su es =0 El proceso no puede ocurrir


ENERGÍA LIBRE (G)
Es la porción de la energía total que está
disponible para realizar trabajo. “Energía útil”

 G =  H - TSsistema

G Variación de Energía Libre (cal)

H Variación de Entalpía (cal)

T Temperatura (ºK) (ºK=273+ºC)

Ssistema Variación de Entropía (cal)


Cuando se producen cambios físicos o
químicos con LIBERACION DE
ENERGIA se dice que el proceso es
ESPONTÁNEO (Irreversible)

Cuando se requiere un APORTE


constante de ENERGIA para mantener
un cambio se está produciendo un
proceso NO ESPONTÁNEO (Reversible)
En las reacciones bioquímicas:

H  E

 G =  E - TSsistema

Si G es - La reacción es espontánea
(exergónica) (irreversible)

Si G es + La reacción es no espontánea
(endergónica)(procede si gana E)

Si G es =0 El proceso está en equilibrio


(no ocurre ningún cambio)
REACCIÓN EXERGÓNICA

A+B C+D
Estado de transición
libre

Ea
Energía

Estado inicial
(reactivos)
Gi Gf Estado final
(productos)
Transcurso de la Reacción
REACCIÓN ENDERGÓNICA

A+B C+D
Ea
libre
Energía

Gf G0

Gi
Transcurso de la Reacción
REACCIÓN ISOERGÓNICA

A+B C+D
libre
Energía

G=0
Ea

Gi Gf
Transcurso de la Reacción
Formas de Energía Libre

1) G Variación de la Energía Libre


2) Gº Variación de la Energía Libre estándar
25ºC
1 atm de presión
1 M

3) Gº‟ Variación de la Energía Libre estándar


fisiológica 25ºC
1 atm de presión
1 M y pH=7.0
Formas de calcular las variaciones de energía libre
(G)
A partir de la H y de G = H - TS
la S:
A partir de la G de
formación: (GF) de Gº = GºF prod - GºF reac
productos y reactantes:

Por aditividad: Gº’ = G1º’+ G2º’

A partir de la Keq: G ’ = -2,3 RT log Keq

A partir del Eo : Gº‟ =-n F Eo‟


F = 23,063 cal /mol.volt o 96,500 jul./ mol. volt
RELACIÓN ENTRE G y LA CONCENTRACIÓN DE
LOS REACTANTES Y PRODUCTOS

En cualquier circunstancia diferente del equilibrio:

 G = Go + RT ln Productos
Reactantes

R= Constante de los gases =1,99 cal/ºK 8,31 J/ºK

 G = Go + 2,303 RT log Productos


Reactantes

En el equilibrio G = 0
Go = - 2,303 RT log Keq
 G = Go + 2,303 RT log Productos
Reactantes

A+B-------C+D

Keq 1 : La reacción es exergónica


(equilibrio desplazado a la derecha)

Keq 1 : La reacción es endergónica


(equilibrio desplazado a la izquierda)

Keq = 1 : La reacción es isoergónica


(igual probabilidad de ir hacia la derecha que
hacia la izquierda)
CALCULO DEL G A PARTIR DE S y H

Calcular el G de la descomposición de N2O5 cristalino a 25°C:


N2O5 2NO2 + ½O2

Sabiendo que:
S = 0,4701 kJ/molºK y H = 109,6 kJ/mol °K

Respuesta:
G = H - TS

T = 25°C + 273 = 298°K

G = 109,6 kJ/mol - (298°K) (0,4701 kJ/mol °K)

G = -30,5 kJ/mol
CALCULO DEL G A PARTIR DE LA ENERGÍA
LIBRE DE FORMACIÓN (Gf)
Calcular el G de la reacción:
C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O

Datos:
Gf CO2 = -94,26 Kcal/mol ; Gf H2O = -56,69 Kcal/mol
Gf C6H12O6 = -217,63 kcal/mol ; Gf O2 = 0
Respuesta:
 G =  Gfpro-  Gfreac
 G =[ 6(-94,26 kcal/mol) + 6(-56,69 kcal/mol)] – [1(-217,63 kcal/mol)]

G= (-565,6 - 340,14) - (-217,63); G = -905,74 + 217,63

G = -688 kcal/mol o G = -2873 kJ/mol

1 cal = 4,184 J o 1 J = 0,239 cal o 1kJ = 0,239 kcal


CALCULO DEL G A PARTIR DE LA keq
Calcular el G para la hidrólisis del ATP
ATP + H2O ADP + Pi
Datos:
pH= 7 T=25°C G° = -7700 cal/mol
[ATP]= 10-3M [ADP]= 10 –4 M [Pi] = 10-2 M
Respuesta:
G = G° + 2,303 RT log Keq

G = -7700cal/mol+ 1364 cal/mol log 10-4 10-2


10-3
G = -7700 + 1364 log 10-3
G = -7700 + 1364 (-3)
G = -7700 - 4092
G = -11792 cal/mol
CALCULO DEL G POR ADITIVIDAD
Calcular el valor de G y la Keq para la reacción:
Glucosa + ATP Glucosa 6P + ADP
Sabiendo que:
Glucosa 6P + H2O Glucosa + Pi G= -3138 cal/mol ; Keq= 199,8
ATP + H2O ADP +Pi G= -7700 cal/mol ; Keq= 4,42 x 105

Resultado:
El G de la reacción inversa= - G ; G= +3138 cal/mol
La keq de la reacción inversa = 1/keq; keq = 1/199,8 = 5 x 10-3

G= 3138 cal/mol + (-7700 cal/mol) = -4562 cal/mol


Keq= (5 x 10-3) (4,42 x 105) = 22,1 x 102; es decir: keq = 2,21 x 103
Reacciones acopladas
Las reacciones endergónicas se acoplan con las
reacciones exergónicas para poderse llevar a
cabo

Tipos de Reacciones Acopladas:


El producto de una reacción es el
sustrato de la siguiente
•Acoplamiento de oxido-reducción
•Acoplamiento energético con
transferencia de grupo (fosfato, acilo o
metilo)
Acoplamiento energético
Procesos altamente favorecidos se combinan con
procesos desfavorecidos para impulsar reacciones,
transportar sustancias a través de membranas,
transmitir impulsos nerviosos y contraer músculos.

A B Gº = +10 kJ/mol

C D Gº = -30 kJ /mol


A+C B+D Gº = -20 kJ/mol
Compuestos de alta energía

Son intermediarios metabólicos cuyo


potencial de transferencia de grupo es igual o
inferior a -7 Kcal / mol ( -30 KJ / mol )

Potencial de Transferencia de grupo: Energía


libre que el compuesto es capaz de ceder a
otra sustancia junto con el grupo transferido

Go‟ de hidrólisis coincide con el potencial de


transferencia de grupo
El concepto de compuesto de alta
energía implica que los productos de la
rotura hidrolítica del enlace rico en
energía se encuentran en formas mas
estables que el compuesto original
¿Por qué son de alta energía?

Sus productos de
hidrólisis tienen mas
formas resonantes
que ellos

Presentan repulsión
de cargas
Inestabilidad

Presentan impedimento
estérico
Adenosintrifosfato (ATP)
Adenina
Fosfatos

Ribosa
Adenosíntrifosfato (ATP)
•Repulsión entre las cargas negativas

•Impedimento estérico por la presencia de oxígenos

•Mayor número de formas resonantes del ADP y el Pi (productos) que del ATP:
Clasificación de los compuestos de alta
energía
1) Los que transfieren grupos fosfato:
Fosfoanhidros (ATP,ADP,GTP,GDP)
Acil-fosfatos (Ác.1,3difosfoglicérico)
Enol-fosfatos (Ác. Fosfoenolpirúvico)
Fosfoguanidinas (Creatín- P, Arginín- P)

2) Los que transfieren grupos acilo:


Acil-CoA

3) Los que transfieren grupos metilo:


Adenosilmetionina
COMPUESTOS QUE TRANSFIEREN
GRUPOS FOSFATO
COMPUESTOS QUE TRANSFIEREN
GRUPOS FOSFATO
COMPUESTOS QUE TRANSFIEREN
GRUPOS FOSFATO
COMPUESTOS QUE TRANSFIEREN
GRUPOS ACILO

ACIL-CoA

ACETOACETIL-CoA
COMPUESTOS QUE TRANSFIEREN
GRUPOS METILO

Grupo transferido (Gh°´= -10 kcal/mol)


Valores de Gº „ de hidrólisis de los principales
compuestos de alta energía
Kcal mol KJ mol
Fosfoenolpiruvato -14,8 -61,9
Carbamilfosfato -12.3 -53
1,3 bis- -10,3 -43,1
fosfoglicerato
Creatina-fosfato -10,3 -43,1
ATP ADP + Pi -7,3 -30,5
ATP AMP + Ppi -8,2 -34,3
Glucosa 1P -5,0 -20,9
Glucosa 6P -3,3 -13,8
Glicerol 1P -2,2 -9,2
Los compuestos ricos en energía pueden
transferir diversos grupos desde el compuesto
inicial (dador) a un compuesto aceptor en una
forma termodinámicamente factible siempre
que se halle presente un enzima adecuado para
facilitar la transferencia

1-3 Bifosfoglicerato Fosfoglicerato quinasa 3-fosfoglicerato

Transfiere grupo
fosfato
ADP ATP
Papel del ATP en el metabolismo
Es la figura central del sistema de
transferencia de energía en el interior de
la célula.
Funciona como un transporte activo de la
energía, ya que distribuye la energía en lugares
donde la requieren las necesidades celulares.

Es el intermediario común en muchas de


las reacciones acopladas que hacen
posible el flujo de energía en el
metabolismo.
Papel central del ATP
en el metabolismo
Metabolismo
Conjunto de reacciones químicas que
ocurren en las células de los seres
vivos.

Se divide en 2 fases:

* Catabolismo: Conjunto de
reacciones de
degradación

* Anabolismo: Conjunto de
reacciones de síntesis
Visión general del metabolismo
Energía calorica y
Nutrientes: productos finales
Carbohidratos
Proteínas Catabolismo CO2
H2O
Lípidos
NH3

ADP+Pi ATP
NAD+ NADH Energía
NADP+ NADPH Química
FAD FADH2

Moléculas
Macromoléculas:
precursoras como
Proteínas
Polisacáridos
Anabolismo Aminoácidos
Azúcares
Lípidos ácidos grasos
Ácidos nucleicos bases nitrogenadas
Catabolismo Vs Anabolismo
Catabolismo Anabolismo

Propósito Generación de energía Formación de compuestos

Naturaleza Oxidativo-degradativo Reductivo - sintético


del proceso

Energética Rinde energía Usa energía

Moléculas Altamente variables, Relativamente pocos,


iniciales estructuras complejas estructuras simples

Productos Relativamente pocos, Altamente variables,


finales estructuras simples estructuras complejas
Vías metabólicas
Son secuencias de reacciones en las cuales el
producto de una reacción es el sustrato de la
siguiente.

* Vías Catabólicas: Realizan procesos oxidativos que


producen energía libre

* Vías Anabólicas: Reacciones de síntesis de compuestos


que requieren energía lbre proveniente de las vías
catabólicas

*Vías Anfibólicas: Actúan como enlaces entre las


Vías catabólicas y las anabólicas
Reacciones de Oxido-Reducción
Son reacciones que transcurren con
transferencia de electrones.

Oxidación: Pérdida de electrones


Reducción: Ganancia de electrones
Agente Reductor: es el donador de electrones

Agente Oxidante: es el aceptor de electrones

Ared + Box Aox + Bred


En algunas reacciones de Oxido-Reducción
solo se transfieren electrones (e-):

Cu+ + Fe3+ Cu2+ + Fe2+


El cobre se oxida y
el hierro se reduce

En muchas reacciones de Oxido-Reducción


se transfieren electrones y protones:
Piruvato + NADH + H Lactato + NAD+
El NADH+H se oxida y
el piruvato se reduce
En las reacciones de Oxido-Reducción:
El intercambio de Energía Libre (G) es
proporcional a la tendencia de las
sustancias reaccionantes para donar o
aceptar electrones.
Potencial de reducción : Eo ’
Eo’ Se define como la fuerza
electromotríz de un compuesto para
aceptar electrones provenientes de un
agente reductor
25ºC, pH=7.0 y 1M
Las variaciones de energía libre
pueden ser expresadas en términos de
Go’ y, en forma análoga, como Eo’

La relación entre Go‟ y Eo‟ es :


Go‟ =-n F Eo‟
n = número de electrones transferidos
F = Constante de Faraday: 23,063 cal /v (96,500 jul./v)

Eo‟ = Diferencia de potencial redox


(Eo’ del agente oxidante – Eo’ del agente reductor)
( aceptor de e- - donador de e- )
Potenciales de reducción estandar para
semireacciones de reducción de interés bioquímico:
Semireacción Eo‟ (V)
12 O2+2H++2e- H2O +0.82
Fe3++ e- Fe2+ +0.77
Ubiquinona+2H++2e- QH2 +0.10
Fumarato+2H+ +2e- Succinato +0.03

Oxalacetato + 2H+ +2e- Malato -0.17

Piruvato + 2H+ +2e- Lactato -0.18


FMN + 2H+ +2e- FMNH2 -0.20

FAD + 2H+ +2e- FADH2 -0.22


NAD+ + 2H+ +2e- NADH+H + -0.32

NADP+ + 2H+ +2e- NADPH+H+ -0.32


2H+ +2e- H2 -0.42
Potenciales de reducción estandar para
semireacciones de reducción de interés bioquímico:
Semireacción Eo‟ (V)
2H+ +2e- H2 -0.42
NADP+ + 2H+ +2e- NADPH+H+ -0.32
NAD+ + 2H+ +2e- NADH+H+ -0.32
FAD + 2H+ +2e- FADH2 -0.22
FMN + 2H+ +2e- FMNH2 -0.20
Piruvato + 2H+ +2e- Lactato -0.19
Oxalacetato + 2H+ +2e- Malato -0.17
Fumarato+2H+ +2e- Succinato +0.03
Ubiquinona+2H++2e- QH2 +0.10
Fe3++ e- Fe2+ +0.77
12 O2+2H++2e- H2O +0.82
Los electrones fluyen de forma espontánea
desde las especies con un valor de Eº‟ más
negativos a las especies con un Eº‟ más positivo

El flujo de electrones puede utilizarse para


generar y capturar energía en la respiración
aerobia:

Eº‟ más negativo NADH+H+

2e- ATP

energía
Eº‟ más positivo ½O2
Principales vías metabólicas que intervienen en la
producción de energía:
proteinas carbohidratos lípidos

aminoácidos glucosa Acidos grasos


ATP
NADH

piruvato
NADH
NADH FADH2

Acetil CoA

Ciclo del ácido


GTP
FADH2
cítrico CO2

NADH
Cadena de electrones y
Transportadores electrónicos
Fosforilación oxidativa
(coenzimas reducidas)
ATP

También podría gustarte