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2015

Docente:
Ing.
Arturo
Lobato
Flores
Compendio
Autor:
Ayala
de
Garca,
Informes
Jhon
Alexis

Fsico
Qumica

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INFORME DE FISICO QUMICA


TERMODINMICA DE GASES

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA


F ACULTAD DE I NGENIERA G EOLGICA , M INERA

M ETALRGICA

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Fsico Qumica

CONTENIDO
Informe de Laboratorio N1..............................................................................................
Anlisis de Muestras de Agua..........................................................................................

54

Resumen:......................................................................................................................
Introduccin:.................................................................................................................
Objetivos.......................................................................................................................
Fundamento Terico......................................................................................................
I.

Las aguas naturales.............................................................................................

II.

Calidad del agua.............................................................................................

III.

Parmetros fisicoqumicos de calidad de las aguas........................................

Procedimiento Experimental.......................................................................................
I.

Materiales..........................................................................................................

II.

Procedimiento................................................................................................

Cuestionario................................................................................................................
Conclusiones...............................................................................................................
Recomendaciones.......................................................................................................
Informe de Laboratorio N2............................................................................................
Termodinmica de Gases...............................................................................................
Resumen:....................................................................................................................
Introduccin:...............................................................................................................
Objetivos.....................................................................................................................
Fundamento Terico....................................................................................................
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA.................................................................

Segunda ley de laTermodinmica ..................................................................................

Iscorao a volumen constante ...................................................................................


Isbarao a presin constante ....................................................................................

Isotermao a temperatura constante ............................................................................

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Informe de Laboratorio N1
Anlisis de Muestras de Agua
Resumen:

Introduccin:

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La concentracin de minerales es uno de los procesos que se


desarrolla en la actividad minera y busca enriquecer las especies
mineralgicas tiles de una MENA mediante la eliminacin de las
especies o materiales sin valor.
El proceso de concentracin se divide en tres etapas. Chancado,
Molienda y Flotacin. La flotacin, constituye la principal etapa de la
concentracin de minerales debido a que esta permite obtener un
mineral del valor comercial. Todos los reactivos de flotacin que se
utilizan en el crculo de molienda y celdas de flotacin, son
descargados bajo la forma de aguas de proceso a un cuerpo receptor,
por tanto a no ser que los reactivos de flotacin sean neutralizados,
estos sern descargados con el agua del proceso, pudiendo ocasionar
la degradacin de la calidad del agua, sin embargo, en el tratamiento
poli metlico principalmente de plomo y zinc las concentraciones de
reactivos altamente contaminantes como el cianuro son mnimas
comparndose con las que se usa para el tratamiento del oro. Aun los
niveles ligeramente elevados de cobre, plata, plomo, aluminio y zinc
en solucin pueden ser especialmente dainos para los peces
salmnidos, adems del riesgo potencial de ser acumulados en los
tejidos de los organismos acuticos.
Algunos de estos metales pueden ser txicos para el consumo
humano en mayores concentraciones; otros metales como el Cobalto,
Molibdeno y Nquel pueden afectar adversamente al crecimiento de
las plantas o del ganado si estn presentes en las aguas usadas para
irrigacin.
Los relaves son considerados el factor que potencialmente puede
degradar ms al ambiente por lo que su adecuada disposicin
prevendr que estos no sean productores de drenajes cidos que una
vez generados son irreversibles.
La contaminacin ambiental es una problema que compete a todos,
debido a que el ser humano es uno de los actores del ambiente y es
un derecho vivir en un ambiente saludable, es por ello que el objetivo
principal de nuestra experiencia en el presente laboratorio es poder
realizar mediciones de los parmetros ms importantes de diferentes
tipos de agua, en cuanto a procedencia se refiere. Los parmetros a
medir sern:

Conductividad
Potencial redox
pH

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Temperatura

Estos cuatro importantes parmetros nos ayudarn a realizar un


anlisis de aguas, sobre todo para evaluar las condiciones que
presenta el agua, es decir, si es apto para el consumo, para la
agricultura, etc. Esto se realizar observando tambin el grado de
contaminacin, los lmites permisibles de contaminacin, etc.
Adems, se propone un diagnstico ambiental que servir como base
para la identificacin de los aspectos ambientales ms significativos
que permitir adoptar las medidas ms adecuadas para la
prevencin, correccin y mitigacin de los impactos que ocasionan las
plantas concentradoras de minerales.

Objetivos
I.

Objetivo general
Este laboratorio tiene como objetivo principal estudiar las
propiedades fsico-qumicas del agua para poder resolver
diferentes problemas como la contaminacin del agua. Tal es
el caso de conocer la conductividad, potencial (redox), pH y
temperatura del agua de mina, de rio, agua potable y agua
resultado de la planta de tratamiento)

II.

Objetivos especficos
Realizar un muestreo de las diversas aguas q utilizamos en el

laboratorio.
Dar a conocer si estas cumplen o no los estndares
permitidos por las leyes.

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Fundamento Terico
I. Las aguas naturales.
Las aguas naturales siempre contienen impurezas, a pesar de que
provengan de un agua de lluvia tericamente pura. En el ciclo
hidrolgico la evaporacin del agua hacia las nubes constituye un
proceso netamente purificador. Sin embargo, en su cada en forma de
lluvia, el agua inicia un proceso de contaminacin cuyo resultado final
depender de las condiciones atmosfricas y climticas de la regin
en que caiga, de las caractersticas geolgicas del terreno y de su
distribucin como aguas superficiales o subterrneas. El nivel natural
de calidad del agua podr ser modificado, adems, como
consecuencia de las actividades humanas.
El agua de lluvia transporta el polvo que se encuentra en suspensin
y est saturada de oxgeno, nitrgeno y dixido de carbono y, en
general, es ligeramente cida con un pH inferior a 6. La acidez puede
verse incrementada por contaminantes atmosfricos, principalmente
xidos de azufre y nitrgeno. Cuanto ms cida sea el agua de lluvia,
ms fcilmente reaccionar con los materiales geolgicos con los que
entre en contacto.
El agua de lluvia infiltrada en el suelo puede aumentar su acidez
debido a los procesos biolgicos, en particular la respiracin de
plantas y microorganismos que viven en la capa ms exterior. La
acidez tambin puede aumentar, aunque ms limitadamente, debido
a productos de descomposicin orgnica tales como cidos hmico y
flvico, captacin de nutrientes por las races y bacterias nitrificantes.
En contacto con los minerales que encuentra a su paso, el agua
reacciona aumentando el contenido en sales disueltas, principalmente

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las aguas subterrneas con largos perodos de residencia. La


disolucin de calcita (CaCO3) y dolomita (CaMgCO3) aumentar su
contenido en calcio, magnesio, y tambin en bicarbonatos. Los
minerales aluminosilicatos aumentarn las concentraciones de sodio,
magnesio, calcio y cido silcico. Los minerales a base de sulfatos,
tales como yeso y anhidrita, aunque son menos frecuentes, se
caracterizan por sus altas solubilidades y las aguas en su contacto
pueden presentar el ion sulfato dominando sobre el ion bicarbonato.
En aguas subterrneas muy profundas y de origen antiguo, o en
zonas costeras con intrusin salina, el ion cloruro puede llegar a ser el
dominante. Las aguas superficiales estn ms fcilmente expuestas a
la contaminacin derivada de la actividad humana y pueden
contener, adems de materia orgnica, todo tipo de productos de
origen industrial o agrcola.
Adems de su capacidad de solvente, el agua posee otra virtud, que
tambin depende de la velocidad con la que marcha sobre la
superficie de la Tierra: la capacidad de transportar material en
suspensin. Dicho material en suspensin confiere al agua la
caracterstica que llamamos turbidez.
En el cuerpo de un curso de agua existe tambin una gran variedad
de organismos vivos tales como algas, protozoarios, etctera, que
pueden dar color, gusto y olor a las aguas.
La materia orgnica en descomposicin tambin libera sustancias
orgnicas coloreadas que, disueltas por el agua o puestas en un fino
estado de suspensin denominado estado coloidal, colorean el agua.
Tambin el hierro y el manganeso pueden asociarse a tales sustancias
orgnicas y producir color.
II.

Calidad del agua


En base a la vinculacin entre calidad de aguas y sus usos, se
establecen estndares y criterios de calidad especficos que definen
los requisitos que ha de reunir un determinado agua para un fin
concreto, requisitos que, generalmente, vienen expresados como
rangos cuantitativos de determinadas caractersticas fisicoqumicas y
biolgicas.
Los parmetros ms utilizados para definir su calidad se pueden
clasificar en cuatro grandes grupos: fsicos, qumicos, biolgicos y
radiolgicos.

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III.

Parmetros fisicoqumicos de calidad de las aguas

El examen de estos parmetros da a conocer el olor, el sabor, la


apariencia y aceptabilidad del agua de una manera general.
Las determinaciones fsicas ms comunes son las siguientes:
Slidos

El agua puede contener tanto partculas en suspensin como


compuestos solubilizados, definindose la suma de ambos como
Slidos Totales (ST). La determinacin de ST se realiza, conforme
a la norma UNE 77030:1982, evaporando un volumen conocido de
muestra y secando el residuo en estufa a 105 C, hasta pesada
constante, indicndose el resultado en mg/L. Esta medida nos
permite conocer el contenido total de sustancias no voltiles
presentes en el agua.
Adems del contenido en slidos totales, conviene conocer que
parte de estos slidos se encuentra disuelta (SD) y que otra es
sedimentable (Ss). Los Ss se determinan por decantacin (UNE
77032:1982) a partir de un volumen de muestra de un litro dejado
en reposo en un recipiente cnico (cono Imhoff) durante una hora,
expresndose el volumen sedimentado en el fondo del cono en
ml/L. Los Ss nos dan una idea de la cantidad de lodos que se
producirn en la decantacin primaria. Los slidos disueltos se
determinan gravimtricamente mediante filtracin, a vaco o
presin, con filtros de fibra de vidrio de borosilicato de dimetro
de poro de 0,45 m, de un volumen conocido de agua bruta,
denominndose Slidos en Suspensin (SS) el residuo seco
retenido en los mismos (UNE-EN 872:1996) expresado como mg/L.
Al residuo del filtrado secado a 105 C se le denomina Slidos
disueltos (SD), y se expresa tambin en mg/L (UNE 77031:1982).

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Tanto los ST como los Ss, SD y SS, pueden clasificarse en voltiles


(v) y fijos o no voltiles (f). Se denomina no voltiles al peso del
residuo seco obtenido de los ensayos de ST, Ss, SD y SS calcinado
a 55050C, y est formado por la mayora de los compuestos de
origen inorgnico presentes. Los slidos voltiles se determinan
por diferencia de pesada entre la muestra slida inicial y el peso
de no voltiles, siendo un indicador de la cantidad de materia
orgnica presente en esa fraccin de muestra.
Los slidos sedimentables son los causantes de la turbidez debido
a que producen dispersin de la luz que atraviesa la muestra de
agua. La determinacin de turbidez se realiza conforme a la
norma UNE-EN 27027:1995 mediante mtodos de observacin
semicuantitativos, indicando la profundidad a que deja de ser
visible una marca u objeto patrn, o cuantitativos, empleando
turbidmetros pticos, dando los resultados en unidades
nefelomtricas de formacina (FNU). La turbidez es una medida
importante en aguas potables, pues las pequeas partculas
coloidales, pueden portar grmenes patgenos. En cursos
naturales de agua la turbidez produce una falta de penetracin de
la luz natural y por tanto modifica la flora y fauna subacutica.

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Temperatura

La temperatura del agua tiene una gran importancia en el


desarrollo de los diversos procesos que en ella se realizan, de
forma que un aumento de la temperatura modifica la solubilidad
de las sustancias, aumentando la de los slidos disueltos y
disminuyendo la de los gases. La actividad biolgica
aproximadamente se duplica cada diez grados (ley del Q10),
aunque superado un cierto valor caracterstico de cada especie
viva, tiene efectos letales para los organismos. Un aumento
anormal (por causas no climticas) de la temperatura del agua,
suele tener su origen en el vertido de aguas utilizadas en
procesos industriales de intercambio de calor. La temperatura se
determina mediante termometra realizada in situ.
Color, olor y sabor

Son lo que se denomina propiedades organolpticas o


determinables por los sentidos. No suelen ser una medida precisa
del nivel de contaminacin, aunque su presencia es un indicio de
que la depuracin de un efluente no est siendo correcta. Tiene
gran importancia en aguas potabilizables, por el rechazo que
puede darse en el consumidor al detectar colores, olores o
sabores que no asocie con agua pura.

Color:
No existe una relacin directa entre color y
contaminacin, pues al tratarse de un
fuertemente influido por interferencias con otras
coloreadas, es difcil su evaluacin absoluta.

grado de
parmetro
sustancias
Dado que

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muchas de las sustancias coloreadas se degradan con el


tiempo, la determinacin del color se debe realizar en las
veinticuatro horas posteriores a la toma de muestra,
conservndose las mismas refrigeradas (2-5 C) y en la
oscuridad. La determinacin del color se efecta
visualmente empleando luz diurna difusa sobre fondo
blanco, o mediante el uso de un espectrofotmetro visible.
El color que presenta el agua puede ser aparente (agua
bruta) o verdadero (agua sin slidos en suspensin).

Olor:
Generalmente los olores son producidos por sustancias
voltiles (COVs) o gaseosas (H2S, NH3, etc.), y suelen ser
debidos a materia orgnica en descomposicin o productos
qumicos producidos o empleados en la industria y
tratamiento de aguas residuales. El olor se determina por
sucesivas diluciones de la muestra original con agua
inodora (T 40 C) hasta que es indetectable (umbral de
percepcin), siendo un ensayo muy subjetivo y de escasa
reproducibilidad. Las muestras deben conservarse en vidrio
un mximo de 6 h a 2-5 C.

Sabor:
Suele estar ntimamente asociado al olor (respuesta
fisiolgica parecida). Algunas sustancias, como es el caso
de sales de cobre, zinc o hierro, pueden modificar el sabor,
sin alterar el color del efluente. Su determinacin se
efecta, al igual que el olor, por dilucin hasta determinar
el umbral de percepcin y slo se realizar con muestras
que sean sanitariamente aptas para consumo humano.

Oxgeno disuelto (OD)

Es un parmetro indicativo de la calidad de un agua. Se determina


in situ mediante electrodo de membrana (UNE-EN 25814:1994)
o por yodometra fijando el oxgeno con sulfato de magnesio
(UNE-EN 25813:1994), expresndolo como mg/L de oxgeno
disuelto en la muestra de agua. Deben tomarse las debidas
precauciones para no arrastrar ni disolver oxgeno del aire durante
la manipulacin de la muestra, efectundose el ensayo antes de
cuatro das, conservando las muestras en recipientes de vidrio en
ausencia de luz. El valor mximo de OD es un parmetro muy
relacionado con la temperatura del agua (figura 1) y disminuye

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con ella. La concentracin mxima de OD en el intervalo normal


de temperaturas es de aproximadamente 9 mg/L, considerndose
que cuando la concentracin baja de 4 mg/L, el agua no es apta
para desarrollar vida en su seno.

Figura 1.- Concentracin de saturacin de oxgeno en


agua (S) en funcin de la temperatura de la misma.

Demanda bioqumica de oxgeno (DBO)

Es la cantidad de oxgeno necesaria para que los microorganismos


aerobios puedan oxidar metablicamente la materia orgnica
presente en la muestra de agua. Se determina por diferencia
entre el oxgeno disuelto en la muestra inicial y el medido en
funcin del tiempo de incubacin. La incubacin se realiza en
viales de volumen conocido colocados en estufa a 20 C, en
ausencia de luz. Generalmente la demanda de oxgeno para la
degradacin biolgica de la muestra, supera los valores de OD a
20 C, es por ello que se hace necesario diluir la muestra hasta
valores inferiores de DBO de 3 mg/L. Si la muestra no presenta
microorganismos de forma natural (situacin muy corriente en
vertidos de origen industrial), la muestra a ensayar se sembrar
con un cultivo de bacterias aerobias. Al observar la variacin del
OD en funcin del tiempo para una temperatura de 20 C (figura
2), se aprecia que sta no sufre una variacin constante, sino que
al cabo de un periodo de aproximadamente 8 das, la velocidad a
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la que se consume el oxgeno aumenta bruscamente; esto se


debe a que se ha iniciado la biodegradacin de los compuestos
orgnicos nitrogenados por efecto de las bacterias nitrificantes,
con lo cual estamos observando la superposicin de dos curvas, la
de biooxidacin de los compuestos hidrocarbonados (lnea de
trazo fino) y la de los compuestos nitrogenados orgnicos. Al ser
la DBO un parmetro fuertemente influido por el tiempo, se suele
determinar a dos tiempos diferentes:

Figura 2.- Variacin de la demanda biolgica de


oxgeno (DBO) en funcin del tiempo a 20 C.

DBO5: variacin de la OD determinada al cabo de cinco


das en condiciones estndar, y que nos proporciona una
idea del carbono orgnico biodegradable existente en la
muestra. En estas condiciones de tiempo y temperatura se
biooxidan aproximadamente los 2/3 del carbono orgnico
biodegradable total de un agua residual urbana estndar.

DBOult: variacin del OD determinada al cabo de ms de


20 das en las condiciones estndar del ensayo, siendo la
suma de la materia hidrocarbonada y nitrgenada
biooxidable.

La toma de muestras para la determinacin de la DBO, se har


inmediatamente antes del anlisis, o en su defecto se
conservarn en nevera durante el menor tiempo posible a 4 C.
La DBO nos da informacin de la cantidad de materia orgnica
biodegradable presente en una muestra, sin aportar informacin

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sobre la naturaleza de la misma. Hay que tener presente, que un


bajo valor de DBO no tiene por qu ser indicativo de un bajo nivel
de contaminacin orgnica, dado que existen sustancias
difcilmente biodegradables (sustancias refractarias) o que incluso
inhiben el proceso biolgico (txicos).
En muchos casos, tan importante o ms que la determinacin de
la DBO de un efluente en mg/L, es conocer la carga contaminante
total del mismo como kg de DBO por da, siendo funcin de la
DBO5 y del caudal Q de efluente, calculndose la misma mediante
la siguiente expresin.
kg DBO/da = DBO5 (mg/L)Q (m3/da)10-3

Demanda qumica de oxgeno (DQO)

Como ya se ha indicado anteriormente la determinacin de la


DBO5 tiene dos grandes inconvenientes, su lentitud (cinco das) y
que existen muchas sustancias, no fcilmente biodegradables,
que no se evaluaran con dicha determinacin. Es por ello que
resulta interesante un mtodo rpido y que determine todo el
carbono oxidable de una muestra, como es la demanda qumica
de oxgeno o cantidad de oxgeno consumida (mg/L) por los
compuestos orgnicos presentes en el efluente.
La DQO se determina adicionando una cantidad pesada de
dicromato potsico (K2Cr2O7) a un volumen conocido de muestra,
acidulando el medio (pH<7) y manteniendo destilando a reflujo el
sistema durante 2 o 3 horas. El dicromato sobrante de la
oxidacin de la materia orgnica se evala mediante un agente
reductor (generalmente sulfato amnico ferroso). La diferencia
entre la cantidad inicial de dicromato y la determinada por
valoracin con el agente reductor, es la consumida en la oxidacin
de la materia orgnica presente en el efluente.
La DQO es igual a la cantidad de dicromato consumido, expresado
como mg/L de oxgeno presente en la disolucin (1 g K2Cr2O7 =

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0,381 g de oxgeno). La toma de muestra se debe hacer


inmediatamente antes del anlisis o, tras acidular la misma con
cido sulfrico a pH 2, antes de 5 das, conservndose en
nevera y en la oscuridad o antes de un mes congelando a -20 C.
Siempre el valor de DQO ha de ser mayor que el de DBO5, pues
no toda la materia oxidable qumicamente (condiciones enrgicas)
ha de ser biooxidable (condiciones suaves). En general, se puede
decir que cuando DBO5/DQO<0,5 estamos ante un efluente
fcilmente biodegradable, mientras que si este cociente es
inferior a 0,2 ser escasamente biodegradable.

Carbono orgnico total (COT)

Indica la cantidad total de carbono orgnico presente en una


muestra, expresada en mg/L. En la actualidad existen equipos
comerciales que proporcionan simultneamente y como valores
independientes el contenido total de carbono orgnico, junto al
inorgnico y CO2 disuelto. Es un mtodo instrumental, basado en
la combustin total del carbono por oxidacin a CO2 (T > 900 C)
en presencia, si es necesario, de catalizadores de oxidacin
(V2O5). Es un mtodo rpido, siendo su principal inconveniente el
coste del equipo y que en la actualidad no es un parmetro
aceptado en la legislacin vigente para aguas, situacin que
puede modificarse en un futuro prximo. Los mtodos de
muestreo son similares a los descritos para la determinacin de
DQO y DBO, debiendo tener especial cuidado en no someter las
muestras a la luz.

Aceites y grasas

Los aceites y grasas en los vertidos lquidos generan dos tipos de


problemas a la hora de la depuracin de las aguas residuales,
disminucin de la mojabilidad de los slidos en suspensin
impidiendo, con ello su sedimentacin, y formacin de una
pelcula que recubre los microorganismos encargados de la
biodegradacin, impidiendo con ello la captacin de oxgeno por
los mismos y disminuyendo su poder depurador. El contenido de
grasas y aceites es generalmente pequeo en vertidos urbanos,
siendo su presencia un indicio de vertido industrial, y causando
graves problemas a los sistemas de depuracin.

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La determinacin de grasas y aceites de efluentes acuosos se


efecta por extraccin en caliente o con un disolvente orgnico no
miscible con el agua, a partir de un volumen conocido del agua a
analizar acidulada a
pH 2, evaluando la cantidad presente por pesada, una vez
eliminado el disolvente de la fase orgnica, o mediante
espectroscopa infrarroja, por comparacin con curvas de
calibrado.
Fenoles

Son hidroxiderivados del benceno y de compuestos aromticos


polinucleares. Suelen provenir de actividades industriales (plantas
de coquizacin, refineras, papeleras, etc.), degradacin de
productos fitosanitarios y de la descomposicin de materia
vegetal. Son extremadamente txicos, y su presencia en aguas
sometidas a procesos de cloracin produce compuestos
clorofenlicos txicos y de gusto y sabor desagradable. Se
determinan espectrofotomtricamente a partir de compuestos de
condensacin del fenol con 4-amino antipirina, ya sea
directamente o por extraccin previa con cloroformo.
Acidez (pH)

Es una medida de la concentracin de iones hidronio (H3O+) en la


disolucin. Se determina mediante electrometra de electrodo
selectivo (pHmetro) conservando la muestra en frasco de
polietileno o vidrio de borosilicato en nevera menos de 24 h,
obteniendo la concentracin en valores de pH comprendidos entre
1 y 14. Las aguas con valores de pH menores de 7 son aguas
cidas y favorecen la corrosin de las piezas metlicas en
contacto con ellas, y las que poseen valores mayores de 7 se
denominan bsicas y pueden producir precipitacin de sales
insolubles (incrustaciones). En las medidas de pH hay que tener
presente que estas sufren variaciones con la temperatura y que
los valores indicados son para 20 C.

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Alcalinidad

Es la capacidad de reaccionar con los iones hidrgeno del agua,


estando provocada mayoritariamente por los iones carbonato
(CO3 -) y bicarbonato (HCO3-), aunque est tambin influida por el
contenido en otros como boratos, fosfatos, silicatos y oxidrilos. Se
determina por valoracin con cido, determinando los puntos de
equivalencia mediante electrodo selectivo de pH o indicadores
adecuados, obtenindose de los puntos de inflexin o puntos de
equivalencia los valores de alcalinidad compuesta (carbonatos pH
8,3) y la alcalinidad total (bicarbonatos + carbonatos pH 4,5).
Las condiciones de almacenamiento de muestras son similares a
las de la determinacin de acidez.
Conductividad (o)

El agua pura se comporta como aislante elctrico, siendo las


sustancias en ella disueltas las que proporcionan al agua la
capacidad de conducir la corriente elctrica. Se determina
mediante electrometra con un electrodo conductimtrico,
expresndose el resultado en microsiemens cm-1 (S cm-1). Es
una medida indirecta de la cantidad de slidos disueltos estando
relacionados ambos mediante la expresin emprica
SD (mg/L) = 0,8 o (S cm-1)
Las muestras deben analizarse preferiblemente in situ, o
conservarse en frascos de polietileno, nunca de vidrio sdico, en
nevera (2-4 C) y obscuridad durante un mximo de 24 h,
teniendo la precaucin de termostatizarlas a 25 C antes de
realizar la determinacin.

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Dureza

Es otra forma de indicar el contenido inico de un agua,


refirindolo a la concentracin total de iones calcio, magnesio,
estroncio y bario, aunque se debe fundamentalmente a los dos
primeros. La presencia de este tipo de iones en el agua suele ser
de origen natural, y raramente antrpica. Se obtiene a partir de la
determinacin por separado del contenido en calcio y magnesio
de la muestra o de manera conjunta por complexiometra con
EDTA, expresndose en diferentes unidades, siendo mg de Ca2+
equivalente/L la indicada por la U.E. El problema de las aguas
duras se centra en la formacin de precipitados insolubles de
carbonatos e hidrxidos que al depositarse sobre tuberas y
equipos pueden causar problemas de funcionamiento en calderas
de vapor, intercambiadores de calor, filtros, etc.
Cloruro (Cl-), cloro (Cl2) e hipoclorito (ClO-)

La presencia de estas especies es, generalmente, debida a la


cloracin del agua para su desinfeccin, as como a procesos de
salinizacin por aguas marinas. Los cloruros se determinan por
valoracin o potenciomtricamente (UNE 77041-1983 y UNE
77042-1983). El cloro libre y combinado se determina por
espectrofotometra (UNE 77064-1990).
Amoniaco (NH3), nitritos (NO2-) y nitratos (NO3-)

El amoniaco es uno de los compuestos intermedios formados


durante la biodegradacin de los compuestos orgnicos
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nitrogenados (aminocidos, protenas, cidos nucleicos, etc.) que


forman parte de los seres vivos, y junto con el nitrgeno orgnico
es un indicador de que un curso de agua ha sufrido una
contaminacin reciente. Ambas formas de nitrgeno se
determinan frecuentemente en una sola medida (mtodo Kjeldhal
UNE 77028-1983 y UNE EN 25663-1994). La oxidacin aerbica de
los compuestos amoniacales y organo nitrogenados, conduce a la
formacin de nitritos y posteriormente de estos en nitratos, por lo
que un elevado contenido en nitratos y simultneamente bajo en
amonio, indica que se trata de un agua contaminada hace tiempo.
Tanto el amonio, como los nitritos y nitratos se pueden determinar
mediante espectrofotometra de adsorcin (UNE 77027-1982, UNE
EN 26777-1994 y UNE EN ISO 13395-1997) o empleando
electrometra de electrodos selectivos.

Fsforo total

El fsforo junto con el nitrgeno, son dos de los nutrientes


fundamentales de todos los seres vivos, de forma que contenidos
anormalmente altos de estos en las aguas pueden producir un
crecimiento incontrolado de la biomasa acutica (eutrofizacin).
Una gran parte del fsforo presente en las aguas se debe al uso
de abonos fosfatados y detergentes. La determinacin se efecta
por espectrofotometra (UNE 77047-1983 y UNE EN 1189-1997),
siendo necesaria la digestin previa de los polifosfatos
(constituyentes de los detergentes) en fosfatos, para su anlisis
posterior.
Iones de metales pesados

Entre ellos se incluyen elementos esenciales para la vida como el


hierro junto con otros de gran toxicidad como el cadmio, cromo,

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mercurio, plomo, etc. (ver tabla I). Su presencia en agua es


generalmente indicativa de un vertido de tipo industrial. Dada su
gran toxicidad y que interfieren en los procesos de depuracin
(alteran los procesos de biodegradacin) se hace necesaria su
eliminacin antes de los mismos. Para su determinacin se
emplea la muestra acuosa bruta, si sta no presenta materia en
suspensin (determinacin de metales en disolucin), en caso
contrario habr que someterla a digestin con cido ntrico
(determinacin de metales totales) hallando la cantidad de cada
metal por espectroscopa de absorcin atmica de llama o
electrotrmica. En algunos casos, como el del cromo puede
realizarse el anlisis por otros mtodos como espectroscopa UVvis, electrometra de electrodo selectivo, teniendo siempre en
cuenta las posibles interferencias entre diversos metales, as
como los lmites de deteccin de cada mtodo
Detergentes

Pueden ser de naturaleza aninica, catinica o neutra, siendo los


primeros los ms utilizados. Su determinacin se efecta por
formacin de complejos estables con azul de metileno (contrain
catinico) y extraccin de estos con cloroformo, determinndose
la concentracin por espectroscopia UV-vis, por comparacin con
una curva de calibrado.
Tabla I.- Metales pesados txicos, concentracin mxima
admisible y mtodo de anlisis de los mismos

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Toxicidad

Los estudios de contaminantes, anteriormente expuestos, son slo


una parte de los posibles, pues en muchos casos hay que
determinar la presencia de otras sustancias que alteren las
propiedades del agua.
Adems, hay que tener en cuenta, que algunas sustancias pueden
ver potenciado su papel contaminante al encontrarse en
presencia de otras (sinergia), por lo cual se hacen imprescindibles
otras formas de determinacin del nivel de contaminacin de un
agua. Estos dos factores han llevado a desarrollar una serie de
test de toxicidad, encaminados no a la deteccin de un agente
contaminante especfico, sino a ver como se ha modificado por la
utilizacin del agua la capacidad de la misma de desarrollar
organismos vivos. Entre estos ensayos destacan:

Estudios de biodiversidad.
Ensayo de inhibicin del crecimiento de pseudomonas
(UNE-EN ISO 10712:1996).
Ensayo de toxicidad aguda en dafnias (UNE-EN ISO
6341:1996).
Inhibicin de la respiracin de lodos activos (UNE-EN ISO
8192:1995).
Ensayo de toxicidad aguda en rotferos.
Ensayo de toxicidad aguda en tyamnocephlus.

En la tabla II se resume la normativa vigente para la


determinacin de los parmetros fsico-qumicos estudiados.
Aunque hay que hacer mencin expresa a que esta normativa
est modificndose con relativa frecuencia, y es responsabilidad
del analista, el mantenerse informado de los cambios que pueda
sufrir.

23

54

24

54

Procedimiento Experimental
I. Materiales

Equipo Water Test


18 vasos de precipitados
Muestras:
Laguna La Milagrosa Chilca
Laguna La Milagrosa Chilca
Laguna La Mellicera Chilca
Laguna La Encantada Chilca
Rio Jequetepeque
Pantanos de Villa - Chorrillos
Santa Rosa de Quives
Rio Santa - Ancash
Bebida rehidratante POWER
Gaseosa COCA COLA 2012
Rio Chilln
Rio Yungay - Ancash
Gaseosa COCA COLA 2015
Acuario
Rio Caete
Rio Churn
Mina la Rinconada
Mina Ananea

II. Procedimiento

1.- Establecer las estaciones de monitoreo o puntos de monitoreo de


calidad de agua:
2.-Los grupos formados tendrn un vaso de 200ml
3.- Cada grupo media los parmetros del agua procedente de
diferentes estaciones de monitoreo.
4.- El equipo wter test medir los siguientes parmetros
Temperatura en C, conductividad (uS/cm), pH, potencial redox (mV).

25

54

5.- Llenar a cada vaso un volumen de 100ml de muestra, tener


cuidado de no exceder este volumen porque mojara la batera del
wter test.
6.- Introducir el wter test al vaso.
7.- Para iniciar la medicin digitar ON/OFF (encendido/apagado).
8.- Digitar Range (rango).
9.- Medir con el equipo de wter test la Temperatura en grados
centgrados y anotar valores.
10.- Medir con el equipo de wter test la conductividad en micro cien
(uS/cm) y anotar valores.
11.- Medir con el equipo de wter test el pH y anotar valores.
12.- Medir con el equipo de wter test el potencial redox en mili
voltios (mV) y anotar valor

Cuestionario
1. Cul es el objetivo de determinar la conductividad, pH,
temperatura, potencial redox, turbidez, sedimentacin,
DBO, DRB, STD, SSI, coliformes fecales, coliformes sulfatos.
- Hallamos la conductividad para darnos cuenta de que tan
concentrada se encuentra la solucin.
- Determinamos el pH para ver qu tan cida es la solucin, y si es
apta para el consumo humano.
- Hallamos la temperatura para ver qu tan caliente se encuentra la
solucin.
- Determinamos el potencial redox para darnos una idea de que tan
activos se encuentran los electrones.
- Hallamos la turbidez para ver qu tan contaminada puede estar el
agua ya que las partculas suspendidas llevan consigo
contaminantes.
- Por medio de la sedimentacin podemos aprovechar el agua.
- A travs del DBO (Demanda Biolgica de Oxigeno) medimos la
cantidad de materia susceptible de ser consumida u oxidada por
medios biolgicos que contiene una muestra lquida, y se utiliza para
determinar su grado de contaminacin.

26

54

- Por medio del DRB (Dosis Real de Barro) nos damos cuenta si el agua
afecta a los cultivos.
- A travs del STD (Slidos Totales Disueltos) medimos especficamente
el total de slidos filtrantes (sales y residuos orgnicos).
- Por medio del SSI (Slidos Inorgnicos Suspendidos) medimos la
turbidez del agua provocada por cuerpos inorgnicos.
- Los Coliformes Fecales son microorganismos con la estructura
parecida a las bacterias y las encontramos dentro del intestino del
hombre y de los animales.

2. Cules son los parmetros para


contaminacin del agua (agua de ro).

determinar

la

Para analizar la contaminacin del agua debemos de tener en


cuenta dos tipos de parmetros:
PARMETROS FSICOS:
- Caractersticas organolpticas (olor, color y sabor).
-

Temperatura (la temperatura ptima es de 8 a15C).


Conductividad (gracias a las sales).
Turbidez

27

54

PARMETROS QUMICOS:
Dentro de ellos se encuentran los orgnicos, inorgnicos y gases.
-

Parmetros orgnicos: Miden la cantidad de materia orgnica


que hay en el agua. A mayor cantidad de materia orgnica en
el agua menor calidad del agua.

DBO (demanda bioqumica del O2): Mide el oxgeno disuelto


utilizado por los microorganismos en la oxidacin bioqumica
de la materia.

3. Cules son los lmites mximos permisibles de los


parmetros(L.G.A)
Lmites mximos Permisibles segn ley General de Aguas en
aguas superficiales.

PARMETRO

UNIDAD

EXPRESIN

LMP

pH

unidad

pH

6,5-9

Slidos totales disueltos

mg/l

STD

3500

Aceites y grasas

mg/l

AYG

Ausencia

Oxgeno disuelto

mg/l

Coliformes fecales
Demanda bioqumica de
oxigeno
Slidos suspendidos totales

NMP/100 ml

4000

mg/l

DBO5

10

mg/l

SST

100

Aluminio

mg/l

Al

5.0

Arsnico

mg/l

As

0,005

Cadmio

mg/l

Cd

0,004

Cianuro

mg/l

CN-

0,005

cobre

mg/l

Cu

N.A

Cloruros

mg/l

Cromo

mg/l

250
Cr

0,05

28

54

Mercurio

mg/l

Hg

0,0002

Plomo

mg/l

Pb

0,03

Sulfatos

mg/l

1000

Sulfuros

mg/l

0,002

Zinc

mg/l

Zn

N.A

Fosforo total

mg/l

0,15

Nitrgeno amoniacal

mg/l

NH+4

0,02

Bario

mg/l

Ba

Coliformes totales

NMP/100 ml

Hierro

mg/l

Color

UC

30

Fenoles

mg/l

0,1

20 000
Fe

5.0

4.- Cuando se dice que el agua est contaminada.

Se dice que un agua est contaminada cuando su composicin y su estado


no renen las condiciones necesarias para el tipo de utilizacin a que estaba
destinada en su estado natural. La cual se encuentra en un constante
aumento con relacin al aumento de la poblacin; con la cual los desechos
domsticos, residuos agropecuarios y procesos industriales; impide la
reutilizacin del agua.

Agentes que contaminan las aguas:


Agentes patgenos.- Bacterias, virus, protozoarios, parsitos que entran
al agua proveniente de desechos orgnicos.
Desechos que requieren oxgeno.- Los desechos orgnicos pueden ser
descompuestos por bacterias que usan oxgeno para biodegradables. Si hay
poblaciones grandes de estas bacterias, pueden agotar el oxgeno del agua,
matando as las formas de vida acuticas.
Sustancias qumicas inorgnicas.- cidos, compuestos de metales txicos
(Mercurio, Plomo), envenenan el agua.
Los nutrientes vegetales pueden ocasionar el crecimiento excesivo de
plantas acuticas que despus mueren y se descomponen, agotando el
oxgeno del agua y de este modo causan la muerte de las especies marinas
(zona muerta).
Sustancias qumicas orgnicas.detergentes que amenazan la vida.

Petrleo,

plsticos,

plaguicidas,

29

54

Sedimentos o materia suspendida.- Partculas insolubles de suelo que


enturbian el agua, y que son la mayor fuente de contaminacin.
Sustancias radiactivas que pueden causar defectos congnitos y cncer.

Calor.- Ingresos de agua caliente que disminuyen el contenido de


oxgeno y hace a los organismos acuticos muy vulnerables.
Principales fuentes que contaminan el agua:
Las industrias.
Las ciudades.
Las viviendas.
Actividades agrcolas.
Actividades ganaderas.
El campo
5.- Comparacin de las aguas analizadas en el laboratorio.

Lugar o Producto

Color

Laguna La Milagrosa
Chilca
Laguna La Milagrosa
Chilca
Laguna La Mellicera
Chilca
Laguna La Encantada
Chilca

verde
oscuro

Rio Jequetepeque

turbio

Pantanos de Villa Chorrillos

manzanilla

Santa Rosa de Quives

manzanilla

30.7
C
30.1
C
30.2
C
29.5
C
29.9
C
28.6
C
30.1
C

Rio Santa - Ancash

1
2
3
4

9
1
0
1
1
1
2
1
3

Bebida rehidratante
POWER
Gaseosa COCA COLA
2012

verde
verde
limn
-

turqueza
negro

29C
29.9
C
31.1
C

Conducti
vidad

pH

Potencial

1 uS/cm

7.8

86 mV

1 uS/cm

7.9

92 mV

1 uS/cm

8.1

82 mV

1 uS/cm

8.1

83 mV

570 uS/cm

78 mV

1 uS/cm

6.5

70 mV

516 uS/cm

7.6

52 mV

1 uS/cm

7.4

43 mV

1 uS/cm

192mV

1602
uS/cm

2.4

175 mV

Rio Chilln

28C

829 uS/cm

6.2

38 mV

Rio Yungay - Ancash

30C

267 uS/cm

6.8

10 mV

Gaseosa COCA COLA


2015

Negro

15.5
C

575 uS/cm

2.4

79 mV

30

54

1
4
1
5
1
6
1
7
1
8

acuario

anaranjad
o

Rio Caete

Rio Churn

Mina la Rinconada

turbio

Mina Ananea

turbio

12.7
C
29.5
C
28.8
C
27.8
C
27.5
C

1074
uS/cm

3.2

71 mV

338 uS/cm

5.9

24 mV

556 uS/cm

6.5

0.2 mV

6.8

14 mV

7.2

23 mV

1485
uS/cm
1686
uS/cm

1) Analizando el pH (potencial de hidrogeno) de cada una de las


muestras recolectadas y comparndolas con el mximo
permisible, se comprueba que la mayora de las muestras
presentan alto ndice de acidez (bajo pH).
2) Analizando las temperaturas de las muestras, vemos que no
todas presentan la misma temperatura, ya que no se equilibran
con la temperatura de ambiente que es aproximadamente 25
C.
3) Analizando las conductividades, observamos que el ro Madre
de Dios presenta la mayor conductividad.
4) Al analizar el potencial redox de las muestras y comparndolas,
se puede notar que el coef. Redox de la cocacola es mayor
que los coeficientes de las muestras obtenidas. Este coeficiente
es un parmetro muy importante pues cuando es bajo el
potencial redox en aguas se observa una disminucin en la
concentracin de oxgeno disuelto y la reduccin de iones y
molculas importantes para la nutricin de organismos y formas
de vida superior. Cuando la solubilidad del oxgeno es baja
tambin lo es el coeficiente redox.

31

54

Conclusiones
El monitoreo del agua es muy importante, ya que a travs de la
medicin de sus parmetros nos permite conocer en qu condiciones
se encuentra la muestra de agua analizada.
La conductividad, el potencial (redox), la temperatura y el PH, son los
parmetros ms importantes del agua.
Son caractersticas qumicas del agua: El PH, potencial redox,
alcalinidad, acidez, dureza, oxgeno disuelto, demanda de oxgeno,
nitrgeno en solucin, cloruros en solucin, metales en solucin,
otros.
Son caractersticas fsicas del agua: la temperatura, el color, el sabor,
el olor, la turbidez, los slidos disueltos y la conductividad.
Estamos ante un nuevo desafo. Los lagos y ros pueden llegar a
convertirse en un desierto nunca esperado. El hombre debe respetar
la naturaleza, vivir en armona, satisfacer sus necesidades sin
descuidar las de las generaciones futuras. La contaminacin,
depredacin y sobreexplotacin conducen a la pobreza y al hambre.
Pero no todo es negativo en lo que respecta a la contaminacin de
lagos y ros. En los ltimos veinte aos se han establecido muchos
convenios internacionales con el fin esencial de reducir la
contaminacin del agua, y ya hay logros concretos. Sin embargo,
debemos tener claro que el tiempo apremia y que la responsabilidad
es de todos.

Recomendaciones
Contar con un plano de toda la unidad minera a fin de planificar un
programa de monitoreo de agua en puntos estratgicos, es decir

32

54

donde los efluentes sean ms contaminantes a fin de mitigarlos o


reducir su grado de contaminacin.

Los puntos de monitoreo de agua (estaciones) deben ser en el ingreso


del agua a la unidad, en la salida del agua a la unidad, en las
bocaminas, en los drenajes de las relaveras, desmontes, en la planta,
aguas servidas, e inclusive dentro de la mina para conocer posibles
daos contra la salud de los trabajadores.

Se debe capacitar al personal que realice el monitoreo del agua, de


manera que la muestra tomada sea representativa. El personal
deber etiquetar e indicar las coordenadas UTM del punto de
muestreo, as como tambin una adecuada preservacin de las
muestras.

Toda unidad minera deber contar con una planta de tratamiento de


aguas.

Las condiciones de las aguas tratadas debern encontrarse dentro de


los lmites mximos permisibles (LMP) establecidos en las leyes
ambientales.

Almacenar la informacin recibida diariamente en una base de datos


a fin de poder realizar un anlisis estadstico de los parmetros del
agua.

33

54

Informe de Laboratorio N2
Termodinmica de Gases
Resumen:

Introduccin:

34

54

Es indispensable hoy en da servirnos de nuestras leyes y principio de la


termodinmica para la realizacin de los diversos proyectos y no solo eso
sido para explicarnos los diversos fenmenos que ocurren en nuestro
entorno da a da as como por ejemplo desde algo muy simple los cambios
de estado del agua hasta el anlisis trmico de una nave espacial; yendo
ms hacia nuestro campo tenemos el empleo de explosivos en mine ralas
relaciones endotrmicas y exotrmicas muy usadas en metalrgica.
Las molculas de los gases, en continuo movimiento, logran colisionar las
paredes que los contiene y casi todo el tiempo ejercen una presin
permanente. Como el gas se expande, la energa intermolecular (entre
molcula y molcula) hace que un gas, al ir aadindole energa calorfica,
tienda a aumentar su volumen.
Para el comportamiento trmico de partculas de la materia existen cuatro
cantidades medibles que son de gran inters: presin, volumen,
temperatura y masa de la muestra del material.
Las molculas de los gases, en continuo movimiento, logran colisionar las
paredes que los contiene y casi todo el tiempo ejercen una presin
permanente. Como el gas se expande, la energa intermolecular (entre
molcula y molcula) hace que un gas, al ir aadindole energa calorfica,
tienda a aumentar su volumen.
Un gas tiende a ser activo qumicamente debido a que su superficie
molecular es tambin grande, es decir entre cada partcula se realiza mayor
contacto, haciendo ms fcil una o varias reacciones entre las sustancias;
este y otros conceptos bsicos emplearemos en nuestro presente
experimento.
Y As pues en este presente trabajo ampliaremos nuestros conocimientos
sobre la Ley de Boyle y Gay Lussac al emplearlo en gases reales para
salirnos un poco del aspecto terico que se nos hace rutinario, hacer
nuestras comparaciones y concluir que tanto vara lo ideal de lo real.

Objetivos
I.

Verificar la Ley de Boyle o el proceso isotrmico de la primera


experiencia de los gases y el cero absoluto.

II.

Comprobar la Ley de Gay Lussac, evaluando las experiencias


desde el punto de vista de la termodinmica.

Fundamento Terico
Termodinmica de los gases

35

54

Calor (Q)

Energa absorbida o liberada durante un proceso termodinmico; cuando el


calor es liberado por el sistema se considera negativo, y cuando es
absorbido se considera positivo.

Trabajo(W )

Variacin experimentada en su volumen durante una expansin o


comprensin del sistema en un proceso termodinmico. Es positiva cuando
es realizado por el sistema y negativo cuando es sobre el sistema.

W =P V

Energa Interna(E)

Energa que poseen las molculas de un gas. Constituidas por la energa


cintica, energa potencial, energa de rotacin, etc. La variacin de esta
energa depende nicamente de la temperatura absoluta y es
independiente de la trayectoria o proceso que sufre el gas.

Entalpa( H )

Calor absorbido o liberado durante una reaccin qumica, manteniendo la


presin constante. Para slidos y lquidos la H es igual a la variacin de
energa interna; para los gases se tiene:

H= E+ P V
Entropa( S)
Medida del estado de desorden de un sistema. Todo sistema aislado tiende
siempre a un estado de mayor desorden o mayor entropa.
La variacin de entropa para un gas es mayor que para un lquido y este
para un slido.

S=

dQ
proceso irreversible
T

Procesoreversible
Es toda transformacin en que el sistema se encuentra infinitamente
prximo a un estado de equilibrio. Los procesos: isotrmico, isobrico,
adiabtico son procesos reversibles.
Una de las ms fundamentales manifestaciones, en la naturaleza es la
energa que acompaa a todos los cambios y transformaciones. La forma

36

54

ms frecuente en que aparece la energa y a la que tienden todas las dems


es el calor, adems la energa mecnica, elctrica, qumica, radiante que se
encuentran almacenadas en todas las sustancias: De esta interrelacin
entre energas, constituyen el objeto de la termodinmica.

Primera Ley de la TERMODINMICA


En trminos generales se puede interpretar como conservacin de la
energa de un sistema, no es otra cosa que el principio de conservacin
aplicado a un sistema de muchsimas partculas. A cada estado del sistema
le corresponde una energa interna U. Cuando el sistema pasa del estado A
al estado B, su energa interna cambia en:

U =U B U A
Supongamos que el sistema est en el estado A y realiza un trabajo W,
expandindose. Dicho trabajo mecnico da lugar a un cambio (disminucin)
de la energa interna de sistema:

U =W

37

54

Tambin podemos cambiar el estado del sistema ponindolo en contacto


trmico con otro sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de
calor Q del segundo al primero, aumenta su energa interna en:

U =Q
Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la
energa interna es cero, ya que se parte del estado A y se regresa al mismo
estado,

U =0

Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha efectuado un

trabajo, que ha de ser proporcionado por los alrededores en forma de


transferencia de calor, para preservar el principio de conservacin de la
energa

W =Q .

Si el estado inicial y final estn muy prximos entre s, el primer principio se


escribe

dU =dQ pdV

Segunda ley de laTermodinmica


La segunda ley de la termodinmica establece cuales procesos de la
naturaleza pueden ocurrir o no. De todos los procesos permitidos por la
primera ley, solo ciertos tipos de conversin de energa pueden ocurrir. Los
siguientes son algunos procesos compatibles con la primera ley de la
termodinmica, pero que se cumplen en un orden gobernado por la segunda
ley. 1) Cuando dos objetos que estn a diferente temperatura se ponen en
contacto trmico entre s, el calor fluye del objeto ms clido al ms fro,
pero

nunca

del

ms

fro

al

ms

clido.

2)

La

sal

se

disuelve

espontneamente en el agua, pero la extraccin de la sal del agua requiere


alguna influencia externa. 3) Cuando se deja caer una pelota de goma al
piso, rebota hasta detenerse, pero el proceso inverso nunca ocurre. Todos
estos son ejemplos de procesos irreversibles, es decir procesos que ocurren
naturalmente en una sola direccin. Ninguno de estos procesos ocurre en el
orden temporal opuesto. Si lo hicieran, violaran la segunda ley de la

38

54

termodinmica.

La

naturaleza

unidireccional

de

los

procesos

termodinmicos establece una direccin del tiempo.

Procesoisotermico : Como la temperatura es constante se saca fuera de la


integral y quedara:

S 2S 1=q /T

Procesono isotrmico :
En muchos procesos, la absorcin reversible de calor est acompaada por
un cambio de temperatura, es este caso expresamos el calor en funcin de
la temperatura integramos y obtendremos:

Enun proceso a volumen constante :


dq=Cv dT
Entonces : S 2S 1=Cv ln T 2/T 1

Enun proceso a presion constante :

dq=Cp dT
Entonces : S 2S 1=cp ln T 2/T 1
Proceso adiabtico :

En un proceso adiabtico como no existe transferencia

de calor la variacin de entropas es cero.

S 2S 1=0

Tercera ley de la termodinmica


La segunda ley est ligada a una variable termodinmica denominada
entropa (s), y puede expresarse cuantitativamente en trminos de esta
variable.
En el anlisis de muchas reacciones qumicas es necesario fijar un estado de
referencia para la entropa. Este siempre puede escogerse algn nivel
arbitrario de referencia cuando solo se involucra un componente; para las
tablas de vapor convencionales se ha escogido 32 F. Sobre la base de las
observaciones hechas por Nernst y por otros, Planck estableci la tercera
ley de la termodinmica en 1912, as: la entropa de todos los slidos
cristalinos perfectos es cero a la temperatura de cero absolutos.
Un cristal "perfecto" es aquel que est en equilibrio termodinmico. En
consecuencia, comnmente se establece la tercera ley en forma ms

39

54

general, como La entropa de cualquier sustancia pura en equilibrio


termodinmico tiende a cero a medida que la temperatura tiende a cero.
La importancia de la tercera ley es evidente. Suministra una base para el
clculo de las entropas absolutas de las sustancias, las cuales pueden
utilizarse en las ecuaciones apropiadas para determinar la direccin de las
reacciones qumicas. Una interpretacin estadstica de la tercera ley es ms
bien sencilla, puesto que la entropa se ha definido como:

S=k ln s .

En donde k es la constante de Bolzmall s es la probabilidad termodinmica.


En vista de la anterior disertacin, la tercera ley equivale a establecer que: s
1 cuando T 0.Esto significa que slo existe una forma de ocurrencia del
estado de energa mnima para una sustancia que obedezca la tercera ley.
Hay varios casos referidos en la literatura en donde los clculos basados en
la tercera ley no estn desacuerdo con los experimentos. Sin embargo, en
todos los casos es posible explicar el desacuerdo sobre la base de que la
sustancia no es "pura", esto es, pueda haber dos o ms istopos o
presentarse molculas diferentes o, tambin, una distribucin de no
equilibrio de las molculas. En tales casos hay ms de un estado cuntico
en el cero absoluto y la entropa no tiende a cero.

ISCORA O A VOLUMEN CONSTANTE

No hay variacin de volumen del gas, luego


W =0
Q=nCv (T BT A )
Donde Cv es el capacidad calorfica a volumen
constante

ISBARA O A PRESIN CONSTANTE

40

54

W = p (v Bv A)
Q=nCp(T BT A)

Donde Cp
constante

es el capacidad calorifica a presin

ISOTERMA O A TEMPERATURA CONSTANTE


Pv=nRT

La curva
pV

p=cte/V

que representa la transformacin en un diagrama

es una hiprbola cuyas asntotas son los ejes coordenados.

U =0
Q=W

CALOR Y TEMPERATURA
Mediante el contacto de la epidermis con un objeto se perciben sensaciones
de fro o de calor, siendo est muy caliente. Los conceptos de calor y fro
son totalmente relativos y slo se pueden establecer con la relacin a un
cuerpo de referencia como, por ejemplo, la mano del hombre.
Lo que se percibe con ms precisin es la temperatura del objeto o, ms
exactamente todava, la diferencia entre la temperatura del mismo y la de
la mano que la toca. Ahora bien, aunque la sensacin experimentada sea
tanto ms intensa cuanto ms elevada sea la temperatura, se trata slo una
apreciacin muy poco exacta que no puede considerarse como medida de

41

54

temperatura. Para efectuar esta ltima se utilizan otras propiedades del


calor, como la dilatacin, cuyos efectos son susceptibles.
Con muy pocas excepciones todos los cuerpos aumentan de volumen al
calentarse y disminuyen cuando se enfran. En caso de los slidos, el
volumen suele incrementarse en todas las direcciones se puede observar
este fenmeno en una de ellas con experiencia del pirmetro del cuadrante.
El, pirmetro del cuadrante consta de una barra metlica apoyada en dos
soportes, uno de los cuales se fija con un tornillo, mientras que el otro
puede deslizarse y empujar una palanca acodada terminada por una aguja
que

recorre

un

cuadrante

o escala cuadrada.

Cuando,

mediante

un

mechero, se calienta fuertemente la barra, est se dilata y el valor del


alargamiento, ampliado por la palanca, aparece en el cuadrante.
Otro experimento igualmente caracterstico es el llamado del anillo de
Gravesande. Este aparato se compone de un soporte del que cuelga una
esfera metlica cuyo dimetro es ligeramente inferior al de un anillo el
mismo metal por el cual puede pasar cuando las dos piezas estn a la
misma temperatura. Si se calienta la esfera dejando el anillo a la
temperatura ordinaria, aquella se dilata y no pasa por el anillo; en cambio
puede volver a hacerlo una vez enfriada o en el caso en que se haya
calentando simultneamente y a la misma temperatura la esfera y el anillo.
La dilatacin es, por consiguiente, una primera propiedad trmica de los
cuerpos, que permite llegar a la nocin de la temperatura.
La segunda magnitud fundamental es la cantidad de calor que se supone
reciben o ceden los cuerpos al calentarse o al enfriarse, respectivamente.
La cantidad de calor que hay que proporcionar a un cuerpo para que su
temperatura aumente en un nmero de unidades determinado es tanto
mayor cuanto ms elevada es la masa de dicho cuerpo y es proporcional a
lo que se denomina calor especfico de la sustancia de que est constituido.
Cuando se calienta un cuerpo en uno de sus puntos, el calor se propaga a
los que son prximos y la diferencia de temperatura entre el punto
calentado directamente y otro situado a cierta distancia es tanto menor
cuando mejor conducto del calor es dicho cuerpo. Si la conductibilidad
trmica de un cuerpo es pequea, la transmisin del calor se manifiesta por
un descenso rpido de la temperatura entre el punto calentado y otro
prximo. As sucede con el vidrio, la porcelana, el caucho, etc. En el caso
contrario,

por

ejemplo

con

metales

como

el cobre y

la

plata,

la

42

54

conductibilidad trmica es muy grande y la disminucin de temperatura


entre un punto calentado y el otro prximo es muy reducida.
Se desprende de lo anterior que el estudio del calor slo puede hacerse
despus de haber definido de una manera exacta los dos trminos relativos
al propio calor, es decir, la temperatura, que se expresa en grados, y la
cantidad de calor, que se expresa en caloras.
Habr que definir despus algunas propiedades especficas de los cuerpos
en su manera de comportarse con respecto al calor y la conductibilidad
trmica.
ESCALAS DE MEDICIN DE LA TEMPERATURA
Las dos escalas de temperatura de uso comn son la Celsius (llamada
anteriormente centgrada) y la Fahrenheit. Estas se encuentran definidas
en trminos de la escala Kelvin, que es las escala fundamental de
temperatura en la ciencia.
La escala Celsius de temperatura usa la unidad grado Celsius (smbolo
0C), igual a la unidad Kelvin. Por esto, los intervalos de temperatura
tienen el mismo valor numrico en las escalas Celsius y Kelvin. La definicin
original de la escala Celsius se ha sustituido por otra que es ms
conveniente. S hacemos que Tc represente la escala de temperatura,
entonces: Tc = T - 273.150 relaciona la temperatura Celsius Tc (0C) y la
temperatura Kelvin T(K). Vemos que el punto triple del agua (=273.16K por
definicin), corresponde a 0.010C. La escala Celsius se defini de tal manera
que la temperatura a la que el hielo y el aire saturado con agua se
encuentran en equilibrio a la presin atmosfrica - el llamado punto de hielo
- es 0.00 0C y la temperatura a la que el vapor y el agua liquida, estn en
equilibrio a 1 atm de presin -el llamado punto del vapor- es de 100.00 0C.
La escala Fahrenheit, todava se usa en algunos pases que emplean el
idioma ingles aunque usualmente no se usa en el trabajo cientfico. Se
define que la relacin entre las escalas Fahrenheit y Celsius es:
De esta relacin podemos concluir que el punto del hielo (0.000C) es igual a
32.0 0F, y que el punto del vapor (100.00C) es igual a 212.0 0F, y que un
grado Fahrenheit es exactamente igual del tamao de un grado Celsius.

TEORA CINTICA DE LOS GASES.

43

54

La termodinmica se ocupa solo de variables microscpicas, como la


presin, la temperatura y el volumen. Sus leyes bsicas, expresadas en
trminos de

dichas cantidades, no se

ocupan

para nada de

que

la materia est formada por tomos. Sin embargo, la mecnica estadstica,


que estudia las mismas reas de la ciencia que la termodinmica,
presupone la existencia de los tomos. Sus leyes bsicas son las leyes de la
mecnica, las que se aplican en los tomos que forman el sistema.
No existe una computadora electrnica que pueda resolver el problema de
aplicar las leyes de la mecnica individualmente a todos los tomos que se
encuentran en una botella de oxgeno, por ejemplo. Aun si el problema
pudiera resolverse, los resultados de estos clculos serian demasiados
voluminosos para ser tiles.
Afortunadamente, no son importantes las historias individuales detalladas
de los tomos que hay en un gas, si slo se trata de determinar el
comportamiento microscpico del gas. As, aplicamos las leyes de la
mecnica estadsticamente con lo que nos damos cuenta de que podemos
expresar todas las variables termodinmicas como promedios adecuados de
las propiedades atmicas. Por ejemplo, la presin ejercida por un gas sobre
las paredes de un recipiente es la rapidez media, por unidad de rea, a la
que los tomos de gas transmiten mpetu a la pared, mientras chocan con
ella. En realidad el nmero de tomos en un sistema microscpico, casi
siempre es tan grande, que estos promedios definen perfectamente las
cantidades.
Podemos aplicar las leyes de la mecnica estadsticamente a grupos de
tomos en dos niveles diferentes. Al nivel llamado teora cintica, en el que
procederemos

en

una

forma

ms fsica,

usando

para

promediar tcnicas matemticas bastantes simples.


En otro nivel, podemos aplicar las leyes de la mecnica usando tcnicas que
son ms formales y abstractas que las de la teora cintica. Este enfoque
desarrollado por J. Willard Gibbs (1839-1903) y por Ludwig Boltzmann (18441906) entre otros, se llama mecnica estadstica, un trmino que incluye a
la teora cintica como una de sus ramas. Usando estos mtodos podemos
derivar las leyes de la termodinmica, estableciendo a esta ciencia como
una rama de la mecnica. El florecimiento pleno de la mecnica estadstica
(estadstica cuntica), que comprende la aplicacin estadstica de las leyes

44

54

de la mecnica cuntica, ms que las de la mecnica clsica para sistemas


de muchos tomos.
Gas ideal: Una descripcin macroscpica.
Hagamos que cierta cantidad de gas est confinada en un recipiente del
volumen V. Es claro que podemos reducir su densidad, retirando algo de gas
en el recipiente, o colocando el gas en un recipiente ms grande.
Encontramos experimentalmente que a densidades lo bastante pequeas,
todos los gases tienden a mostrar ciertas relaciones simples entre las
variables termodinmicas p,V y T. Esto sugiere el concepto de un gas ideal,
uno

que

tendr

el

mismo

comportamiento

simple,

bajo

todas

las

condiciones de temperatura y presin.


Dado cualquier gas en un estado de equilibrio trmico, podemos medir su
presin p, su temperatura T y su volumen V. Para valores suficientes
pequeos la densidad, los experimentos demuestran que (1) para una masa
dada de gas que se mantiene a temperatura constante, la presin es
inversamente proporcional al volumen (ley de Boyle), y (2) para una masa
dada de gas que se mantiene a presin constante, el volumen es
directamente proporcional a la temperatura (ley de Charles y Gay Lussac).
Podemos resumir estos resultados experimentales por medio de la relacin:
una constante (para una masa fija de gas). El volumen ocupado por un gas
a una presin y temperaturas dadas, es proporcional a la masa del gas. As,
la constante de la ecuacin una constante, tambin debe ser proporcional a
la masa del gas, por ello escribimos la constante de la ecuacin una
constante; como nR, donde n es el nmero de moles de gas en la muestra y
R es una constante que debe determinarse en forma experimental para
cada gas. Los experimentos demuestran que, a densidades suficientes
pequeas, R tiene el mismo valor para todos los gases, a saber, R=8.314
J/mol K = 1.986 cal/mol K, R se llama la constante universal de los gases.
Con esto escribimos la ecuacin una constante, en la forma: pV=nRT, y
definimos a un gas ideal, como aquel que obedece esta relacin bajo todas
las condiciones. No existe algo que seaen verdad un gas ideal, pero sigue
siendo concepto muy util y sencillo, relacionado realmente, con el hecho
que todos los gases reales se aproximan a la abtraccin de los gases ideales
en su comportamiento, siempre que la densidad sea suficientemente
pequea. pV=nRT se llama ecuacin de estado de un gas ideal.

45

54

Si pudieramos llenar al bulbo de un termonetro de gas (ideal) a volumen


constante, un gas ideal, de veriamos, deacuerdo con la ecuacin pV=nRT,
que podemos definir la temperatura en terminos de sus lecturas de presin;
esto es: (gas ideal).
Aqu es la presin del gas en el punto triple del agua, en el que la
temperatura es por definicin 273.16 K. En la prctica, debemos llenar
nuestro termometro con un gas real y medir la temperatura extrapolando a
la densidad cero, usando la ecuacin:
(Gas real).
Gas ideal: una descripcin microscpica.
Desde el punto de vista microscpico, definimos a un gas ideal haciendo las
siguientes suposiciones, con lo que nuestra tarea ser la de aplicar las leyes
de la mecnica clsica, estadsticamente, a los tomos del gas y demostrar
que nuestra definicin microscpica es consecuente con la definicin
macroscpica de la seccin procedente:
1.- Un gas est formado por partculas llamadas molculas. Dependiendo
del gas, cada molcula est formada por un tomo o un grupo de tomos. Si
el gas es un elemento o un compuesto en su estado estable, consideramos
que todas sus molculas son idnticas.
2.- Las molculas se encuentran animadas de movimiento aleatorio y
obedecen las leyes de Newton del movimiento. Las molculas se mueven en
todas direcciones y a velocidades diferentes. Al calcular las propiedades del
movimiento suponemos que la mecnica newtoniana se puede aplicar en el
nivel microscpico. Como para todas nuestras suposiciones, esta mantendr
o desechara, dependiendo de si los hechos experimentales indican o no que
nuestras predicciones son correctas.
3.- El nmero total de molculas es grande. La direccin y la rapidez del
movimiento de cualquiera de las molculas pueden cambiar bruscamente
en los choques con las paredes o con otras molculas. Cualquiera de las
molculas en particular, seguir una trayectoria de zigzag, debido a dichos
choques. Sin embargo, como hay muchas molculas, suponemos que el
gran nmero de choques resultante mantiene una distribucin total de las
velocidades moleculares con un movimiento promedio aleatorio,
4.- El volumen de las molculas es una fraccin despreciablemente pequea
del volumen ocupado por el gas. Aunque hay muchas molculas, son

46

54

extremadamente pequeas. Sabemos que el volumen ocupado por una gas


se puede cambiar en un margen muy amplio, con poca dificultad y que,
cuando un gas se condensa, el volumen ocupado por el lquido puede ser
miles de veces menor que la del gas se condensa, el volumen ocupado por
el lquido puede ser miles de veces menor que el del gas. De aqu que
nuestra suposicin es posible.
5.- No actan fuerzas apreciables sobre las molculas, excepto durante los
choques. En el grado de que esto sea cierto, una molcula se mover con
velocidad uniformemente los choques. Como hemos supuesto que las
molculas son tan pequeas, la distancia media entre ellas es grande en
comparacin con el tamao de una de las molculas. De aqu que
suponemos que el alcance de las fuerzas moleculares es comparable al
tamao molecular.
6.- Los choques son elsticos y de duracin despreciable. En las choques
entre las molculas con las paredes del recipiente se conserva el mpetu y
(suponemos) la energa cintica. Debido a que el tiempo de choque es
despreciable comparado con el tiempo que transcurre entre los choques de
molculas, la energa cintica que se convierte en energa potencial durante
el choque, queda disponible de nuevo como energa cintica, despus de un
tiempo tan corto, que podemos ignorar este cambio por completo.

Para que una sustancia cambie de fase, es necesario suministrale o


extraerle una cierta cantidad de calor. Si el cambio de fase se produce a
presin constante, este calor no se traduce en un incremento de
temperatura, y se denomina calor latente.

ECUACIN DE ESTADO DE VAN DER WAALS


No existe una nica ecuacin de estado que describa el comportamiento
de todas las sustancias reales para todas las condiciones de presin y
temperatura. A lo largo del tiempo se han propuesto distintas ecuaciones
de estado, siendo la ms sencilla la de van der Waals, por la que recibi
el premio Nobel de Fsica en 1910.

47

54

La ecuacin de van der Waals es una modificacin de la ecuacin de


estado de un gas ideal en la que se tiene en cuenta tanto el volumen de
las molculas como las interacciones entre ellas. Tiene la forma:

Las constantes a y b dependen del gas cuyo comportamiento se est


describiendo. En la siguiente animacin se han representado las
isotermas de la ecuacin de van der Waals para el oxgeno (en rojo) junto
con las isotermas de un gas ideal (en azul).
Como puede observarse, para valores altos de la temperatura y para
valores

bajos

de

la

presin

ambas

ecuaciones

dan

el

mismo

comportamiento. Por otra parte, la ecuacin de van der Waals describe la


zona de las isotermas que corresponden al estado lquido (zona de la
izquierda de pendiente elevada), mientras que no funcionan para la zona
de las isotermas (recta horizontal de las isotermas de Andrews) que se
encuentra por debajo de la curva de saturacin. La isoterma crtica del
oxgeno corresponde a una temperatura de aproximadamente -118C.

Procedimiento Experimental

Tubo Neumomtrico

Tubo de Goma

Soporte Universal

Termmetro

Vaso

Baln

Ampolla de Nivel

Pinzas

Tubos Capilares

Mechero

Probeta

48

54

Procedimiento experimental
PROCESO ISOTERMICO
1. Una vez montado el equipo, se dejan unos mililitros de aire (opcional) en el
tubo Neumomtrico y se cierra con una pinza el conector de goma. Luego se
sube y baja la ampolla de nivel para expulsar las burbujas de aire que pueden
encontrarse en los tubos de goma. Es muy importante que no haya escapes de
aire en el equipo. Para asegurarse de que todas las uniones estn bien
.cerradas se hace descender la ampolla de nivel y se observa si el nivel en el
tubo Neumomtrico permanece constante.
2. De haber algn escape lo ms probable es que tenga que reemplazarse el
empalme de goma. Luego debe dejarse el aparato hasta que el agua se ponga
a la temperatura ambiente.
3. Se coloca la ampolla de nivel a una altura conveniente para que el agua que
contiene enrase con el agua del tubo (con un error menor de 0.1 ml).

4. Levante la ampolla hasta que la diferencia de niveles sea de 10, 20, 30, 40,
50 y 60 cm.(esto es referencial) . Respectivamente, registro el volumen en cada
caso.
5. Registre la temperatura del agua y la presin atmosfrica

49

54

PROCESO ISOCRICO

1. Con el baln completamente seco, arme el equipo.


2. Antes de ajustar el tapn de la ampolla de nivel, vierta agua a esta, hasta el
cuello de la ampolla de nivel y ajustar bien los tapones. En ningn momento los
tapones del tubo capilar deben estar en contacto con el agua liquida. Luego
vierta agua fra del grifo en el vaso, procurando que el baln quede sumergido
hasta la altura del tapn. Agite el agua del vaso, hasta que la temperatura del
gas dentro del baln, permanezca constante.
3. Ajuste los niveles de agua del tubo neumomtrico con el de la ampolla de
nivel abriendo y cerrando la pinza del empalme de goma, pero manteniendo la
posicin vertical de la pinza en el empalme de goma, hasta que ambos niveles
sean iguales. Registre la lectura del volumen de gas en el tubo neumomtrico,
gas A con un error menor de 0.1 mi, la temperatura del gas dentro del baln y la
presin baromtrica.
4. Coloque verticalmente la plancha de asbesto entre el mechero y la ampolla
de nivel y encienda el mechero.

50

54

5. Aqu es conveniente hacer notar que, nuestro gas en consideracin, ahora


es el aire que esta encima de la superficie de agua en la ampolla de nivel y el
que ocupa el baln. El volumen que ocupa dicho gas que lo llamaremos B, lo
mediremos al final de la experiencia ayudndonos con la probeta que dispone
enrasada con agua, por lo que debemos marcar con un lpiz el extremo inferior
de los tapones. En el tubo capilar el gas experimenta un enfriamiento y se
considera que el aire contenido en el, con el de la ampolla de nivel. Regstrese
simultneamente, el volumen de gas A en el tubo y la temperatura del gas B.
6. Repita esta operacin hasta que el agua del vaso llegue a su temperatura de
ebullicin
7. Al final mida el volumen muerto del tubo neumomtrico (la zona no
graduada) desajustando el tapn desalojando el agua e invirtiendo el tubo.
8. Enrase una probeta con agua y mida con ella el volumen de su tubo
Neumomtrico. Haga lo mismo para medir el volumen del gas B, considerando
el termmetro dentro de l.

51

54

Resultados

PROCESO ISOTRMICO

H (cm )

Temperatur
a ambiente

27.9

Temperatur
a del agua

29.0

Presin

752.1

V ( mL )

-40

24.80

-30

24.55

-20

24.10

-10

23.70

23.40

10

23.00

20

22.60

30

22.30

40

22.00

50

21.60

60

21.30

Volumen
Muerto

torr

12.7 mL

Cuestionario:

1. Verificar la ley de Boyle, para lo cual seguiremos los siguientes pasos:


a. Conversin de las presiones manomtricas de columna de agua a columna
de Hg (torr).
Sabemos que:
Adems:

P m= H 2 O . g . H

H 2 O = 1000

kg
;
m3

g = 9.81

m
s2

52

54

1atm = 760 Torr = 101300pascal (N/m2)

Hallamos las presionesmanomtricas para


cada altura en unidades de (torr) .

Pm 6=7.3599 torr

Pm 1=1000 x 9.81 x (0.4)


Pm 1=29.4397 torr

Pm 7=1000 x 9.81 x ( 0.2 )


Pm 7=14.7198 torr

Pm 2=1000 x 9.81 x (0.3)


Pm 2=22.0798 torr

Pm 8=1000 x 9.81 x ( 0.3 )


Pm 8=22.0798 torr

Pm 3=1000 x 9.81 x (0.2)


Pm 3=14.7198 torr

Pm 9=1000 x 9.81 x ( 0.4 )


Pm 9=29.4397 torr

Pm 4 =1000 x 9.81 x(0.1)


Pm 4 =7.3599 torr

Pm 10=1000 x 9.81 x ( 0.5 )


Pm 10=36.7996 torr

Pm 5=1000 x 9.81 x (0)


Pm 5=0 torr

Pm 11=1000 x 9.81 x ( 0.6 )


Pm 11=44.1595 torr

Pm 6=1000 x 9.81 x (0.1)

b. Hallamoslaspresionesabsolutas:

||=P

atm

+ Pm

Adems:

Patm =752.1torr

Pabs1= 752.1+ (29.4397)

= 722.6603 torr

22.0798
Pabs2 = 752.1+
)

14.7198
Pabs3 = 752.1+
)

= 730.0202 torr
= 737.3802 torr

53

54

Pabs4 = 752.1+ ( 7.3599 )


Pabs5 = 752.1+ 0
Pabs6 = 752.1+ 7.3599
Pabs7 = 752.1+ 14.7198
Pabs8 = 752.1+ 22.0798
Pabs9 = 752.1+29.4397
Pabs10= 752.1+ 36.7996
Pabs11= 752.1+ 44.1595

=
=
=
=
=
=

773.1798 torr
752.1000 torr
787.8996 torr
766.8198 torr
774.1798 torr
781.5397 torr
= 788.8996 torr
= 796.2595 torr

c. Presin de gas seco (torr)


Sabemos que:

||=P

GH

=PGS + P V
P

H2 O

Si consideramos H.R= 100%


T = 27.9C
PV
= 17.535 torr
H 2O

Hallamos la PGS para un H1


PGS 1=722.660317.535 torr =705.535 torr
PGS 2=730.020217.535 torr
=712.4852 torr
PGS 3=737.380217.535 torr
=719.8452 torr
PGS 4 =773.179817.535 torr
PGS 5=752.100017.535torr
PGS 6=787.899617.535torr
PGS 7=766.819817.535torr
PGS 8=774.179817.535torr
PGS 9=781.539717.535 torr
PGS 10=788.899617.535 torr
PGS 11=796.259517.535 torr

=755.6448
=734.5650
=770.3646
=749.2848
=756.6448
=764.0047
=771.3646
=778.7245

torr
torr
torr
torr
torr
torr
torr
torr
54

54

d. Volumen de gas seco, volumen de gas hmedo:


Como el gas est dentro de un recipiente, entonces el volumen del gas
seco es el mismo que el volumen del gas hmedo.
Altura(cm)

V +V muerto(mL)

V total( mL)

-40

24.80 + 12.7

37.50

-30

24.55 + 12.7

37.25

-20

24.10+ 12.7

36.80

-10

23.70 + 12.7

36.40

23.40 + 12.7

36.10

+10

23.00 + 12.7

35.70

+20

22.60 + 12.7

35.30

+30

22.30 + 12.7

35.00

+40

22.00 + 12.7

34.70

+50

21.60 + 12.7

34.30

+60

21.30 + 12.7

34.00

e. Determinacin de los valores del producto PV del gas seco y las


desviaciones porcentual respecto ala media:

55

54

H (m)

V (ml)

PG . S (torr)

P .V

-40

37.50

705.535

26457.5625

-30

37.25

712.4852

26540.0737

-20

36.80

719.8452

26490.3034

-10

36.40

755.6448

27505.4707

36.10

734.5650

26517.7965

10

35.70

770.3646

27502.0162

20

35.30

749.2848

26449.7534

30

35.00

756.6448

26482.568

40

34.70

764.0047

26510.9631

50

34.30

771.3646

26457.8058

60
34.00
778.7245
Hallamos la media del producto P.V:
Me=

26476.633

Pi .Vi 219166.4996
=
11
11

Me= 26671.9

torr . ml= 26.6719 torr . L

Calculamos las desviaciones porcentuales respecto a la media:

( Pi . Vi )=

|Pi . ViMe|
Me

.100

( Pi . Vi )
Pi .Vi

0.80360792

26.5400737

0.49425163

26.4903034

0.68085363

27.5054707

3.12527679

26.5177965

0.57777474

27.5020162

3.11232496

26.4497534

0.8328863

56

54

26.482568

0.70985569

26.5109631

0.60339496

26.4578058

0.80269572

26.476633

0.73210757

f. Graficar P vs. V mostrando con una x los puntos experimentales (as como
su ecuacin ajustada)
V (ml)

PG . S (torr)

37.50

705.5350

37.25

712.4852

36.80

719.8452

36.40

755.6448

36.10

734.5650

35.70

770.3646

35.30

749.2848

35.00

756.6448

34.70

764.0047

34.30

771.3646

34.00

778.7245

Grafica P vs. V

57

54

Grafica P vs V

2. Numero de moles(mol-gr.) para cada etapa y desviacin estndar


respecto a la media:
De la ecuacin universal de los gases:
P .V =n . R . T

58

54

Donde:

T =300.9 K

R=62.4 (torr x L)/mol x K

Luego hallamos el nmero de moles para cada caso:


n1=

705.5350 x 0.0375
=0.0014091 moles
62.4 x 300.9

n2=

712.4852 x 0.03725
=0.0014135 moles
62.4 x 300.9

n3=

719.8452 x 0.0368
=0.00141085 moles
62.4 x 300.9

n4 =

755.6448 x 0.0364
=0.00146491 moles
62.4 x 300.9

n5 =

734.5650 x 0.0361
=0.00141231 moles
62.4 x 300.9

n6 =

770.3646 x 0.0357
=0.00146473 moles
62.4 x 300.9

n7=

749.2848 x 0.0353
=0.00140869moles
62.4 x 300.9

n8=

756.6448 x 0.0350
=0.00141044 moles
62.4 x 300.9

n9 =

764.0047 x 0.0347
=0.00141195 moles
62.4 x 300.9

n10=

771.3646 x 0.0343
=0.00140912 moles
62.4 x 300.9

n11 =

778.7245 x 0.0340
=0.00141012moles
62.4 x 300.9

Ahora calculamos la Media (Me)

59

54

Me=

ni 0.01562572
=
moles
11
11

Me=n=0.00142052 moles

Clculo de Desviacin Estndar:

( n i )=

|nin|
n

.100

ni

ni

0.0014091

0.81240976

0.0014135

0.49968088

0.00141085

0.68831736

0.00146491

3.15930754

0.00141231

0.58411456

0.00146473

3.14621451

0.00140869

0.84200718

0.00141044

0.71763545

0.00141195

0.61001413

0.00140912

0.81148769

0.00141012

0.74012992

3. Trabajo en Joule para cada etapa:


De las ecuaciones dadas por el profesor, la que ms fehacientemente se
ajusta a nuestros datos y requerimientos es:

60

54

W = P . dV =

V
nRT
dP=nRT . ln 1
P
V2

Luego trabajamos con ella para cada proceso.

W12 = -0.0195937 J
W67 = 0.238934 J
W23= -0.0396753 J
W78= -0.0400713 J
W34 = -0.0400713 J
W89 = -0.0506458 J
W45= -0.0506458 J
W910 = -0.0306103 J
W56= -0.0306103 J

W1011 = 0.238934 J

4. Calor (cal) para cada etapa. Cmo interpreta el negativo experimental?:

Sabemos que en un proceso termodinmico el calor es igual al trabajo


expresado en caloras porque la energa interna es cero

(Q=W+EQ=W+0).

Q1= W1 x 0.24 cal


Q1= -0.0047025cal

Q2= W2 x 0.24 cal


Q2= -0.0095221 cal

Q3= W3 x 0.24 cal


Q3 = -0.0096171
cal

Q7 = W2 x 0.24 cal
Q7 = -0.0095221
cal

Q4 = W4 x 0.24 cal

Q 4 = -0.012155
cal

Q5= W5 x 0.24 cal


Q5 = -0.0073465
cal

Q6= W6 x 0.24 cal


Q6 = 0.0573442 cal

Q8 = W3 x 0.24 cal

61

54

Q8

-0.0096171

Q10 = W5 x 0.24 cal


Q10 = -0.0073465
cal

Q11 = W6 x 0.24 cal


Q11 = 0.0573442
cal

cal

Q9= W4 x 0.24 cal


Q9= -0.012155 cal

Al la ampolla el volumen se comprime, el trabajo es realizado sobre el


sistema, de aqu que ste resulte negativo.

Al la ampolla el volumen se expande, el sistema es el que realiza el


trabajo por lo tanto por lo tanto el W resultar positivo.

5. H y E (cal) para cada etapa:

Por teora sabemos que en un proceso isotrmico T=Cte, H = 0 y E =


0 y lo podemos apreciar en las siguientes ecuaciones:

H= Cv . dT =0 E= Cp . dT=0

62

54

Pues Cv se presenta como una constante respecto de dT y la integral


de una constante es cero.

6. Clculo de S parea cada etapa:

Qi
Sabemos que: Si=
T
Calculando la S para cada etapa, considerando T = 292.5K:

o S1 = -1.607692x10-5 cal/K

o S2 = -3.255418x10-5 cal/K

o S3 = -3.287897x10-6 cal/K

o S4 = -4.155555x10-5 cal/K

o S5 = -2.511623x10-5 cal/K

o S6 = 19.604854x10-5 cal/K

7. Calculo de A (Joules):

Nos valimos de la siguiente relacin proporcionada por nuestro


profesor:

V
P
A=nRT . ln 1 =nRT . ln 2 =W

V2
P1

Luego tendremos: A = -W

A1 = -W1 = -(-0.0195937 J) = 0.0195937 J

A2 = -W2 = -(-0.0396753 J) = 0.0396753 J

A3 = -W3 = -(-0.0400713 J) = 0.0400713 J

63

54

A4 = -W4= -(-0.0506458 J) = 0.0506458 J

A5 = -W5 = -(-0.0306103 J) = 0.0306103 J

A6 = -W6 = -(0.238934 J) = -0.238934 J

8. Calculo de G (cal):

En el proceso isotrmico se tiene G = -Q


Luego para cada etapa tendremos:

G 1 = -(-0.0047025cal) = 0.0047025cal

G 2 = -(-0.0095221 cal) = 0.0095221 cal

G 3 = -(-0.0096171 cal) = 0.0096171 cal

G 4 = -(-0.012155 cal) = 0.012155 cal

G 5 = -(-0.0073465 cal) = 0.0073465 cal

G 6 = -(0.0573442 cal) = -0.0573442 cal

PROCESO ISCORO:

64

54

(A)

(B)
30

29.

31

29.

31

29.

32

29.

32

29.

32
30.
Vol.
3 inicial del
0 gas

A a

ambiente

ml

Vol. muerto del tubo

11.4

Vol. del tubo capilar

Presin baromtrica

752.1

manomtrico

29.0

ml

ml

o Verificar la Ley de Gay Lussac:

Gay Lussac nos dice que si mantenemos constante el volumen de


un gas ideal entonces la relacin entre la presin y temperatura se
mantendrn constante.

Al tratarse de un gas real, esperamos que haya una variacin


pero mnimas entre la relacin de presin y temperatura.

Presin manomtrica = 752 mmHg

Convertimos la presin en atmsferas:

752mmHgx 1atm/760mmHg

Pm = 0.9895atm

65

54

Volumen (mL)

29.0
29.5
29.6
29.7
29.9
30.0

Temperatura
(K)
308
315
318
320
322
323

Tambin En la siguiente tabla se puede notar que al aumentar la


temperatura apenas vara el volumen hasta que llegado un momento no
vara ms por lo que queda comprobado el proceso iscoro.

Numero de moles(mol-gr) para cada etapa y desviacin estndar


respecto a la media

Para calcular el nmero de moles tenemos:

Vmuerto= Volumen muerto de la ampolla

Vme
Vmu
Vtota
Temperatura(
dido
erto
l
K)
Presi
0.02
90
0.02
95
0.02
96
0.02
97
0.02
99
0.03
00

0.0114

0.0404

308

0.0114

0.0409

315

0.0114

0.0410

318

0.0114

0.0411

320

0.0114

0.0413

322

0.0114

0.0414

323

manomtrica = 752.1 mmHg

Convertimos la presin en atmsferas:

752.1mmHg x 1 atm/760 mmHg

Pm=0.9896 atm

66

54

De la ecuacin universal de los gases:

P .V =n . R . T

Donde:
P = 0.9896 atm

R = 0.0821 (atm x L)/ mol x K

Luego hallamos el nmero de moles para cada caso:

0.9896 x 0.0404
=0.001581056 moles
n1=
0.0821 x 308

n2=

0.9896 x 0.0409
=0.001565054 moles
0.0821 x 315

n3=

0.9896 x 0.0410
=0.001554080 moles
0.0821 x 318

n4 =

0.9896 x 0.0411
=0.001548133moles
0.0821 x 320

67

54

n5=

0.9896 x 0.0413
=0.001546004 moles
0.0821 x 322

n6 =

0.9896 x 0.0414
=0.001544950 moles
0.0821 x 323

o Ahoracalculamosla media (Me):

ni

Me= i=1 =
6

0.009339277
=0.00155655 moles
6

Me=Y =0.00155655moles

Hallamos la desviacin estndar: S2y

S 2y =

(Y iY )2
n

S 2y =9.287171 x 1010

o Trabajo en Joule para cada etapa:

Sabemos de las leyes de la termodinmica que en un proceso


iscoro
V = 0

Por lo tanto el trabajo realizado ser:

W=0

o Calor (cal) para cada etapa:

Sabemos que:

68

54

Donde:

Cv=4.9

Q=n Cv . T

T0 = Temperatura ambiente = 300.9K

cal
mol .K

Q1 = n1.Cv.(T1 T0) = 0.00190605 x 4.9 x (313-292.5)


Q1= 0.05500493 cal

Q2= n2Cv.(T2 T1) = 0.00187418 x 4.9 x (318-313)


Q2 = 0.05368135 cal

Q3 = n3Cv.(T3 T2) = 0.00186059 x 4.9 x (320-318)


Q3= 0.02284497 cal

Q4= n4Cv.(T4 T3) = 0.00184357 x 4.9 x (322.3-320)


Q4 = 0.01517171 cal

Q5= n5Cv.(T5 T4) = 0.00183584 x 4.9 x (323-322.3)


Q5= 0.01515081 cal

Q6= n6Cv.(T6 T5) = 0.00180951 x 4.9 x (327.7-323)


Q6= 0.00757025 cal

o H y E (cal) para cada etapa:

De la primera ley de la termodinmica sabemos:

E = Q - W
Adems: H = E + W

Adems sabemos que W = 0

Hallamos para cada etapa E y H

69

54

E1= Q1 = 0.05500493 cal x 4.186 J = 0.23025063 J

E2= Q2 = 0.05368135 cal x 4.186 J = 0.22472012 J

E3= Q3 = 0.02284497 cal x 4.186 J = 0.03502050 J

E4= Q4 = 0.01517171 cal x 4.186 J = 0.06350877 J

E5= Q5 = 0.01515081 cal x 4.186 J = 0.06342143 J

E6= Q6 = 0.00757025 cal x 4.186 J = 0.03168908 J

o Calculo de
S
parea cada etapa. Asuma que S en sus
condiciones iniciales es cero.

Cv . dT
o

Tenemos: S= S + T

Donde: S = 0
Tf
Ti

( )

Entonces:

Luego hallamos la S para cada etapa:

S1=C v . ln

70

54

S1=C v . ln

T1
313
cal
=4.9 ln
=0.33192
T0
292.5
K

( )

T2
318
cal
=4.9 ln
=0.07766
T1
313
K

( )

S2=C v . ln

S3=Cv . ln

( )

S4 =C v . ln

( )

S5=Cv . ln

S6 =C v . ln

( )

T3
320
cal
=4.9 ln
=0.03072
T2
318
K

( )

T4
322.3
cal
=4.9 ln
=0.03509
T3
320
K

T5
323
cal
=4.9 ln
=0.01063
T4
322.3
K

( )

T6
327.7
cal
=4.9 ln
=0.07079
T5
323
K

( )

Grafique que sus incrementos de S en el eje x y las temperaturas


correspondientes en el eje y, enumere sus puntos a partir de sus
condiciones iniciales Cmo varia la S cuando aumenta T y
como aumenta P?

Grafica S vs. T

71

54

S vs.T

72

54

CONCLUSIONES:

En el primer experimento nos damos cuenta que mientras subimos ms


la ampolla, el volumen del gas encerrado desciende.

En el grafico realizado de P vs V, nos damos cuenta que dependen uno


del otro en forma inversa, manteniendo la temperatura constante, de
esta manera podemos demostrar la ley Boyle.

En el experimento isocrico, nos pudimos dar cuenta que al aumentar la


temperatura del gas en el baln, aumenta la presin y genera un
desnivel con respecto al tubo Neumomtrico.

En la grfica de temperatura versus entropa, nos damos cuenta, que


esta disminuye con el aumento de temperatura, lo cual no tiene lgica,
pues la entropa mide el grado de desorden molecular y a mayor
temperatura existe mayor desorden, por lo q nos damos cuenta que
hemos sido imprecisos en la toma de datos.

Los resultados obtenidos en ambas experiencias se asemejan a las


leyes ya conocidas; es decir que en la antigedad cientficos notables
obtuvieron experimentalmente sus Leyes; notando como variaban los
parmetros en la teora de los gases.

Para el experimento inicial de la ley de Boyle; obtuvimos valores de H


muy cercanos a cero, esto se debi a que posiblemente no se cerr bien
el enrase de goma y se dej escapar gas.

73

54

La variacin del volumen del gas que se encuentra en el tubo


Neumomtrico es muy pequeo por lo cual tener mucho cuidado con las
lecturas.

RECOMENDACIONES

Tener mucho cuidado con los materiales porque son muy frgiles y el
costo es muy alto.

Tener la mayor precisin al calcular el volumen muerto.

Eliminar todas las burbujas de aire del tubo de goma para que no hayan
errores en el clculo de la presin.

74

54

BIBLIOGRAFIA

David W. Ball Fisicoqumica

Gilbert W. Castellan Fisicoqumica

Keith J. Laidler Fisicoqumica

GastonPonzMuzzo - Fisicoquimica

INTRODUCCIN A LA TERMODINMICA ESTADSTICA MEDIANTE


PROBLEMAS
Castillo Gimeno, Jos Luis ; Garca Ybarra, Pedro Luis.

TRANSMISIN DEL CALOR


Andrs y Rodrguez-Pomatta, Juan A. de; Aroca Lastra, Santiago ;
Andrs y Rodrguez-Pomatta, Mara Isabel de.

75

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